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PET

Introduccin
El PET es un tipo de materia prima plstica derivada del petrleo, correspondiendo su
frmula a la de un polister aromtico.
Su denominacin tcnica es polietiln tereftalato o politereftalato de etileno y forma parte
del grupo de los termoplsticos, razn por la cual es posible reciclarlo.
El PET (polietiln tereftalato) perteneciente al grupo de los materiales sintticos
denominados polisteres, fue descubierto por los cientficos britnicos Whinfield y
Dickson, en el ao 1941, quienes lo patentaron como polmero para la fabricacin de fibras.
Se debe recordar que su pas estaba en plena guerra y exista una apremiante necesidad de
buscar sustitutos para el algodn proveniente de Egipto. Recin a partir de 1946 se lo
empez a utilizar industrialmente como fibra y su uso textil ha proseguido hasta el presente.
En 1952 se lo comenz a emplear en forma de film para el envasamiento de alimentos. Pero
la aplicacin que le signific su principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976;
pudo abrirse camino gracias a su particular aptitud para el embotellado de bebidas
carbonatadas.

Produccin del PET


El camino para casi cualquier plstico producido hoy en da es por medio de plantas
petroqumicas, la mayora de polmeros son el fin del producto de refinacin y reformacin
del petrleo. Los productos petroqumicos son el 2.7% en volumen de cada barril de
petrleo crudo.
El dimetilbenceno, conocido comnmente como xileno, es un importante qumico
industrial. Ellos son utilizados en la manufactura de tintas, la produccin de cido benzoico
y entre otros el cido tereftaltico puro (PTA).Se trata de lquidos incoloros e inflamables
con un caracterstico olor parecido al tolueno.

Tipos de xileno

p-xileno

m-xileno
o-xileno

Los xilenos se encuentran en los gases de coque, en los gases obtenidos en la destilacin
seca de la madera (de all su nombre: xilon significa madera en griego) y en algunos
petrleos.
Este es usado en la reaccin de polimerizacin, produciendo una larga familia de
polisteres. El polietilen tereftalato (PET) es uno de ellos, ste comienza con los ismeros
(variaciones de la molcula de un compuesto) del xileno.
El primer paso es recuperar el para-xileno utilizado para la produccin de polmeros. Los
tres ismeros del xileno, orto, meta y para-xileno, se separan a travs de los puntos de
ebullicin.
Caractersticas de los tipos de xileno
XILENOS ORTO META PARA
Punto de ebullicin 144C 139.3C 137-138C
Punto de solidificacin -25C -47.4C 13-14C
Fuente: Industria del Plstico, Plstico Industrial.

Polimerizacin
El para-xileno recuperado del petrleo crudo y producido a travs de la conversin de
reacciones es solo uno de los materiales para la sntesis del PET. El otro compuesto
necesario es el etileno, el cual es recuperado de la refinacin del petrleo crudo.
El etileno es tratado con oxgeno en presencia de plata como catalizador para producir
xido de etileno, el cual, reacciona con el agua en presencia de un cido para producir
etilenglicol, uno de los monmeros necesarios para la produccin de PET. La reaccin es la
siguiente:

El p-xileno es oxidado para producir el cido tereftlico (TA) que es posteriormente


esterificado a tereftalato de dimetilo (DMT). Esto puede lograrse mediante una secuencia
de dos pasos en donde la oxidacin es llevada a cabo por un catalizador de cobalto en
presencia de metanol. Ambas reacciones se muestran a continuacin. La esterificacin es el
proceso por el cual se sintetiza un ster, que es un compuesto derivado de la reaccin
qumica entre un oxcido y un alcohol.
Proceso de esterificacin
Industrialmente, se puede partir de dos productos intermedios distintos:
- TPA cido tereftlico
- DMT dimetiltereftalato
Haciendo reaccionar por esterificacin TPA o DMT con glicol etilnico se obtiene el
monmero bis-(2-hidroxietil)tereftalato, el cual en una fase sucesiva, mediante
policondensacin, se polimeriza en PET segn el esquema.

Esquema de esterificacin y policondensacin del PET


En la reaccin de esterificacin, se elimina agua en el proceso del TPA y metanol en el
proceso del DMT.
La reaccin de policondensacin se facilita mediante catalizadores y elevadas temperaturas
(arriba de 270C).
La eliminacin del glicol etilnico es favorecida por el vaco que se aplica en el reactor; el
glicol recuperado se destila y vuelve al proceso de fabricacin. Cuando la masa del
polmero ha alcanzado la viscosidad deseada, registrada en un remetro, se romper el
vaco, introduciendo nitrgeno al reactor. En este punto se detiene la reaccin y la presencia
del nitrgeno evita fenmenos de oxidacin. La masa fundida, por efecto de una suave
presin ejercida por el nitrgeno, es obligada a pasar a travs de una matriz, formando
espaguetis que, cayendo en una batea con agua se enfran y consolidan. Los hilos que pasan
por una cortadora (peletizadora), se reducen a grnulos (pellets), los cuales, tamizados y
desempolvados se envan al almacenamiento para el posterior conformado en productos
tiles.
El grnulo as obtenido es brillante y transparente porque es amorfo, tiene baja viscosidad,
o sea un bajo peso molecular, I.V. = 0.55 a 0.65; para volverlo apto para la produccin de
botellas sern necesarios otros dos pasos (Cristalizacin y polimerizacin en estado slido).
Cristalizacin
Con este trmino se describe el cambio de estructura de los polmeros semicristalinos y que
consiste en el fenmeno fsico con el cual las macromolculas pasan de una estructura en la
cual su disposicin espacial es desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a una
estructura uniforme y ordenada (estructura cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la
resina una coloracin blanca lechosa. El proceso industrial consiste en un tratamiento
trmico a 130-160C, durante un tiempo que puede variar de 10 minutos a una hora,
mientras el grnulo, para evitar su bloqueo, es mantenido en agitacin por efecto de un
lecho fluido o de un movimiento mecnico.
Con la cristalizacin, la densidad del PET pasa de 1,33 g/cm del amorfo a 1,4 del
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cristalino.

Polimerizacin en estado slido o Post polimerizacin


El granulo cristalizado se carga en un reactor cilndrico en cuyo interior, durante tiempos
muy largos, es sometido a un flujo de gas inerte (nitrgeno) a temperatura elevada (sobre
los 200C).
Este tratamiento ceba una reaccin de polimerizacin que hace aumentar posteriormente el
peso molecular de la resina hasta los valores correspondientes de I.V. (0.72 0.86) idneos
para la fabricacin de la botella.
El aumento de la viscosidad intrnseca es directamente proporcional al aumento del peso
molecular.
En esta reaccin, mientras se ligan las molculas, es eliminado parte del acetaldehdo que
se forma en la primera polimerizacin. Un buen polmero tiene valores de A.A inferiores a
1 ppm.
De estos reactores, se descarga PET de elevado porcentaje de cristalinidad (>50) con
viscosidad Grado para Botella (Bottle Grade).

El PET se fabrica a partir de dos materias primas derivadas del


petrleo: etileno y paraxileno. Los derivados de estos compuestos
(respectivamente, etilen glicol y cido tereftlico) son puestos a
reaccionar a temperatura y presin elevadas para obtener la resina
PET en estado amorfo.

La resina se cristaliza y polimeriza para incrementar su peso molecular y su viscosidad.


El resultado es la resina que se usa para fabricar envases. Su apariencia es la de pequeos
cilindritos de color blanquizco llamados chips. Una vez seca, se almacena en silos
supersacos para despus ser procesada.

Acido tereftlico: Se elabora a partir del paraxileno.


Monoetiln glicol: Es el reactivo limitante en la reaccin de esterificacin para
la produccin de polister, que se obtiene a partir del xido de etileno
En trminos qumicos, el camino ms simple para la obtencin del PET es la reaccin directa
(esterificacin) del cido tereftlico con el etilen glicol formando un monmero (bis-B-hidroxietil
tereftalato) el cual se somete a una policondensacin para obtener un polmero de cadena larga
que contiene cerca de 100 unidades repetidas.

Mientras que la reaccin de esterificacin tiene lugar, con la eliminacin del agua como
subproducto, la fase de policondensacin que se efecta en condiciones de alto vaco, libera una
molcula de glicol cada vez que la cadena se alarga por unidad repetida. Conforme la cadena va
alargndose, existe un aumento en el peso molecular, el cual va acompaado por un aumento en
la viscosidad de la masa y otras ventajas asociadas proporcionando as una mayor resistencia
mecnica.

La calidad final de un polmero sinttico depende en gran parte de la calidad de su monmero y


dado que no es prctico purificar el monmero de tereftalato, la pureza qumica de su inmediato
precursor es de gran importancia. En este contexto, el etilenglicol no presenta problema, pero el
cido tereftlico, al ser un slido, limita la eleccin de la tecnologa de purificacin.
No obstante, una vez resuelto este problema, ya que el cido tereftlico de gran pureza se
convierte en un producto comercial, la necesidad inicial de utilizar dimetiltereftalato puede evitarse,
por lo que las fases del proceso quedan simplificadas.

Una vez que la longitud de cadena es suficientemente larga, el PET se extruye a travs de un
dado de orificios mltiples para obtener un espagueti que se enfra en agua y una vez semislido
es cortado en peletizador obteniendo as el granulado que presenta las siguientes caractersticas:
Es amorfo.
Posee un alto contenido de acetaldehdo.
Presenta un bajo peso molecular.

Estas caractersticas limitan el uso del PET en la fabricacin de botellas, por lo que se hace
necesario pasar el granulado por otro proceso conocido como polimerizacin en fase slida.
Durante este proceso, el granulado se calienta en una atmsfera inerte permitiendo que se mejoren
estas tres propiedades simultaneamente, lo cual permite una mayor facilidad y eficiencia del
secado y moldeado de la preforma o bien durante la produccin y la calidad de la botella misma.

PROPIEDADES
El PET en general se caracteriza por su elevada pureza, alta resistencia y tenacidad. De
acuerdo a su orientacin presenta propiedades de transparencia y resistencia qumica.
Existen diferentes grados de PET, los cuales se diferencian por su peso molecular y
cristalinidad. Los que presentan menor peso molecular se denominan grado fibra, los de
peso molecular medio, grado pelcula y los de mayor peso molecular, grado ingeniera.
Este polmero no se estira y no es afectado por cidos ni gases atmosfricos, es resistente al
calor y absorbe poca cantidad de agua, forma fibras fuertes y flexibles, tambin pelculas.
Su punto de fusin es alto, lo que facilita su planchado, es resistente al ataque de polillas,
bacterias y hongos.

El PET presenta las siguientes propiedades:


- Procesable por soplado, inyeccin y extrusin.
- Apto para producir botellas, pelculas, lminas, planchas y piezas.
- Transparencia (aunque admite cargas de colorantes) y brillo con efecto lupa.
- Alta resistencia al desgaste.
- Muy buen coeficiente de deslizamiento.
- Buena resistencia qumica y trmica.
- Muy buena barrera a CO 2, aceptable barrera a O2 y humedad.
- Compatible con otros materiales barrera que mejoran en su conjunto la calidad barrera de
los envases y por lo tanto permiten su uso en mercados especficos.
- Reciclable, aunque tiende a disminuir su viscosidad con la historia trmica.
- Aprobado para su uso en productos que deban estar en contacto con productos
alimentarios.
- Excelentes propiedades mecnicas.
- Biorientable -
- Cristalizable.
- Esterilizable por rayos gamma y xido de etileno.
- Buena relacin costo / performance.
- Se encuentra ranqueado como No.1 en reciclado.
- Liviano.
- Cuenta con los siguientes datos tcnicos:
Datos tcnicos del PET
Propiedad Unidad Valor
Densidad g/cm3 1,34 1.39
Resistencia a la tensin MPa 59 72
Resistencia a la compresin MPa 76 128
Resistencia al impacto, Izod J/mm 0.01 0.04
Dureza -- Rockwell M94 M101
Dilatacin trmica 10-4 / C 15.2 24
Resistencia al calor C 80 120
Resistencia dielctrica V/mm 13780 15750
Constante dielctrica (60 Hz) -- 3.65
Absorcin de agua (24 h) % 0.02
Velocidad de combustin mm/min Consumo lento
Efecto luz solar -- Se decolora ligeramente
Calidad de mecanizado -- Excelente
Calidad ptica -- Transparente a opaco
Temperatura de fusin C 244 - 254
Fuente: Industria del Plstico. Plstico Industrial. Richardson & Lokensgard.
CARACTERSTICAS
El PET presenta las siguientes caractersticas:
- Biorientacin
Permite lograr propiedades mecnicas y de barrera con optimizacin de espesores.

- Cristalizacin
Permite lograr el incremento del peso molecular y la densidad.

- Esterilizacin
El PET resiste esterilizacin qumica con xido de etileno y radiacin gamma.

- Resistencia qumica
Presenta buena resistencia en general a: grasas y aceites presentes en alimentos, soluciones
diluidas de cidos minerales, lcalis, sales, jabones, hidrocarburos alifticos y alcoholes.
Posee poca resistencia a: solventes halogenados, aromticos y cetonas de bajo peso
molecular. Tabla: Resistencia qumica del PET

- Alternativas ecolgicas
Retornabilidad
Reuso de molienda
Fibras
Polioles para poliuretanos
Polisteres no saturados
Envases no alimenticios
Alcohlisis / Metanlisis
Incineracin

VENTAJAS Propiedades nicas


Claridad, brillo, transparencia, barrera a gases y aromas, impacto, termoformabilidad, fcil
de imprimir con tintas, permite coccin en microondas.

Costo/Performance
El precio del PET ha sufrido menos fluctuaciones que el de otros polmeros como PVC-PP-
LDPE-GPPS en los ltimos 5 aos.

Disponibilidad
Hoy se produce PET en Sur y Norteamrica, Europa, Asia y Sudfrica.

Reciclado
El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET, lamentablemente
el RPET no puede emplearse para producir envases para la industria alimenticia debido a
que las temperaturas implicadas en el proceso de reciclaje no son lo suficientemente altas
como para asegura la esterilizacin del producto. A tal fin han surgido procesos especiales
para el reciclaje del PET (procesos de sper limpieza) que permiten su uso en contacto con
alimentos
DESVENTAJAS
Secado
Todo polister tiene que ser secado a fin de evitar prdida de propiedades. La humedad del
polmero al ingresar al proceso debe ser de mximo 0.005%. Para ello se utiliza el secado
por circulacin de aire caliente previamente secado en deshumificadores antes de ser
procesado en inyectoras o extrusoras. Lo que le confiere un costo extra.
Tambin se puede secar por radiacin infrarroja, pero presupone un costo an mayor.

Costo de equipamiento
Los equipos de inyeccin por soplado con biorientacin suponen una buena amortizacin
en funcin de una gran produccin. En extrusin por soplado se pueden utilizar equipos
convencionales de PVC, teniendo ms versatilidad en la produccin de diferentes tamaos
y formas.

Temperatura
Los polisteres no mantienen buenas propiedades cuando se les somete a temperaturas
superiores a los 70 grados. Se han logrado mejoras modificando los equipos para permitir
llenado en caliente. Excepcin: el PET cristalizado (opaco) tiene buena resistencia a
temperaturas de hasta 230 C.

Intemperie
No se aconseja el uso permanente en intemperie.

APLICACIONES
a) Envase y empaque
Por su impermeabilidad a los gases, el PET abarca casi el 100% del mercado de botellas
retornables y no retornables para bebidas carbonatadas. Las firmas de maquinaria han
contribuido en gran medida a impulsar la evolucin de manera rpida de los envases, por lo
que hoy se encuentran disponibles envases para llenado a temperaturas normales y para
llenado en caliente; tambin se desarrollan envases muy pequeos desde 10 mililitros hasta
garrafones de 19 litros. Los tarros de boca ancha son utilizados en el envasado de conservas
alimenticias.
Entre los mltiples usos dados al PET, debido a su durabilidad, estabilidad dimensional e
insensibilidad a la humedad excelentes, sobresale el destino que se le ha dado en la
fabricacin de envases de bebidas carbonatadas y de empaques de alimentos pues, no
deteriora ni causa efectos de toxicidad a estos productos.

La participacin del PET dentro de este mercado es en:


- Bebidas Carbonatadas
- Agua Purificada
- Aceite
- Conservas
- Cosmticos
- Detergentes y Productos Qumicos
- Productos Farmacuticos

b) Electro-electrnico
Este segmento abarca diversos tipos de pelculas y aplicaciones desde las pelculas
ultradelgadas para capacitores de un micrmetro o menos hasta de 0,5 milmetros,
utilizadas para aislamiento de motores.
Debido a su alta resistencia dielctrica y mecnica, el PET se utiliza como aislante de
ranuras y fases en motores, condensadores, bobinas y transformadores. As tambin ha
servido para ser utilizado en la fabricacin de conectores elctricos de alta densidad,
bloques terminales, circuitos integrados y partes electromecnicas, reemplazando de este
modo a los materiales termoestables.

c) Fibras (telas tejidas, cordeles, etc.)


En la industria textil, la fibra de polister sirve para confeccionar gran variedad de telas y
prendas de vestir. La ropa hecha con esta fibra es resistente a arrugarse. Estas fibras son
conocidas como Dacron y Fortrel y son ampliamente usadas en bienes de consumo como
ropa y telas.
Tambin se realiza, con el PET, telas no tejidas.
Debido a su resistencia, el PET se emplea en telas tejidas y cuerdas, partes para cinturones,
hilos de costura y refuerzo de llantas. Su baja elongacin y alta tenacidad se aprovechan en
refuerzos para mangueras. Su resistencia qumica permite aplicarla en cerdas de brochas
para pinturas y cepillos industriales.
El polister tiene tambin una aplicacin mdica, debido a su fuerza es utilizado en cirugas
de reconstruccin de tejidos daados.

d) Aplicaciones en la industria mecnica


El PET se utiliza en la fabricacin de repuestos que necesitan superficies duras, planas y
buena estabilidad dimensional. Por ejemplo en engranajes, levas, cojinetes, pistones y en
bastidores de bombas que soportan elevadas fuerzas de impacto.
Los compuestos reforzados de PET (PRFV) son usados para fabricar tapas de distribuidores
y componentes de pintura exterior para automviles.

e) Otras aplicaciones
Se utiliza para bandejas de horno convencional o microondas, pero su principal uso es en
botellas. Tambin se utiliza en monofilamentos para fabricar cerdas de escobas y cepillos.

Aplicaciones comunes del PET

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