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Universidad de La Laguna

ESCUELA POLITE CNICA SUPERIOR DE INGENIERA


Seccin Nutica, Mquinas y Radioelectrnica Naval

Proyecto de Fin de Grado


en Nutica y Transporte Martimo

PROTECCION CATODICA: nodos de Sacrificio

Adonay Mndez Prez

Presentado en Septiembre 2016

1
2
D. Beatriz Aorbe Daz, Profesor perteneciente al rea de Qumica
Orgnica del departamento de Qumica Orgnica de la Universidad
de La Laguna certifica que:

D. Adonay Mndez Prez, ha realizado bajo mi direccin el trabajo


de fin de grado titulado: Proteccin Catdica: nodos de Sacrificio

Revisado dicho trabajo, estimo que rene los requisitos para ser
juzgado por el tribunal que le sea designado.

Para que conste y surta los efectos oportunos, expido y firmo el


presente Certificado en Santa Cruz de Tenerife, a 19, Septiembre de
2016.

Fdo. Beatriz Aorbe Daz


Tutor del trabajo

3
4
Resumen

La proteccin catdica tiene como objeto minimizar o anular la velocidad de corrosin


de un material obligar a la estructura a funcionar como un ctodo en una celda de
corrosin, mediante la alteracin de su potencial electroqumico espontneo, con
respecto al medio electroltico corrosivo en el cual se encuentra. Un nodo galvnico,
tambin llamado nodo de sacrificio, si se conecta elctricamente a una estructura
sumergida descargar una corriente que fluir a travs del electrolito hasta la estructura
que se pretende proteger. Para cumplir con este objetivo, los nodos deben cumplir
con ciertas caractersticas de peso, dimensiones, forma geomtrica. Este trabajo
pretende ser un breve repaso de la corrosin de metales, y explicar la proteccin
mediante nodos de sacrificio usada para proteger el casco metlico de los buques.

Palabras clave: Corrosin, proteccin catdica, nodo de sacrificio, casco del


buque.

5
Abstract

Cathodic protection is intended to minimize or cancel the corrosion rate of a


material force the structure to function as a cathode in a corrosion cell, by
altering the electrochemical potential spontaneous, with respect to corrosive
electrolyte medium in which find. A galvanic anode, also called sacrificial anode
if is electrically connected to a submerged structure to discharge a stream will
flow through the electrolyte to the structure to be protected. To accomplish this
goal the anodes should have certain characteristics of weight, dimensions and
geometric shape. This work aims to be a brief overview of metal corrosion, and
explain the sacrificial anodes protection used to protect the metal hull of ships.

Keywords: Corrosion, cathodic protection, sacrificial anode, ship's hull.

6
ndice general

1. Introduccin...10
2. Principios de Corrosin..11
2.1. Reacciones de Oxidacin Reduccin12
2.2 Serie electromotriz de potenciales estndar de electrodo13
2.3 Tipos de corrosin...15
2.3.1 Corrosin Qumica...15
2.3.2 Corrosin Electroqumica (Galvnica).15
2.4 Cmo combatir la corrosin.16
3. Proteccin catdica18
3.1 Densidad de corriente mnima para la proteccin catdica.19
3.2. Corriente impresa....20
3.3. nodos de sacrificio....21
4. nodos de Sacrificio..23
4.1 Caractersticas fundamentales de los nodos de sacrificio..25
4.2 Aleaciones para nodos de sacrificio...25
4.2.1 Composicin qumica de los nodos de sacrificio....26
4.2.1.1 nodos de Cinc..26
4.2.1.2 nodos de Aluminio......27
4.2.1.3 nodos de Magnesio.....27
4.3 Diseo de nodos de sacrificio28
4.3.1 Intensidad de corriente andica.29
4.3.2 Clculo del Nmero de nodos y duracin...31
4.3.3 Radio de accin del nodo....32
4.4 Mtodos de fijacin.....33
4.5 Cambio de nodos de sacrificio...34
Conclusin.36
Bibliografa37
Anexo I: nodos instalados en B/F Volcn de Taburiente38

7
ndice de tablas

Tabla 1: Serie de fuerza electromotriz. Potencial estndar de electrodo, a 25C y


frente al electrodo normal de hidrgeno.14

Tabla 2: Densidad de corriente para la proteccin catdica del hierro y acero en


variadas condiciones de servicio.....19

Tabla 3: Serie electroqumica/galvnica de metales en agua de mar..24

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Simbologa

W: peso total de nodos de cinc (libras)

L: eslora de flotacin (pies)

B: manga (pies)

D: calado (pies)

K: 0.165 para cascos de PRFV (plstico reforzado con fibra de vidrio);


1.0 para barcos de acero y; 0.625 para cascos de aluminio

R: resistencia del nodo, en Ohm ()

L: longitud del nodo (cm)

: resistividad del medio (.cm)

r: radio equivalente (cm)

S: seccin del nodo (cm2)

V: la diferencia de potencial entre el potencial de disolucin del nodo en el medio


de que se trate y el potencial de proteccin

Corriente = Capacidad de corriente (Amp. Ao / kg)

P = Peso (kg)

= rendimiento

Fu = Factor de utilizacin

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1 Introduccin

Corrosin es la destruccin de un cuerpo slido causada por un ataque no provocado,


de naturaleza qumica o electroqumica que se inicia en la superficie. 1 Esta es la
definicin ms generalmente aceptada; en cualquier caso, la corrosin es un proceso
destructivo en lo que a ingeniera se refiere, y representa una enorme prdida
econmica. Es decir, aproximadamente un 25% de la produccin anual de acero es
destruido por la corrosin.

Dicho esto, podemos expresar como la proteccin catdica constituye actualmente uno
de los mtodos ms importantes para controlar la corrosin. Los procedimientos ms
tradicionales utilizados para disminuir la velocidad de corrosin de metales y
aleaciones expuestos a los medios agresivos se basan en la aislacin del material
metlico por medio de recubrimientos protectores formado por sustancias metlicas o
no metlicas (plsticos, cermicos, cementos, pinturas, resinas, etc.).

Sin embargo, la proteccin catdica utiliza como elemento protector a la corriente


elctrica. Como condicin fundamental, las estructuras (casco del buque) componentes
del objeto a proteger y del elemento de sacrificio (nodo) deben mantenerse en
contacto elctrico e inmerso en un electrolito (agua de mar).

En medios marinos, debe citarse la experiencia de laboratorio que en 1824 realiz Sir
Humphry Davy cuando inform que el cobre poda ser protegido contra la corrosin
acoplndolo al hierro o al cinc e hizo as la primera recomendacin de proteccin
catdica para casco de barco, usando bloques de hierro de sacrificio unidos al casco
de cobre en una relacin de superficie de 1:100.

1
Originaria del Reichanschuss fr Metallschutz

10
2 Principios de corrosin

Entendemos por corrosin la reaccin de un metal o aleacin con el medio con


deterioro de las propiedades metlicas. A causa de este fenmeno los metales pierden
su estado elemental y vuelven a su estado combinado (estado inico) de origen. Por
tanto, la corrosin, en el sentido ms amplio, es un fenmeno natural, por medio del
cual los sistemas qumicos expresan su tendencia hacia un estado de equilibrio estable
y puede definirse de varias maneras:

Destruccin o deterioracin de un material a causa de su reaccin con el medio


ambiente;

Destruccin de los materiales por medios cualesquiera, excepto mecnicos.

Proceso inverso de la metalurgia extractiva, en virtud del cual los materiales


metlicos tienden a volver al estado combinado, en el que se encuentran en la
naturaleza.

Desde un punto de vista termodinmico, podemos decir que la corrosin se debe a que
el estado de existencia ms estable para un metal es su forma combinada, es decir, el
estado de ms baja energa, ya sea en forma de xido, sulfuro, cloruro, sulfato o
carbonato, etc. que es como aparecen los metales en los minerales.

11
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

2.1 Reacciones de Oxidacin-Reduccin

Las reacciones REDOX o reacciones de Oxidacin Reduccin, se caracterizan por


realizarse una transferencia de electrones de una sustancia a otra. A diferencia del resto
de reacciones qumicas, las reacciones REDOX pueden realizarse sin contacto fsico
entre las sustancias reaccionantes, bastando que entre ellas se produzca contacto
elctrico. La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una
diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos2.

Oxidacin: Prdida de e- nodo

Reduccin: Ganancia de e- Ctodo

El trmino reaccin de Oxidacin se refiere a la semi-reaccin en la que hay prdida


de electrones, y se denomina reaccin de Reduccin a la semi-reaccin en la que hay
ganancia de electrones. As, podemos determinar que la zona donde tiene lugar la
oxidacin recibe el nombre de nodo, y donde ocurre la reduccin, ctodo. Los nodos
y ctodos involucrados en un proceso de corrosin se conocen como electrodos.

Imagen 1: Reaccin REDOX en pila galvnica. Fuente: www.ecured.cu

Es importante destacar, puesto que este es el principio bsico de la proteccin catdica,


que las reacciones REDOX pueden ser detenidas mediante la aplicacin en sentido
inverso de una corriente elctrica de igual magnitud que la generada espontneamente
por la reaccin.

2
Electrodo: Conductor electrnico, normalmente metlico, por medio del cual se proporcionan los
electrones necesarios a una reaccin, o se consumen los electrones resultantes de la misma.

12
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Las reacciones REDOX siempre ocurren espontneamente en el sentido de generar un


voltaje positivo, de modo que con una tabla de potenciales estndar de reduccin es
sencillo predecir el sentido que tendr cualquier reaccin de oxidacin-reduccin.

2.2 Serie electromotriz de potenciales estndar de electrodo

Mediante la experiencia, sabemos que todos los metales que conocemos poseen
diferentes tendencias a corroerse. Es decir, unos sern ms resistentes que otros a
reaccionar frente a un mismo medio.

Por ello, para poder comparar cuantitativamente la tendencia de diferentes metales a


oxidarse se utiliza una escala en donde los diversos metales se colocan en soluciones
que contienen sus mismas sales. Las condiciones de medida son muy rgidas,
especificando valores idnticos de temperatura, de presin y de concentracin de los
electrolitos (25C, 1 atmsfera, 1 Mol). De este modo, midiendo el voltaje de la celda
formada por el electrodo estndar de H2 y cualquier otro electrodo, se le asigna a ste
el valor del voltaje medido.

As, entendemos serie de fuerza electromotriz a la lista de metales en equilibrio con


sus propios iones junto con sus potenciales estndares de reduccin obtenidos de tales
mediciones.

En definitiva, la informacin que alberga esta serie electromotriz, representa la


tendencia termodinmica (potencial) de los diversos sistemas a corroerse. Esto quiere
decir, que cuanto menor sea el valor de potencial mayor ser la tendencia a la
corrosin.

Teniendo en cuenta las reacciones REDOX, si dos metales entran en contacto, ambos
no pueden oxidarse dado que debe existir al menos una reduccin. Por tanto, el metal
que tenga el potencial mayor se reducir (actuando como ctodo), obligando al
restante, al de menor potencial, a oxidarse (actuando como nodo).

13
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Proceso catdico de reduccin Electrodo (voltios)


F2 + 2e- 2F- F- | F2 (Pt) + 2.86
Au+ + e- Au Au+ | Au + 1.69
MnO4 + 8H + 5e Mn + 4 H2O
- + - 2+ - +
MnO4 , H , Mn | Pt 2+
+ 1.51
Cl2 + 2e- 2Cl- Cl- | Cl2 (Pt) + 1.3
Cr2O72- + 14H + 6e- 2Cr3+ + 7 H2O Cr2O72-, H+, Cr3+ | Pt + 1.33
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O H+ | O2 (Pt) + 1.23
Ag+ + e- Ag Ag+ | Ag + 0.80
Fe + e Fe
3+ - 2+ 3+
Fe , Fe | Pt 2+
+ 0.77
Cu+ + e- Cu Cu+ | Cu + 0.52
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- OH- | O2 (Pt) + 0.40
Cu2+ + 2e- Cu Cu2+ | Cu + 0.34
AgCl + e- Cl- + Ag Cl-, AgCl(S) | Ag + 0.22
2H+ + 2e- H2 +
H | H2 (Pt) + 0.00
Fe3+ + 3e- Fe Fe3+ | Fe - 0.04
Pb2+ + 2e- Pb Pb2+ | Pb - 0.13
Sn + 2e Sn
2+ - 2+
Sn | Sn - 0.14
Ni2+ + 2e- Ni Ni2+ | Ni - 0.25
Co2+ + 2e- Ni Co2+ | Co - 0.28
Cd + 2e Cd
2+ - 2+
Cd | Cd - 0.40
Cr3+ + e- Cr2+ Cr3+ , Cr2+ | Pt - 0.41
Fe + 2e Fe
2+ - 2+
Fe | Fe - 0.44
S + 2e- S2- S2- | S (Pt) - 0.48
Cr3+ + 3e- Cr Cr3+ | Cr - 0.74
Zn + 2e Zn
2+ - 2+
Zn | Zn - 0.76
2 H2O + 2e- H2 + 2OH- OH- | H2 (Pt) - 0.83
Mn2+ + 2e- Mn Mn2+ | Mn - 1.18
Al3+ + 3e- Al Al3+ | Al - 1.66
Mg2+ + 2e- Mg Mg2+ | Mg - 2.36
Na + e Na
+ - +
Na | Na - 2.71
Ca2+ + 2e- Ca Ca2+ | Ca - 2.87
K + + e- K K+ | K - 2.92
Li + e Li
+ - +
Li | Li - 3.04

Tabla 1: Serie de fuerza electromotriz. Potencial estndar de electrodo, a 25C y frente al electrodo normal de
hidrgeno.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

2.3 Tipos de corrosin

Atendiendo a la forma en la que tiene el metal de reaccionar con el medio, podemos


distinguir principalmente entre dos tipos de corrosin: corrosin qumica o corrosin
electroqumica.

2.3.1 Corrosin Qumica

Tambin conocida como corrosin seca, es la que acta cuando el metal se combina
con el medio por reaccin directa; los tomos metlicos reaccionan qumicamente con
la sustancia agresiva, interesando el proceso a toda la superficie metlica y de una
manera similar. Por tanto, la corrosin qumica tiene lugar en metales que estn en
contacto con un medio corrosivo seco (usualmente gaseoso) a elevada temperatura.

Metal + gases Productos de corrosin

El caso ms comn es la interfase metal/aire.

2.3.2 Corrosin Electroqumica (Galvnica)

La corrosin electroqumica es el tipo de corrosin ms frecuente y se produce en


superficies metlicas en contacto con un medio agresivo constituido por un electrolito3
(disolucin acuosa de cidos, bases o sales). Las reacciones que tienen lugar son
similares a las que conocemos como reacciones electroqumicas, es decir, procesos
con participacin de iones y transferencia de electrones. Por tanto, responden a un
mecanismo electroqumico, es decir, con nodos y ctodos individualizados en el seno
de un electrolito.

Expresado de otra manera, la corrosin electroqumica es el proceso de conversin de


un metal en productos de corrosin (xidos, cloruros, carbonatos) que tiene lugar
cuando un metal est en contacto con una disolucin electroltica. A diferencia de la

3
Electrolito: Sustancia qumica o mezcla de ellas, usualmente lquida o en solucin acuosa, que
contiene iones que migran en un campo elctrico. Ms simplemente: conductor inico. (Ej: Agua,
aire hmedo)

15
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

corrosin qumica, que se produce por reacciones qumicas, la corrosin


electroqumica tiene lugar a travs de procesos electroqumicos (reacciones de
transferencia de carga en la superficie de los electrodos). En general, la corrosin
electroqumica es ms rpida que la qumica, aunque esto depende considerablemente
de la naturaleza del sistema metal/medio agresivo.

sta ser el tipo de corrosin en la que nos centraremos, y la cual pretenderemos evitar,
dado que es la que tiene lugar en el acero del casco de los buques (ctodo) al estar
sumergido en agua de mar (disolucin electroltica). Los nodos de sacrificio, por
tanto, sern el nodo.

2.4 Cmo combatir la corrosin

En la prctica, todos los mtodos que existen para lograr controlar la corrosin de los
materiales metlicos, se basan en intentos para interferir con el mecanismo de
corrosin, de tal manera que se pueda hacer que ste sea lo ms ineficiente posible.

Como hemos explicado anteriormente, dado que para que exista un proceso de
corrosin, debe formarse una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un
ctodo, un conductor metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia
de potencial entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, la eliminacin de alguno
de los componentes esenciales de la mencionada pila, podra llegar a detener el
proceso.

De este modo, podemos entender el control de la corrosin como el mantenimiento de


la velocidad de corrosin 4y de la forma de ataque en un sistema metal/medio en un
nivel y morfologa tolerables y a un costo aceptable.

4
Velocidad de corrosin: Cantidad de metal o aleacin deteriorada (oxidada) por unidad de tiempo.
Puede expresarse en funcin de la penetracin (mm/ao); de la variacin de peso por unidad de
superficie (g/m2.d), etc.

16
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

En la prctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto luchar contra la
corrosin. Principalmente, podemos nombrar:

- Aislamiento elctrico del material.

Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas, depsitos


metlicos de espesor suficiente o por aplicacin de recubrimientos diversos.

- Cambiando el sentido de la pila de corrosin. (Principio de la proteccin catdica)

- Polarizacin del mecanismo electroqumico.

17
3 Proteccin Catdica

La corrosin, como ya hemos explicado, es un proceso electroqumico capaz de


destruir una estructura metlica por la accin de numerosas celdas galvnicas que se
forman en su superficie. El resultado es que el metal se oxida, transformndose en
productos de corrosin. La corrosin se detiene cuando se hace fluir una corriente
elctrica de sentido contrario y de magnitud suficiente para contrarrestar dichas celdas.
Esta corriente puede obtenerse de un rectificador o generador (corriente impresa) o de
un nodo de sacrificio (corriente galvnica), que forma una pila natural con la
estructura entregando la corriente suficiente para impedir su corrosin.

Teniendo en cuenta que la corrosin es slo factible en las zonas andicas, un mtodo
para evitar la corrosin consistir es hacer actuar a toda la superficie metlica (en
nuestro caso, el metal del casco del buque) como ctodo, mediante la imposicin al
metal de una corriente elctrica externa. Este es en esencia el fundamento o mecanismo
de la proteccin catdica.

La proteccin contra la corrosin puede efectuarse por diferentes vas, entre las que
cabe destacar: por modificacin del potencial del electrodo metal/medio corrosivo, por
cambios en el medio corrosivo y por modificacin de la superficie metlica.

Los mtodos de modificacin del potencial del electrodo metal/medio corrosivo se


dividen en dos grandes grupos: la proteccin por nodos de sacrificio y por corrientes
impresas.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

3.1 Densidad de corriente mnima para la proteccin catdica

Es la densidad de corriente5 que debe aplicarse al metal para llevarlo al potencial de


proteccin6. Depende mucho de las condiciones del medio, tales como temperatura,
agitacin, aireacin, composicin, etc., y del tipo de metal o aleacin. Depende
asimismo de la presencia de recubrimientos, y su estado de conservacin, existencia
de capas calcreas, vitrificados, etc.

La densidad de corriente que debe suministrar cualquiera de los mtodos precedentes


para proteger el acero sin revestir sumergido en agua de mar es funcin directa de la
velocidad de desplazamiento de ese metal en ese electrolito.

Es quiz el parmetro a considerar ms importante a la hora de aplicar proteccin


catdica a una estructura determinada, y su importancia reside no solamente desde el
punto de vista de la proteccin conseguida, sino que su magnitud incide directamente
en la economa del sistema.

Densidad de
Estado superficial Medio agresivo
corriente (mA/m2)
Agua de mar
Acero desnudo 80-200
(velocidad 0.5 m/s)
Agua de mar
Acero desnudo 150-600
(velocidad 1-1.5 m/s)
Acero pintado (epoxi, vinlica,
Agua de mar 25-35
clorocaucho)
Acero pintado sujeto a roces
Agua de mar 50-210
por hielos, fondos, etc.
Acero pintado (aluminio
Agua de mar 35-50
bituminosa)

Tabla 2: Densidad de corriente para la proteccin catdica del hierro y acero en variadas condiciones de servicio.

5
Densidad de corriente: Cantidad de corriente por unidad de tiempo y superficie (intensidad de
corriente por unidad de superficie). Suele expresarse en A/m2, mA/m2.
6
Potencial de proteccin: En proteccin catdica, el mnimo potencial catdico que es necesario
alcanzar para suprimir la corrosin, forzando la inmunidad.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

3.2 Corriente impresa

En esta tcnica de proteccin catdica el metal se protege conectndolo elctricamente


al polo negativo de una fuente externa de corriente continua, mientras que el polo
positivo se conecta a un electrodo inerte (nodo auxiliar) que acta como dispersor de
la corriente, cerrndose el circuito a travs del electrolito. De esta manera se impide
que el metal a proteger acte como fuente de corriente.

La corriente impresa se lleva a cabo utilizando un nodo no sacrificable (como


carbono, aleaciones no corrobles o platino) suspendido en el agua, y se fuerza la
conversin en ctodo del metal que se quiere proteger (casco del buque) mediante el
paso por el sistema de una corriente elctrica proporcionada por una fuente externa.
La proteccin catdica por corriente impresa se logra aplicando una corriente externa
a partir de un rectificador que suministra corriente continua de bajo voltaje.

Imagen 2: Sistema estndar de corriente impresa. Fuente: https://ingenieromarino.wordpress.com

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

3.3 nodos de sacrificio

La corrosin de un metal se produce cuando ste acta como nodo de una pila
electroqumica. La proteccin por nodos de sacrificio consiste en crear otra pila
electroqumica en la que el metal a proteger acte como ctodo (el acero del casco del
buque), para lo cual se ha de conectar elctricamente este metal con uno menos noble
(ms activo), que se corroe: es el nodo de sacrificio.

Los materiales que se utilizan como nodos de sacrificio han de ser, ms activos
electroqumicamente que los componentes de la estructura metlica a proteger (el
casco del buque) y, para que sea ms rentable la proteccin, han de ser tambin ms
baratos. Generalmente para la proteccin de aceros se utilizan nodos de magnesio,
cinc y aluminio o aleaciones de estos metales entre ellos o con calcio.

El potencial y corriente de proteccin pueden obtenerse de la unin con metales mucho


ms activos que el que se pretende proteger. En estas pilas galvnicas formadas, los
metales ms activos actan de nodo, sacrificndose en beneficio del metal que se
desea proteger y que acta de ctodo.

Imagen 3: nodo de sacrificio tras dos aos de corrosin. B/F Volcn de Taburiente. Fuente: Asbel Luis
Lorenzo

21
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Los nodos de sacrificio cabe considerarlos como fuentes de energa elctrica


porttiles, por lo que particularmente tiles cuando no es posible disponer fcilmente
de una fuente de corriente continua (como es el caso que anteriormente comentbamos
de proteccin catdica por corriente impresa), o cuando el tendido de una lnea para
tal aplicacin hace antieconmica la proteccin catdica.

Imagen 4: nodo de sacrificio recin sustituido en pala de timn. B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.

Puesto que es el tema principal de este trabajo, en el siguiente captulo ampliaremos la


proteccin catdica por nodos de sacrificio.

22
4 nodos de sacrificio

En el mtodo del nodo de sacrificio se coloca un metal activo (zinc, magnesio o


aluminio son los ms comunes) en contacto elctrico con el metal que se quiere
proteger; de ste modo, el metal sacrificado se convierte en nodo, sufriendo
corrosin, mientras la estructura metlica queda protegida al convertirse en ctodo.

En la serie galvnica de metales en agua de mar, se puede observar que algunos metales
o aleaciones aparecen dos veces, dependiendo de la condicin en que se encuentra su
superficie, es decir, activa o pasiva. Brevemente, podremos decir que el trmino pasivo
se refiere a una superficie metlica que contiene alguna pelcula de xido protector. El
trmino pasivo se refiere a la superficie metlica desprovista de tal pelcula. Las
superficies activas siempre estn asociadas con potenciales ms activos que las
superficies pasivas.

Pasivo: Estado que implica una reactividad muy pequea, es decir, velocidades
insignificantes de corrosin, en condiciones con fuerte tendencia termodinmica a la
corrosin del electrodo.

Activo: Trmino que puede referirse a un estado de los materiales metlicos en


el que stos tienden a corroerse, o a metales o aleaciones que se sitan en el extremo
de potenciales ms negativos de las series electroqumicas o galvnicas y son muy
corrosibles.

Las diferencias de potencial electroqumico son el origen de que unas regiones acten
como nodo y otras lo hagan como ctodo. Por tanto, podemos encontrar la siguiente
lista, llamada serie electroqumica, segn la tendencia de los metales a adoptar un
carcter activo o pasivo:

23
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Activo o Andico Magnesio


Aleaciones de Magnesio
Zinc
Acero Galvanizado
Aluminio 1100
Aluminio 2024
Acero
Hierro Dulce (forjado)
Hierro Colado (fundido)
Acero Inoxidable 13% Cr, tipo 410 (Activo)
Acero Inoxidable 18 8, tipo 304 (activo)
Soldaduras Plomo - Estao
Plomo
Estao
Metal Muntz
Bronce al Manganeso
Latn Naval
Nquel (activo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (activo)
Aleacin 60 Ni 30 Mo 6 Fe (1Mn)
Latn Amarillo
Latn Admiralty
Latn Rojo
Cobre
Bronce al Silicio
Cupronquel 70 30
Bronce G.
Soldadura de Plata
Nquel (pasivo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (pasiva)
Acero Inoxidable 18 8. tipo 304 (pasivo)
Plata
Grafito
Oro
Noble o Catdico Platino

Tabla 3: Serie electroqumica/galvnica de metales en agua de mar

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

4.1 Caractersticas fundamentales de los nodos de sacrificio

Desde el punto de vista tcnico y econmico, un nodo tiene que reunir una serie de
propiedades esenciales para que sean tiles:

Tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo para polarizar la


estructura (en el caso del acero a -0,8 V).

Debe presentar una tendencia pequea a la polarizacin, es decir, no debe desarrollar


pelculas pasivantes u obstructoras con los productos de corrosin y tener una fuerte
sobretensin de hidrgeno.

El material debe tener un elevado rendimiento elctrico en A/h kg.

El nodo deber corroerse uniformemente.

El metal ser de fcil adquisicin y deber poder fundirse en diferentes formas y


tamaos.

El metal deber tener un costo razonable, de modo que unido con otras caractersticas
electroqumicas se pueda conseguir la proteccin a un costo razonable por
amperio/ao.

4.2 Aleaciones para nodos de sacrificio

La composicin qumica de los nodos de sacrificio incide en el comportamiento de


ellos y particularmente sobre las propiedades que las caracterizan:

Potencial de disolucin.

Rendimiento de corriente.

Polarizacin.

Homogeneidad de la corrosin andica.

Asimismo, la composicin qumica ejerce influencia sobre las propiedades del


producto de corrosin como:

25
Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Porosidad.

Adherencia.

Dureza.

Conductividad elctrica.

4.2.1 Composicin qumica de los nodos de sacrificio

La norma A.S.T.M.- B6-46 y la especificacin norteamericana U.S. Mil-A 18001 H


definen la composicin para nodos de aleacin de zinc, magnesio

4.2.1.1 nodos de Cinc

El cinc ha sido sin duda, hasta la actualidad, el material andico de mayor utilizacin
en la prctica, en particular en agua de mar. Por tanto cabe destacar que es el
mayormente utilizado en el casco de los buques. El cinc debe ser de elevada pureza
para evitar la polarizacin andica ocasionada por la acumulacin de pelculas densas
y adherentes, que disminuyen gradualmente la eficacia del nodo, que termina siendo
totalmente inactivo. Las impurezas ms perjudiciales para el nodo de cinc son el
hierro y el plomo, por lo que se especifica (MIL-A-18001) mantener el contenido del
primero de aquellos elementes inferior a 14 ppm.

Imagen 5: nodos de cinc antes de su fijacin en el B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Estos son los nodos que lleva instalado el buque Volcn de Taburiente.

4.2.1.2 nodos de Aluminio

Junto con el cinc se le denomina al aluminio nodo de bajo potencial, para


diferenciales del magnesio que con -1,5 a-1,7 voltios presenta un alto potencial.

A pesar de sus atractivas caractersticas electroqumicas, el Aluminio y sus aleaciones


tienden a pasivarse en variados electrlitos, debido a la formacin de capas compactas
de xidos sobre su superficie, por lo que su aplicacin en la proteccin catdica ha
estado ms limitada que el cinc y el magnesio. Numerosas investigaciones realizadas,
encaminadas a la bsqueda de nuevas aleaciones que no presentaran tal inconveniente,
han dado como resultado que hoy da se disponga de diversas aleaciones tiles para
proteccin catdica en variadas condiciones de servicio, siendo los principales
elementos aleantes el Zn, Hg, Sn, In y Mg.

4.2.1.3 nodos de Magnesio

Este material andico presenta dos inconvenientes principales:

a) Alto potencial de trabajo, lo que limita su empleo en medios muy conductores y


donde se requiere que el potencial de proteccin no adquiera valores muy negativos
(caso del casco de un buque). Para cumplir con tal requisito, se tendra que recurrir al
control del potencial mediantes tramos resistivos lo que complica extraordinariamente
el diseo de proteccin.

b) Gran tendencia a la auto corrosin, por formacin de micropilas locales, y bajo


rendimiento de corriente, aproximadamente el 50%.

Debido al primero de stos inconvenientes, ha disminuido su utilizacin para la


proteccin de carenas de buques; la alta alcalinizacin del entorno del nodo y
desprendimiento de gas hidrgeno exige un reforzamiento del sistema de pintura en
estas zonas. El peligro de explosin ha hecho igualmente declinar su uso en la
proteccin interior de tanques de combustible.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

El magnesio sin alear no se puede utilizar en contacto con agua de mar ya que por el
fenmeno citado de auto-corrosin, el consumo del nodo progresa a gran velocidad.

4.3 Diseo de nodos de sacrificio

Existe una frmula utilizada por la firma Wood Marine Ltda. De USA basada en su
experiencia para calcular el peso total de los nodos de sacrificio que es necesario
instalar en barcos que navegan permanentemente en agua de mar; sta es:

. ( + 2. )
=
15,6

Dnde: W: es el peso total de nodos de cinc expresado en libras

L: eslora de flotacin expresada en pies

B: manga expresada en pies

D: calado en pies

K: 0.165 para cascos de PRFV (plstico reforzado con fibra de vidrio);


1.0 para barcos de acero y; 0.625 para cascos de aluminio

Es necesario decidir sobre el tamao de los nodos que darn la corriente elctrica
requerida.

El diseo de nodos de sacrificio para proteger estructuras, estructuras sumergidas, as


como submarinos y barcos requiere el conocimiento de la resistencia ohmica de stos,
aplicando la Ley de Ohm, estimando la corriente de salida y evaluando el nmero de
nodos requerido en la fase de diseo y ms tarde, verificando si los nodos instalados
son los ms adecuados.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

4.3.1 Intensidad de corriente andica

Es sabido que a partir de las leyes de Faraday se puede calcular la intensidad de


corriente que es capaz de suministrar 1 kg de metal en un tiempo conocido. Ahora
bien, este valor est muy lejos de ser significativo, ya que no tiene en cuenta que: La
intensidad que es capaz de producir un metal en su actuacin andica es funcin de su
forma geomtrica. Por otra parte, hay que tener en cuenta que cualquiera que sea su
superficie, sta va disminuyendo a medida que el nodo se va desgastando, lo cual es
un factor que habr que tener en cuenta en el clculo real de la intensidad. Como se
indic, el valor obtenido a partir de las leyes de Faraday equivale a un rendimiento
electroqumico del 100%. La pila formada por el nodo galvnico y su estructura darn
un valor mximo de corriente en el instante de iniciar su funcionamiento, el cual luego
decrece por los procesos de polarizacin que tienen lugar en los electrodos.

La intensidad que es capaz de suministrar un material andico depende entre otras


variables, del tipo de metal, superficie expuesta y resistencia elctrica, dependiente
sta a su vez de la resistividad del medio, longitud del nodo y radio eficaz medio (r).
As, si el nodo es cilndrico y est colocado horizontalmente, su resistencia R vendr
dada aproximadamente por la frmula.

2
= [2,3 ( ) 1]
2

dnde: R: resistencia del nodo, en Ohm ()

L: longitud del nodo, en centmetros (cm)

: resistividad del medio, (.cm)

r: radio equivalente, (cm)

El radio eficaz medio o radio equivalente, es el radio de un cilindro de igual superficie


transversal que el nodo, despus de haberse consumido un 40%.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez


= 0,6

Dnde: S: seccin del nodo (cm2)

La intensidad terica andica mxima que podr suministrar el nodo vendr fijada
por la Ley de Ohm:

Dnde:

V: es la diferencia de potencial entre el potencial de disolucin del nodo


en el medio de que se trate y el potencial de proteccin

R: la resistencia del nodo calculada por la frmula anterior

A la hora de conocer la intensidad real habr que tener en cuenta, adems, el porcentaje
de corriente del nodo destinado a su auto-corrosin y que no se invierte en el proceso
de proteccin catdica y la disminucin que con el tiempo experimente la corriente de
salida del nodo debido a procesos de polarizacin, factores ambos que inciden en el
rendimiento electroqumico de un material andico.

Por ltimo, conviene sealar que los nodos deben renovarse cuando se han consumido
en un 80-85% (factor de utilizacin) estado en el cual no son capaces de suministrar la
corriente de proteccin requerida.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

4.3.2 Clculo del Nmero de nodos y duracin

Para conocer el nmero de nodos que se van a necesitar para llevar a efecto la
proteccin catdica, es fundamental determinar la intensidad total de corriente
necesaria, la superficie a proteger y conocer la densidad de corriente de proteccin

Es conveniente, cuando se calcula la superficie de la estructura a proteger, observar si


existe en ella posibles zonas de sombra, motivadas por refuerzos o cualquier otra
circunstancia, ya que hay que tener muy en cuenta estas zonas en el momento de hacer
la distribucin de los nodos, de lo contrario estarn sometidas a la accin de la
corrosin. La intensidad total necesaria para protegerla est dada por:

Con la finalidad de conocer el nmero de nodos que se necesitan para llevar a efecto
la proteccin catdica es necesario determinar la superficie a proteger y calcular la
densidad de corriente de proteccin. Como expresa la ecuacin anterior, el producto
del rea de la superficie a proteger (en m2) por la densidad de corriente de proteccin
(en mA/m2) da la intensidad total necesaria para la proteccin catdica. Por otra parte,
como se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo, el nmero N de
nodos es:

Otro factor a tener en cuenta es la vida de los nodos. La vida para cada valor de I ser
en funcin del peso del nodo y no del nmero que pudiera ser colocado. As, pues, si
conocemos la intensidad que es capaz de suministrar un nodo Ia, su peso (kg),
teniendo en cuenta su capacidad de corriente calculada tericamente as como su
rendimiento y su factor de utilizacin, se calcula la vida del nodo. El factor de
utilizacin Fu puede ser el 85%, ya que cuando un nodo se ha consumido en ese

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porcentaje debe sustituirse porque el material restante es insuficiente para mantener un


porcentaje razonable de la intensidad de corriente que inicialmente era capaz de
suministrar. El clculo es el siguiente:

Corriente x P x x Fu
=
Ia

Donde:

Corriente = Capacidad de corriente = Amp. Ao / kg

P = Peso (kg)

= rendimiento

Fu = Factor de utilizacin

4.3.3 Radio de accin del nodo

Cada nodo protege un rea determinada que se determina por la relacin:


= 2 =

El radio de accin se considera con el nodo en el centro, y desde ah hasta la periferia


de la circunferencia se determinar el alcance de la actividad del nodo.

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4.4 Mtodos de fijacin

Los nodos se pueden colocar en la estructura a proteger de diferentes maneras, pero


siempre con ayuda del alma que los atraviesa y la cual suele ser redonda y de acero.
Los extremos que sobresalen del alma pueden doblarse ligeramente y soldarse, que es
el caso ms comn segn se muestra en la figura. Con frecuencia tambin se utilizan
sistemas de grapas o esprragos, o simplemente se atornillan.

Imagen 6: Fijacin de nodo de sacrificio mediante alma de acero. Fuente:


https://ingenieromarino.wordpress.com

Los nodos se fijan en la estructura a proteger por distintos procedimientos, con la


ayuda del alma que los atraviesa, tipo platina, varilla o barra de acero que se suelda, o
con grapas, esprragos o simplemente atornillados; en este caso la corriente calculada
disminuir en un 20 25% aproximadamente. Su distribucin est en funcin del rea
que protege cada nodo, en batera o agrupados, dependiendo de las condiciones
particulares de la zona. As se forman bateras en la popa de un barco, en el codaste y
en la pala de timn.

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4.5 Cambio de nodos de sacrificio

Puesto que los nodos estn diseados para sufrir la corrosin, protegiendo as el casco
del buque, se oxidan, por lo que habr que reponerlos con el tiempo. En los apartados
anteriores definamos varias ecuaciones que nos sirven tanto para calcular su diseo,
como su duracin. En la prctica, la vida de un nodo de sacrificio para un buque se
calcula para un periodo de entre 1 y 3 aos en el caso del cinc y para 4 en el caso de
aluminio.

Imagen 7: nodos de sacrificio instalados en quilla y bocina del B/F Volcn de Taburiente. Fuente
propia.

Por lo tanto, en buques de gran tamao, la revisin y generalmente la sustitucin de


los nodos de sacrificio se efectuar a travs de talleres especializados, en los periodos
de varadas tcnicas (generalmente bienal) en los astilleros. Por otro lado, en
embarcaciones menores (remolcadores, lanchas de salvamento, etc.), se suelen llevar
a cabo revisiones de casco sumergido mediante buzos, en las cuales se inspecciona
desperfectos en la chapa del metal, pintura, etc. as como en los propios nodos de
sacrificio. De este modo, si fuese necesario se podr recurrir al cambio de los mismos
(o de aquellos ms afectados por la corrosin), a travs de los mismos buzos

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

encargados de la revisin. En caso contrario, al igual que las embarcaciones mayores,


la sustitucin de los mismos ser llevada a cabo en astillero.

Imagen 8: nodo instalado en el interior de toma de agua de mar. B/F Volcn de taburiente. Fuente
propia.

Los nodos de sacrificio, no se deben pintar, puesto que desfavorecera su


funcionamiento al crear capas en su superficie que dificultaran el flujo de corriente.

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Conclusiones

Tras la realizacin de este trabajo Proteccin catdica: nodos de sacrificio, es


importante resaltar que tanto en barcos como en estructuras sumergidas en agua de
mar, debe utilizarse la proteccin catdica como complemento de los revestimientos u
otros mtodos pasivos de anticorrosin.

A modo de conclusin podemos nombrar las principales ventajas de la proteccin con


nodos galvnicos, como son: su fcil instalacin; no es necesaria una fuente de
corriente continua ni un regulador de voltaje; no provoca problemas de interferencia y
posee un bajo costo de mantenimiento; se obtiene una distribucin uniforme de
corriente; se puede aumentar el nmero de nodos con el sistema en servicio; etc.

Por tanto, podemos sealar como la proteccin catdica por nodos de sacrificio es
uno de los mtodos ms usados para minimizar los efectos de la corrosin, lo cual
aporta un valiossimo recurso para la economa, en la construccin y explotacin de
estructuras metlicas sumergidas o enterradas.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Bibliografa
- Curso terico y prctico de introduccin a la corrosin metlica, Jos Morales
Medina; et al. 1 Edicin. La Laguna: Servicio de Publicaciones. Universidad de La
Laguna, 2001.

- Fundamentos qumicos aplicados al buque, Dra. Beatriz Aorbe Daz. Departamento


de Qumica Orgnica. Universidad de La Laguna, 2011.

- Control de la corrosin. Estudio y medida por tcnicas electroqumicas, J.A.


Gonzlez Fernndez. Consejo Superior de Investigaciones Cientficas. Centro
Nacional de Investigaciones Metalrgicas. Madrid, 1989.

- Proteccin Catdica Diseo de nodos de sacrificio, Samuel Rosario Francia.


Revista del Instituto de Investigacin FIGMMG. Vol 7, N. 13, 37-44 (2004)
Universidad Nacional Mayor de San Marcos

- Proteccin Catdica con nodos galvnicos, Carlos A. Giudice y Andrea M. Pereyra.


Universidad Tecnolgica Nacional. Facultad Regional de Plata.

- Aspectos generales de la proteccin catdica de cascos de acero, Pedro Simoncini.


Escuela de Oficiales de la Armada (ESOA)

- Corrosin y Proteccin Catdica, Roberto Garca. Ingeniero Marino [En lnea].


URL: https://ingenieromarino.wordpress.com

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Anexo I: nodos instalados en B/F
Volcn de Taburiente.

El ferry Volcn de Taburiente es un buque de la Naviera Armas S.L. construido en


los astilleros Hijos de J. Barreras, en Vigo, en el ao 2006. Se trata de un buque
construido en acero, con las siguientes caractersticas:

Eslora: 132 m.
Manga: 21,50 m
Calado: 5,70 m
Potencia propulsora: 4x4.500 KW (Total 18.000 KW)
Fecha de entrada en servicio: JUNIO de 2.006

La proteccin catdica principal se basa en nodos de sacrificio de Zinc.

Imagen 9: nodos de sacrificio de cinc del B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Caractersticas de los nodos

Los nodos que se instalan son nodos de Zinc, de la empresa Zinc-it modelo N11.
Como caractersticas de los mismos, cada nodo tiene un peso de 11 kg y carecen de
revestimiento. Estos nodos tiene una composicin de Cinc (99%), pero contiene
pequeas proporciones de otros metales: Aluminio (0.5%), Cadmio (0.04%); Plomo,
Hierro, y Cobre (Cada uno en aproximadamente 0.005%).

Imagen 10: Dimensiones y detalle de nodo y pletina de acero. Modelo Zinc-it N11. Fuente: http://www.zinc-
it.eu/

Instalacin

Los nodos se sueldan al casco del buque, uniendo su alma de acero (pletinas o tubos
de acero que los atraviesa y soportan la aleacin) y la superficie a proteger. En el caso

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

del B/F Volcn de Taburiente se conectan mediante un taladro en las pletinas y


tornillos (bien limpios de xidos antes de la conexin), a travs de los orificios que
vemos practicados en los extremos de la pletina de acero.

El periodo de duracin de estos nodos est calculado de 2 a 3 aos, de modo que as


su sustitucin se efectuar en dique seco cuando el buque entra en periodo de varada,
el cual est fijado regularmente cada 2 aos y generalmente en ASTICAN (Astilleros
de Gran Canaria). La instalacin de los nodos se efecta a travs de talleres
especializados en el sector. El cambio de nodos va acompaado de la limpieza del
casco del buque, as como de su repintado con pinturas y resinas que proporcionan
pasividad al acero del buque.

Imagen 11: nodos de sacrificio en pantoque. Fijacin mediante tornillos en la pletina. B/F Volcn de Taburiente.
Fuente: Asbel Luis Lorenzo

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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez

Cantidad

La cantidad necesaria de nodos de sacrificio a instalar en el buque, viene determinada


por el vendedor, en este caso Zinc-it. Dada las dimensiones del buque (126.1 m eslora
flotacin, 21,6 manga y 5m calado), tenemos una superficie de acero aproximadamente
de unos 3354 m2. Por tanto, segn las especificaciones de la empresa de los nodos, y
los clculos pertinentes especficos para los nodos instalados en el buque, se
determina que aproximadamente se requerirn un total de 1507 kg de nodos de cinc.
Esto equivale a 0,45 kg/m2.

Imagen 12: Distribucin de nodos en zona de codaste y pala de timn, previa su sustitucin. B/F Volcn de
Taburiente. Fuente: Asbel Luis Lorenzo

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