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D. Beatriz Aorbe Daz, Profesor perteneciente al rea de Qumica
Orgnica del departamento de Qumica Orgnica de la Universidad
de La Laguna certifica que:
Revisado dicho trabajo, estimo que rene los requisitos para ser
juzgado por el tribunal que le sea designado.
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Resumen
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Abstract
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ndice general
1. Introduccin...10
2. Principios de Corrosin..11
2.1. Reacciones de Oxidacin Reduccin12
2.2 Serie electromotriz de potenciales estndar de electrodo13
2.3 Tipos de corrosin...15
2.3.1 Corrosin Qumica...15
2.3.2 Corrosin Electroqumica (Galvnica).15
2.4 Cmo combatir la corrosin.16
3. Proteccin catdica18
3.1 Densidad de corriente mnima para la proteccin catdica.19
3.2. Corriente impresa....20
3.3. nodos de sacrificio....21
4. nodos de Sacrificio..23
4.1 Caractersticas fundamentales de los nodos de sacrificio..25
4.2 Aleaciones para nodos de sacrificio...25
4.2.1 Composicin qumica de los nodos de sacrificio....26
4.2.1.1 nodos de Cinc..26
4.2.1.2 nodos de Aluminio......27
4.2.1.3 nodos de Magnesio.....27
4.3 Diseo de nodos de sacrificio28
4.3.1 Intensidad de corriente andica.29
4.3.2 Clculo del Nmero de nodos y duracin...31
4.3.3 Radio de accin del nodo....32
4.4 Mtodos de fijacin.....33
4.5 Cambio de nodos de sacrificio...34
Conclusin.36
Bibliografa37
Anexo I: nodos instalados en B/F Volcn de Taburiente38
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ndice de tablas
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Simbologa
B: manga (pies)
D: calado (pies)
P = Peso (kg)
= rendimiento
Fu = Factor de utilizacin
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1 Introduccin
Dicho esto, podemos expresar como la proteccin catdica constituye actualmente uno
de los mtodos ms importantes para controlar la corrosin. Los procedimientos ms
tradicionales utilizados para disminuir la velocidad de corrosin de metales y
aleaciones expuestos a los medios agresivos se basan en la aislacin del material
metlico por medio de recubrimientos protectores formado por sustancias metlicas o
no metlicas (plsticos, cermicos, cementos, pinturas, resinas, etc.).
En medios marinos, debe citarse la experiencia de laboratorio que en 1824 realiz Sir
Humphry Davy cuando inform que el cobre poda ser protegido contra la corrosin
acoplndolo al hierro o al cinc e hizo as la primera recomendacin de proteccin
catdica para casco de barco, usando bloques de hierro de sacrificio unidos al casco
de cobre en una relacin de superficie de 1:100.
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Originaria del Reichanschuss fr Metallschutz
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2 Principios de corrosin
Desde un punto de vista termodinmico, podemos decir que la corrosin se debe a que
el estado de existencia ms estable para un metal es su forma combinada, es decir, el
estado de ms baja energa, ya sea en forma de xido, sulfuro, cloruro, sulfato o
carbonato, etc. que es como aparecen los metales en los minerales.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
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Electrodo: Conductor electrnico, normalmente metlico, por medio del cual se proporcionan los
electrones necesarios a una reaccin, o se consumen los electrones resultantes de la misma.
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Mediante la experiencia, sabemos que todos los metales que conocemos poseen
diferentes tendencias a corroerse. Es decir, unos sern ms resistentes que otros a
reaccionar frente a un mismo medio.
Teniendo en cuenta las reacciones REDOX, si dos metales entran en contacto, ambos
no pueden oxidarse dado que debe existir al menos una reduccin. Por tanto, el metal
que tenga el potencial mayor se reducir (actuando como ctodo), obligando al
restante, al de menor potencial, a oxidarse (actuando como nodo).
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Tabla 1: Serie de fuerza electromotriz. Potencial estndar de electrodo, a 25C y frente al electrodo normal de
hidrgeno.
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Tambin conocida como corrosin seca, es la que acta cuando el metal se combina
con el medio por reaccin directa; los tomos metlicos reaccionan qumicamente con
la sustancia agresiva, interesando el proceso a toda la superficie metlica y de una
manera similar. Por tanto, la corrosin qumica tiene lugar en metales que estn en
contacto con un medio corrosivo seco (usualmente gaseoso) a elevada temperatura.
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Electrolito: Sustancia qumica o mezcla de ellas, usualmente lquida o en solucin acuosa, que
contiene iones que migran en un campo elctrico. Ms simplemente: conductor inico. (Ej: Agua,
aire hmedo)
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sta ser el tipo de corrosin en la que nos centraremos, y la cual pretenderemos evitar,
dado que es la que tiene lugar en el acero del casco de los buques (ctodo) al estar
sumergido en agua de mar (disolucin electroltica). Los nodos de sacrificio, por
tanto, sern el nodo.
En la prctica, todos los mtodos que existen para lograr controlar la corrosin de los
materiales metlicos, se basan en intentos para interferir con el mecanismo de
corrosin, de tal manera que se pueda hacer que ste sea lo ms ineficiente posible.
Como hemos explicado anteriormente, dado que para que exista un proceso de
corrosin, debe formarse una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un
ctodo, un conductor metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia
de potencial entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, la eliminacin de alguno
de los componentes esenciales de la mencionada pila, podra llegar a detener el
proceso.
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Velocidad de corrosin: Cantidad de metal o aleacin deteriorada (oxidada) por unidad de tiempo.
Puede expresarse en funcin de la penetracin (mm/ao); de la variacin de peso por unidad de
superficie (g/m2.d), etc.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
En la prctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto luchar contra la
corrosin. Principalmente, podemos nombrar:
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3 Proteccin Catdica
Teniendo en cuenta que la corrosin es slo factible en las zonas andicas, un mtodo
para evitar la corrosin consistir es hacer actuar a toda la superficie metlica (en
nuestro caso, el metal del casco del buque) como ctodo, mediante la imposicin al
metal de una corriente elctrica externa. Este es en esencia el fundamento o mecanismo
de la proteccin catdica.
La proteccin contra la corrosin puede efectuarse por diferentes vas, entre las que
cabe destacar: por modificacin del potencial del electrodo metal/medio corrosivo, por
cambios en el medio corrosivo y por modificacin de la superficie metlica.
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Densidad de
Estado superficial Medio agresivo
corriente (mA/m2)
Agua de mar
Acero desnudo 80-200
(velocidad 0.5 m/s)
Agua de mar
Acero desnudo 150-600
(velocidad 1-1.5 m/s)
Acero pintado (epoxi, vinlica,
Agua de mar 25-35
clorocaucho)
Acero pintado sujeto a roces
Agua de mar 50-210
por hielos, fondos, etc.
Acero pintado (aluminio
Agua de mar 35-50
bituminosa)
Tabla 2: Densidad de corriente para la proteccin catdica del hierro y acero en variadas condiciones de servicio.
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Densidad de corriente: Cantidad de corriente por unidad de tiempo y superficie (intensidad de
corriente por unidad de superficie). Suele expresarse en A/m2, mA/m2.
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Potencial de proteccin: En proteccin catdica, el mnimo potencial catdico que es necesario
alcanzar para suprimir la corrosin, forzando la inmunidad.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
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La corrosin de un metal se produce cuando ste acta como nodo de una pila
electroqumica. La proteccin por nodos de sacrificio consiste en crear otra pila
electroqumica en la que el metal a proteger acte como ctodo (el acero del casco del
buque), para lo cual se ha de conectar elctricamente este metal con uno menos noble
(ms activo), que se corroe: es el nodo de sacrificio.
Los materiales que se utilizan como nodos de sacrificio han de ser, ms activos
electroqumicamente que los componentes de la estructura metlica a proteger (el
casco del buque) y, para que sea ms rentable la proteccin, han de ser tambin ms
baratos. Generalmente para la proteccin de aceros se utilizan nodos de magnesio,
cinc y aluminio o aleaciones de estos metales entre ellos o con calcio.
Imagen 3: nodo de sacrificio tras dos aos de corrosin. B/F Volcn de Taburiente. Fuente: Asbel Luis
Lorenzo
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Imagen 4: nodo de sacrificio recin sustituido en pala de timn. B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.
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4 nodos de sacrificio
En la serie galvnica de metales en agua de mar, se puede observar que algunos metales
o aleaciones aparecen dos veces, dependiendo de la condicin en que se encuentra su
superficie, es decir, activa o pasiva. Brevemente, podremos decir que el trmino pasivo
se refiere a una superficie metlica que contiene alguna pelcula de xido protector. El
trmino pasivo se refiere a la superficie metlica desprovista de tal pelcula. Las
superficies activas siempre estn asociadas con potenciales ms activos que las
superficies pasivas.
Pasivo: Estado que implica una reactividad muy pequea, es decir, velocidades
insignificantes de corrosin, en condiciones con fuerte tendencia termodinmica a la
corrosin del electrodo.
Las diferencias de potencial electroqumico son el origen de que unas regiones acten
como nodo y otras lo hagan como ctodo. Por tanto, podemos encontrar la siguiente
lista, llamada serie electroqumica, segn la tendencia de los metales a adoptar un
carcter activo o pasivo:
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Desde el punto de vista tcnico y econmico, un nodo tiene que reunir una serie de
propiedades esenciales para que sean tiles:
El metal deber tener un costo razonable, de modo que unido con otras caractersticas
electroqumicas se pueda conseguir la proteccin a un costo razonable por
amperio/ao.
Potencial de disolucin.
Rendimiento de corriente.
Polarizacin.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Porosidad.
Adherencia.
Dureza.
Conductividad elctrica.
El cinc ha sido sin duda, hasta la actualidad, el material andico de mayor utilizacin
en la prctica, en particular en agua de mar. Por tanto cabe destacar que es el
mayormente utilizado en el casco de los buques. El cinc debe ser de elevada pureza
para evitar la polarizacin andica ocasionada por la acumulacin de pelculas densas
y adherentes, que disminuyen gradualmente la eficacia del nodo, que termina siendo
totalmente inactivo. Las impurezas ms perjudiciales para el nodo de cinc son el
hierro y el plomo, por lo que se especifica (MIL-A-18001) mantener el contenido del
primero de aquellos elementes inferior a 14 ppm.
Imagen 5: nodos de cinc antes de su fijacin en el B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.
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Estos son los nodos que lleva instalado el buque Volcn de Taburiente.
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El magnesio sin alear no se puede utilizar en contacto con agua de mar ya que por el
fenmeno citado de auto-corrosin, el consumo del nodo progresa a gran velocidad.
Existe una frmula utilizada por la firma Wood Marine Ltda. De USA basada en su
experiencia para calcular el peso total de los nodos de sacrificio que es necesario
instalar en barcos que navegan permanentemente en agua de mar; sta es:
. ( + 2. )
=
15,6
D: calado en pies
Es necesario decidir sobre el tamao de los nodos que darn la corriente elctrica
requerida.
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2
= [2,3 ( ) 1]
2
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= 0,6
La intensidad terica andica mxima que podr suministrar el nodo vendr fijada
por la Ley de Ohm:
Dnde:
A la hora de conocer la intensidad real habr que tener en cuenta, adems, el porcentaje
de corriente del nodo destinado a su auto-corrosin y que no se invierte en el proceso
de proteccin catdica y la disminucin que con el tiempo experimente la corriente de
salida del nodo debido a procesos de polarizacin, factores ambos que inciden en el
rendimiento electroqumico de un material andico.
Por ltimo, conviene sealar que los nodos deben renovarse cuando se han consumido
en un 80-85% (factor de utilizacin) estado en el cual no son capaces de suministrar la
corriente de proteccin requerida.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Para conocer el nmero de nodos que se van a necesitar para llevar a efecto la
proteccin catdica, es fundamental determinar la intensidad total de corriente
necesaria, la superficie a proteger y conocer la densidad de corriente de proteccin
Con la finalidad de conocer el nmero de nodos que se necesitan para llevar a efecto
la proteccin catdica es necesario determinar la superficie a proteger y calcular la
densidad de corriente de proteccin. Como expresa la ecuacin anterior, el producto
del rea de la superficie a proteger (en m2) por la densidad de corriente de proteccin
(en mA/m2) da la intensidad total necesaria para la proteccin catdica. Por otra parte,
como se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo, el nmero N de
nodos es:
Otro factor a tener en cuenta es la vida de los nodos. La vida para cada valor de I ser
en funcin del peso del nodo y no del nmero que pudiera ser colocado. As, pues, si
conocemos la intensidad que es capaz de suministrar un nodo Ia, su peso (kg),
teniendo en cuenta su capacidad de corriente calculada tericamente as como su
rendimiento y su factor de utilizacin, se calcula la vida del nodo. El factor de
utilizacin Fu puede ser el 85%, ya que cuando un nodo se ha consumido en ese
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Corriente x P x x Fu
=
Ia
Donde:
P = Peso (kg)
= rendimiento
Fu = Factor de utilizacin
= 2 =
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
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Puesto que los nodos estn diseados para sufrir la corrosin, protegiendo as el casco
del buque, se oxidan, por lo que habr que reponerlos con el tiempo. En los apartados
anteriores definamos varias ecuaciones que nos sirven tanto para calcular su diseo,
como su duracin. En la prctica, la vida de un nodo de sacrificio para un buque se
calcula para un periodo de entre 1 y 3 aos en el caso del cinc y para 4 en el caso de
aluminio.
Imagen 7: nodos de sacrificio instalados en quilla y bocina del B/F Volcn de Taburiente. Fuente
propia.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Imagen 8: nodo instalado en el interior de toma de agua de mar. B/F Volcn de taburiente. Fuente
propia.
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Conclusiones
Por tanto, podemos sealar como la proteccin catdica por nodos de sacrificio es
uno de los mtodos ms usados para minimizar los efectos de la corrosin, lo cual
aporta un valiossimo recurso para la economa, en la construccin y explotacin de
estructuras metlicas sumergidas o enterradas.
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Bibliografa
- Curso terico y prctico de introduccin a la corrosin metlica, Jos Morales
Medina; et al. 1 Edicin. La Laguna: Servicio de Publicaciones. Universidad de La
Laguna, 2001.
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Anexo I: nodos instalados en B/F
Volcn de Taburiente.
Eslora: 132 m.
Manga: 21,50 m
Calado: 5,70 m
Potencia propulsora: 4x4.500 KW (Total 18.000 KW)
Fecha de entrada en servicio: JUNIO de 2.006
Imagen 9: nodos de sacrificio de cinc del B/F Volcn de Taburiente. Fuente propia.
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Los nodos que se instalan son nodos de Zinc, de la empresa Zinc-it modelo N11.
Como caractersticas de los mismos, cada nodo tiene un peso de 11 kg y carecen de
revestimiento. Estos nodos tiene una composicin de Cinc (99%), pero contiene
pequeas proporciones de otros metales: Aluminio (0.5%), Cadmio (0.04%); Plomo,
Hierro, y Cobre (Cada uno en aproximadamente 0.005%).
Imagen 10: Dimensiones y detalle de nodo y pletina de acero. Modelo Zinc-it N11. Fuente: http://www.zinc-
it.eu/
Instalacin
Los nodos se sueldan al casco del buque, uniendo su alma de acero (pletinas o tubos
de acero que los atraviesa y soportan la aleacin) y la superficie a proteger. En el caso
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Proteccin catdica: nodos de sacrificio | Adonay Mndez Prez
Imagen 11: nodos de sacrificio en pantoque. Fijacin mediante tornillos en la pletina. B/F Volcn de Taburiente.
Fuente: Asbel Luis Lorenzo
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Cantidad
Imagen 12: Distribucin de nodos en zona de codaste y pala de timn, previa su sustitucin. B/F Volcn de
Taburiente. Fuente: Asbel Luis Lorenzo
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