El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales contribuye con un

20% a la calificacin total. Duracin: 2 horas.Material Didctico Autorizado: NINGUNO

1. Formular las siguientes reacciones indicando el producto o productos obtenidos:

a) Anhidrido butanoico con amonaco.
O O O
NH3
CH3CH2CH2 C O C CH2CH2CH3 CH3CH2CH2 C NH2

+
O
CH3CH2CH2 C OH
b) Benzaldehdo con 2,4-dinitrofenilhidrazina.

O
C HN NH2
H O2N
NO2
+ CH N NH NO2

NO2

c) Propanonitrilo con agua en medio cido.

H2O
CH3CH2CN CH3CH2COOH
+
H

d) Piridina con amiduro sdico.

NaNH2

N N NH2
e) Ciclohexilamina con cloruro de propanolo.
O
NH2 HN C CH2CH3
O
+ CH3 CH2 C
Cl
2. Completar los siguientes esquemas de reacciones:
a)
O O
SOCl2 1) Na+ CH(COOEt)2
C6H5 COOH C6H5 C Cl C6H5 C CH2 COOH
2) hidrlisis
A B
3) calor
1 mol
CH3MgBr
THF

O O
Br2
C6H5 C CH3 C6H5 C O- Na+ + HCBr3
NaOH, H2O D
C
b)
O O
CH3 CH3 CH CH C6H5
H2 C C C
1) HO-
1) Cl2, FeCl3 2) Benzaldehdo
2) HCl, Zn, Hg 3) H2O,
Cl

E G
(C6H5)3P CH2
CH3COCH2COCH3
piridina (base)
H2C
CH3
C
O CH CH C6H5
C
HC COCH3
COCH3
F
H

3. Indicar los productos que completan las siguientes transformaciones:

OH OH
a) O O
1) LiAlH4/THF CH2
C CH C H3C CH CH2
H3C OCH3 2) H O+
2 3
b)
NH2

1) NaNO2, HCl, 0 C
HO3S N N OH
2) 1,3-Bencenodiol
HO
SO3H

c)
OH OCH3
1) Yoduro de metilo
O O
HO en exceso H3CO
OH OH
OH 2) H2O, HCl
OCH3
OH OCH3

d)
CHO
CHO
H OH
HO H
HO H 1) Br2, H2O
2) CaCO3 H OH
H OH
H OH 3) H2O2, Fe3+ H OH
CH2OH
CH2OH
4. Sintetizar los siguientes compuestos utilizando el material de partida indicado en
cada caso as como los reactivos orgnicos y/o inorgnicos que considere
necesarios:
a) 2-Bromo-4-terc-butilanilina a partir de terc-butilbenceno.

HNO3 H2 Br2

H2SO4 Pd CHCl3, 0 C
Br
NO2 NH2 NH2

b) 4-Fenil-2-butanona a partir de 3-oxobutanoato de etilo (sntesis acetilactica).

 O
CH3 C CH2 CH2 C6H5

Proviene del 3-oxobutanoato de etilo Halogenuro de alquilo

O O O O
CH3CH2O Na
CH3 C CH2 C OCH2CH3 CH3 C CH C OCH2CH3

C6H5 CH2 Br

O O O
1. NaOH, H2O
CH3 C CH2 CH2 C6H5 CH3 C CH C OCH2CH3
2. H
3. Calor CH2C6H5

5. a) En la sntesis del dipptido Valilcistena (Val-Cys) por el mtodo en fase slida de

Merrifield:
- qu grupo debe ser activado y en cul de los dos aminocidos para que se d la
reaccin de acoplamiento? cul es el nombre y la frmula del agente activante?

El grupo que debe activarse para la reaccin de acoplamiento y obtener el

dipptido Val-Cys es el grupo carboxilo de la Valina. Se lleva a cabo con la
diciclohexilcarbodiimida cuya frmula es:

N C N

- Representar el dipptido en su forma desarrollada e indicar los productos que se

obtienen cuando se trata con 2,4-dinitro-1-fluorobenceno seguido de hidrlisis en
medio cido.
O
H3C CH CH C NH CH COOH
CH3 NH2 CH2 SH
 NO2
O
H3C CH CH C NH CH COOH + O2N F
CH3 NH2 CH2 SH

O
H3C CH CH C NH CH COOH
CH3 NH CH2 SH

O2N

NO2

H+, H2O

O
H3C CH CH C OH + H2N CH COOH
CH3 NH CH2 SH

O2N

NO2

Datos: Valina: cido 2-amino-3-metilbutanoico; Cistena: cido 2-amino-3-

tiolpropanoico

b) Explicar mediante la formulacin de estructuras resonantes por qu la posicin 1

del naftaleno est ms favorecida que la posicin 2 frente a la sustitucin
electrfila aromtica.
Si el electrfilo ataca a la posicin 1:
E H E H E H

+ +
E+

+ V
I II
E H E H

+ VI VII
E H E H E H E H

+ +

+ +
I II IV
III

El intermedio est estabilizado por resonancia, un total de 7 estructuras resonantes

de las cuales, I, II, III y IV las que contribuyen ms ya que mantienen la estructura
aromtica de uno de los anillos.
Si el electrfilo ataca a la posicin 2:

+ H H
H
+
E E E E

+ +

A B C

H H + H + H
E E E E
+ +

B D E F

Ahora las estructuras resonantes son menos (6) y adems slo dos de ellas
mantienen la aromaticidad en uno de los anillos, estructuras A y F.
 Por ello, la posicin 1 est ms favorecida frente a la siustitucin electrfila
aromtica.
c) Cuando el cido butanoico se trata con dos equivalentes de una base fuerte como
el diisopropilamiduro de litio, utilizando como disolvente la HMPA, se forma un
dianin muy estabilizado por presentar tres estructuras resonantes. Dibujar dichas
estructuras resonantes e indicar el producto que se obtiene cuando dicho dianin
se hace reaccionar con bromuro de etilo y posterior tratamiento con agua.

O O
2 LDA
CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH C CH3CH2CH C
DMF O
O
2 Li+

O
CH3CH2CH C
O

CH3CH2Br
-LiBr

O O
H2O
CH3CH2CH C CH3CH2CH C + LiOH
+
O Li OH
CH2CH3 CH2CH3