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CUESTIN 2.- Justifica si las siguientes afirmaciones, a cerca de una reaccin para la que H > 0,
S > 0, G > 0 a 25 C, son verdaderas o falsas:
a) Es un equilibrio a dicha temperatura.
b) Ser espontnea a temperaturas mayores de 25 C.
Solucin:
a) Falsa. Si las variaciones de entalpa, entropa y energa libre de Gibbs son mayores que cero,
el proceso es no es espontneo, sindolo el inverso. En efecto, para los valores dados, se cumple que el
valor absoluto de la variacin de entalpa es mayor que el valor absoluto del producto de la temperatura
absoluta por la variacin de entropa, a bajas temperaturas, es decir, al ser la expresin G = H T S
y cumplirse queH > T S, el valor de G > 0, cumplindose lo expuesto al principio de parrafo.
Si G = 0 el proceso se encontrara en equilibrio, pero este no es el valor que se propone para la
variacin de energa libre de Gibbs.
b) Para temperaturas altas se invierte el valor absoluto expuesto en el prrafo anterior, es decir,
H<T Sy en este supuesto, G < 0 y el proceso es espontneo.
PROBLEMA 1.- Un vinagre comercial tiene una riqueza del 5 % en masa de cido actico,
CH3COOH, y una densidad d = 1,00 g cm3. Calcula:
a) La molaridad de la disolucin de cido actico.
b) El grado de ionizacin del cido y el pH del vinagre.
c) El volumen de KOH 0,5 M necesario para neutralizar 20 mL de vinagre.
DATOS: Ka = 1,8 105.
Solucin:
b) Siendo el grado de disociacin, tanto por uno de moles disociados, los moles al inicio y en
el equilibrio de las distintas especies son: (los moles coinciden con las concentraciones al ser 1 L).
Ka =
[ ][
CH 3 COO H 3 O + ] 1,8 10 5 =
0,83 2 2
y despreciando frente a 1 en el denominador,
[CH 3 COOH ] 0,83 (1 )
resulta para el valor: = 0,00466 = 0,466 %.
La concentracin de iones oxonios es: [H3O+] = 0,83 0,00466 = 0,00387 M, siendo el pH del
vinagre: pH = log [H3O+] = log de 0,00387 = 2,41.
PROBLEMA 2.- Cuando se queman 0,436 g de un compuesto orgnico gaseoso que contiene C, H y
O, se obtienen 0,958 g de CO2, y 0,522 g de H2O. Calcula:
a) La frmula emprica del compuesto.
b) La frmula molecular si la densidad de dicho compuesto gaseoso, medida en
condiciones normales, es 2,679 g L1.
DATOS: Ar (C) = 12 u; Ar (H) = 1 u; Ar (N) = 14 u; Ar (O) = 16 u; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.
Solucin:
a) Los gramos de C, H y O que contiene los 0,436 g del compuesto que se quema son:
1 mol CO 2 1 mol C 12 g C
Gramos de C = 0,958 g CO2 = 0,261 g;
44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C
1 mol H 2 O 2 moles H 1 g H
Gramos de H = 0,522 g H2O = 0,058 g;
18 g H 2 O 1 mol H 2 O 1 mol H
y los gramos de oxgeno es la diferencia entre la masa de compuesto combustionado y la suma de las
masas de C e H, es decir, gramos O = 0,436 g (0,261 g + 0,058 g) = 0,117 g.
Los subndices de cada elemento en la frmula emprica es su nmero de moles.
1 mol C 1 mol H
C: 0,261 g C = 0,02175 moles; H: 0,058 g H = 0,058 moles;
12 g C 1g H
1 mol O
O: 0,117 g O = 0,00731 moles.
16 g O
Como los subndices han de ser nmeros enteros, se dividen todos por el menor de ellos:
0,00731 0,058 0,02175
O: = 1; H: = 8; C: = 3, siendo la frmula emprica del
0,00731 0,00731 0,00731
compuesto: C3H8O.
b) Para determinar la frmula molecular del compuesto hay que conocer su masa molar, para lo
cual, se despeja de la siguiente ecuacin de estado de los gases ideales, sustituir las variables conocidas
por sus valores y se operar:
d R T 2,679 g L1 0,082 atm L mol 1 K 1 273 K
P M = d R T M = = = 60 g mol1.
P 1 atm
La masa molar de la frmula emprica es: M (C3H8O) = 60 g mol1, y de la relacin entre las
masas molares de las frmulas emprica y molecular se obtiene sta:
M [(C 3 H 8 O ) n ] 60 g mol 1
M [(C3H8O)n] = n M (C3H8O) n = = = 1, por lo que la frmula
M (C 3 H 8 O) 60 g mol 1
molecular coincide con la emprica, es decir, C3H8O, propanol (CH3CH2CH2OH)
OPCIN B
Solucin:
H of nitroglicerina =
[5700 + 12 (393,5)
+ 10 (241,8] kJ
= 360 kJ
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b) Aplicando la relacin estequiomtrica que cumple el calor de reaccin, 5.700 kJ-4 moles de
C3H5(NO3)3 a la masa que se va a descomponer de nitroglicerina, se desprende el calor:
1 mol C 3 H 5 ( NO3 ) 3 5700 kJ
100 g C 3 H 5 ( NO3 ) 3 = 627,75 kJ
227 g C 3 H 5 ( NO3 ) 3 4 mol C 3 H 5 ( NO3 ) 3
Solucin:
b) Los moles de cada una de las especies en el equilibrio son 0,00474 de I2 y 0,00626 de I, y por
encontrarse en un recipiente de 1 L de capacidad, esos valores son tambin los de las concentraciones,
que llevadas a la constante de equilibrio y operando sale el valor de Ka.
Ka =
[I ] = 0,00626 2 = 8,27 103.
[I 2 ] 0,00474
La relacin entre las constantes de equilibrio Kc y Kp es: Kp = Kc (R T)n, en donde n es la
diferencia entre los moles de los productos y reactivos de la reaccin, que en este caso vale: n = 2 1 =
1, siendo el valor de Kp = Kc (R T)1 = 8,27 103 M (0,082 atm L mol1 K1 1.473 K)1 = 1 atm.
PROBLEMA 3.- El xido de calcio, CaO, reacciona con agua para dar hidrxido de calcio:
CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (ac).
a) Determina la riqueza de un CaO que al disolverlo en 250 mL de agua origina una
disolucin de pH 13,6. Considera que el volumen no vara.
b) Calcula el volumen de HNO3 0,25 M necesario para neutralizar 25 mL de la disolucin
anterior.
c) Calcula el pH de una disolucin obtenida al mezclar 25 mL de la disolucin a) con 50
mL de HNO3 0,25 M.
DATOS: Ar (C) = 12 u; Ar (H) = 1 u; Ar (N) = 14 u; Ar (O) = 16 u; Ar (Ca) = 40 u; Ar (I) = 127 u; R =
0,082 atm L mol1 K1.
Solucin:
a) El equilibrio de ionizacin del hidrxido de calcio es: Ca(OH)2 + H2O Ca2+ + 2 OH, y
si el pH de la disolucin es 13,6, ello indica que el pOH es 0,4, siendo la concentracin de iones
hidrxidos en la disolucin: [OH] = 10pOH = 100,4 = 0,398 M.
Por tratarse de una base muy fuerte se encuentra totalmente ionizada, siendo la concentracin
0,398
molar de la disolucin la mitad de la de los hidrxidos, es decir, = 0,2 M.
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