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OBJETIVOS

Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reaccin de redox con la


corriente elctrica.
Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar
el ctodo y el nodo de una celta.
Calcular el potencial estndar de una celta galvnica, con los
potenciales de cada electrodo.
Utilizar la ecuacin de Nerns, cuando las condiciones para cada celta
son diferentes a la estndar.
Representar las celdas galvnicas a partir de sus semiceldas y de un
puente alcalino

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Celdas galvnicas

Son dispositivos donde se desarrolla reacciones de reduccin- oxidacin en


forma espontnea generando corriente elctrica.

Est constituida por dos semiceldas separadas, siendo necesario que la


transferencia de electrones tenga lugar a travs de un circuito externo de
esta manera se obtiene energa elctrica til.

Esqu
ema de la Pila de Daniel. El puente salino (representado por el tubo en
forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la
interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben
estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl
contamine los otros contenedores.

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El


nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y
el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de
cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales,
semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las
disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).

Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el


nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se
mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la
celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como
potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra
de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en

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soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se le
conoce como Pila de Daniel.

Componentes:

1. Electrodos: ctodo(+)y nodo (-) en cada uno se verifica el fenmeno de


oxidacin_ reduccin.

2. Semiceldas: donde se sumerge el electrodo y estn unidos mediante un


tubo en U. (puente salino) en cuyo interior se encuentra una solucin de
KCl.
Por el puente salino emigran los iones y anulan el exceso de carga.

3. Voltmetro: que nos permite detectar la fuerza electromotriz (f.e.m), es


decir la intensidad con la que se de electrones.
Estos sistemas tambin establecen un EQUILIBRIO y o cumplen con las
caractersticas de EQUILIBRIO y el principio de CHATELIER.

Potenciales estndar de reduccin

Esquema del EEH.

1. Electrodo de Platino
2. Gas Hidrgeno
3. Solucin de HCl (1M)
4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno
5. Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser conectado.

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Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el
clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le
asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en
condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de


HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se
denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1
Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las
disoluciones involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno


(EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para
calcular su potencial de reduccin. La polaridad del potencial estndar del
electrodo determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al
EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est


reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la
celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO 4 con un
potencial estndar de reduccin de 0,337V)

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando


indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por
ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO 4 con un potencial estndar
de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una


celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de
reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser
determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los
electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente
frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

Diagrama de celda

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En condiciones estndar la f.e.m (medida con la ayuda de un multmetro) es
0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por
definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se
calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de


reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin
de la celda no afectaran el valor Ered del porque el potencial estndar de
reduccin es una propiedad intensiva.

Espontaneidad de una reaccin redox

Proceso espontneo y Ecuacin de Nerst.

Relacionando el Ecelda con algunas cantidades termodinmicas permiten saber


la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica
toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica
total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo F la Constante de Faraday y n el nmero de moles de e. Como la


f.e.m es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad
mxima de trabajo (w) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa
que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til
que se obtiene de la reaccin:

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es


espontanea. Para que ocurra eso l Ecelda debe ser positivo. Caso contrario la
reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es
posible que la reaccin tampoco proceda debido a los factores secundarios,
como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea
puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada
menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no
espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la
misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis. En una

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celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa
libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la Ecelda se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a


cabo a T= 298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

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