Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Prctica 01:

Elaboracin de una celda de Daniel

Equipo 01. Los irregulares:

Balderas Arteaga Mylai Renata

Corts Toriz scar

Espinoza Mendieta Luis Felipe

Gmez Guzmn Luis Fernando

Horario: Jueves, 13:00-17:00 hrs

Fecha de experimentacin:

23 de febrero de 2017

Fecha de entrega:

09 de marzo de 2017
Resumen.

Cuando los electrones procedentes de una reaccin redox circulan por un circuito
elctrico, se puede obtener informacin sobre la reaccin midiendo la corriente y
el potencial en el circuito. La ecuacin de la energa libre de Gibbs para sistemas
electroqumicos, es un modelo capaz de predecir la espontaneidad, as como la
direccionalidad de una reaccin de xido-reduccin. A la par de dicho modelo,
mediante la ecuacin de Nernst es posible determinar el comportamiento de un
sistema reactivo que tiene una diferencia de potencial dada en situaciones
especficas, al igual que las desviaciones que presentar dicho potencial cuando
se hacen cambios en la naturaleza y condiciones de operacin. Este trabajo
determina, mediante la experimentacin con una celda de Daniel, factores
relevantes que dan pauta a la veracidad de las ecuaciones ya mencionadas.

Introduccin.

Reacciones Redox
Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin o reaccin redox, a toda
reaccin qumica en la que uno o ms electrones se transfieren entre los
reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidacin.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe
haber un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:
El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos
electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que
tena, es decir, siendo reducido.
El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra
electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado
de oxidacin, es decir, siendo oxidado.
Por lo tanto, estamos hablando de dos procesos: la oxidacin y reduccin:
Oxidacin: es una reaccin qumica muy poderosa donde un elemento cede
electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.
Reduccin: es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana
electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin .
Ecuacin de Gibbs.

Celda electroqumica.
 La celda electroqumica consta de dos electrodos sumergidos en una
disolucin de electrolito y conectados por un conductor. Por el conductor
circulan electrones y por la disolucin iones. Los electrodos pueden
compartir o no un mismo electrolito. En todo caso hay que asegurar el
contacto para permitir la circulacin de iones y por tanto el transporte de
carga.
Notacin IUPAC para celdas electroqumicas.
Segn el convenio de signos adoptado por la Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), cuando se considera una celda
electroqumica y su potencial resultante, tambin se considera que la
reaccin ocurre en una cierta direccin. El convenio para las celdas se
conoce como regla de la derecha positiva que implica que siempre se mide
el potencial de celda conectando el terminal positivo del voltmetro al
electrodo de la derecha y el comn, o toma a tierra, al electrodo de la
izquierda.
Celda
Una celda galvnica es un dispositivo que utiliza una reaccin qumica
espontnea para generar electricidad. Para lograr esto, es necesario oxidar
un reactivo y reducir otro, mismos que deben estar fsicamente separados,
o de lo contrario los electrones pasaran directamente de un reactivo a otro;
as, se fuerza a los electrones a pasar de un reactivo al otro a travs de un
circuito externo.
La pila Daniell o celda de Daniell es un ejemplo de pila galvnica. Fue
inventada en 1836 por John Frederic Daniell, qumico britnico y
meteorlogo. Esta pila supuso una gran mejora sobre la pila voltaica que
fue la primera celda galvnica desarrollada. La fuerza electromotriz, o
voltaje o tensin terica de esta pila es de 1,10 voltios.
Esta pila est formada por dos electrodos y dos electrolitos, los electrodos
corresponden a los metales que en este caso son cobre y zinc, y los
electrolitos a las disoluciones del sulfato de cobre y de zinc, esto permite
conducir la corriente elctrica.
Las barras de cobre y de zinc estn introducidas en sus respectivos sulfatos
que se encuentran en recipientes separados. Ambas barras estn unidas
 mediante un conductor elctrico (cables de cobre). Adems, los dos
recipientes estn unidos por un puente salino que permite que la pila no se
polarice por acumulacin de cargas de un mismo signo en cada recipiente.
Qumicamente ocurre lo siguiente:
El Cu2+ de la disolucin, tomar dos electrones para depositarse como Cu
sobre la lmina de cobre, lo que provocar que gan peso (se ir
engrosando) la concentracin de la disolucin disminuir, haciendo que el
color azul que depende del complejo que forma el Cu2+, se haga menos
intenso, mientras que el zinc de la lmina se oxida al perder 2 electrones,
pasando a Zn2+, lo que provocar que la lmina de zinc se vaya gastando.
El puente salino evitar de la siguiente forma que la pila se polarice;
expulsando cationes potasio por el recipiente donde se encuentra la
disolucin de sulfato de zinc y desprendiendo aniones cloro por el lado
donde se encuentra la disolucin de sulfato de zinc. La parte donde ocurre
la oxidacin recibe el nombre de nodo, mientras que aquella donde se
produce la reduccin es el ctodo, y se puede recordar por las reglas vocal
y consonante, dado que el lugar y el proceso comienzan con ese tipo de
letras. (No se si conservar esto)
Ecuacin de Nernst.
La fuerza impulsora de una reaccin viene expresada por la ecuacin de
Nernst, cuyos dos trminos representan: la fuerza impulsora en condiciones
estndar aplicable cuando todas las actividades son igual a la unidad) y el
otro la dependencia de las concentraciones de los reactivos. A travs de la
ecuacin de Nernst se calcula el potencial de una celda cuando la actividad
de los reactivos no es igual a la unidad. Para la semirreaccin aA + ne-
bB, la ecuacin de Nernst es:

Objetivos.

Construir una celda electroqumica de Daniel, de forma experimental.

 Verificar si la ecuacin de Nernst es un modelo capaz de predecir el
comportamiento de una ceda electroqumica.
Establecer la pertinencia de la ecuacin Gibbs, a partir de los resultados
experimentales, para determinar si su aplicacin es viable para pronosticar
tanto la espontaneidad como la direccionalidad de un proceso
electroqumico.

Hiptesis.

La ecuacin de Nernst es capaz de representar, de manera eficiente, la

experimentacin de un fenmeno electroqumico.
La ecuacin de energa libre de Gibbs, es un modelo pertinente para
predecir la direccionalidad, as como la espontaneidad de un proceso
electroqumico.
El potencial observado experimentalmente en una celda de Daniel, se ver
afectado por diversos factores, entre los que se destaca lo siguiente:

a. Al sustituir el multmetro por un foco, dado que hay un intercambio

electrnico, ste ltimo prender.
b. Cuando se reduce la concentracin de zinc, el potencial aumentar. No
obstante, al reducir tambin la concentracin de cobre en las mismas
proporciones, el potencial regresar al valor inicial.
c. Cuando se cambia el puente salino original por uno de papel, el
potencial ser distinto al original.
d. Al desconectar el equipo e intercambiar las placas de sus respectivas
disoluciones, el cobre precipitar sobre la placa de zinc, y la placa de
cobre quedar intacta.

Tablas de datos experimentales.

Einicial /V
1.026
Foco /
prende? No
 EZn 1.043
diluido /V

ECu 1.038
diluido /V

E P .salino 1.007
papel /V

Placa Zn:
Intercambio de precipitado negro
placas Placa Cu: Sin
cambios

Manejo de datos.

Porcentaje de error.

Eterico =1.1Volts Eexp=1.026 Volts

1.1Volts1.026 Volts
%Error= 100
1.1Volts
%Error =6.73

Anlisis de resultados.

El potencial inicial obtenido experimentalmente es menor al reportado en la

literatura. Esto se debe, entre otras causas, a las interacciones
intermoleculares que presentan cada una de las disoluciones utilizadas.
Dicho de otro modo, hay un cambio en el coeficiente de actividad de las
disoluciones, a causa de dichas interacciones, que al no ser unitario,
modifica el potencial.
Cuando se sustituy en el sistema el multmetro por un foco, ste no
prendi. En este caso, si bien existe una diferencia de potencial entre
ambas partes de la celda, no hay una intensidad de corriente que permita
un intercambio inico eficiente. Para que sea posible que el foco encienda,
es necesario poner en contacto las dos zonas del sistema, aumentando as
el rea de contacto entre ellas, o incrementar la diferencia de potencial,
 hasta que se alcance la intensidad de corriente necesaria para encender el
foco.
Al diluir la concentracin de zinc a 0.5 M, la diferencia de potencial aumenta
respecto de la inicial. Es posible explicar dicho comportamiento porque al
tener concentraciones ms diluidas, la actividad de las disoluciones tiende a
ser unitaria. De la misma forma, al diluir ambas concentraciones, tanto la de
Zn2+ como la de Cu2+, si bien se esperaba que el potencial se restableciera
a la inicial, el valor obtenido experimentalmente fue mayor, dado el
acercamiento a la idealidad en ambas disoluciones.
Cambiando el puente salino original por uno de papel secante humedecido
con KCl, el potencial disminuy. No obstante, a medida que el papel se fue
humedeciendo ms, el potencial tambin aument.
Al sumergir la placa de Zinc en la disolucin de cobre. El metal, se oxida y
el metal combinado (ion metlico) en la sal se reduce. De esta forma, al
sumergir el trozo de metal en la disolucin, se recubre de una capa negra.

Conclusiones.

Se realiz el experimento de la celda de Daniell.

Los resultados soportan las diferentes hiptesis planteadas. La celda de Daniell al

ser un circuito completo se vea afectada al modificar las condiciones del
experimento. Al tener valores diferentes a los reportados por la bibliografa se
utiliz la ecuacin de Nernst demostrando que dicha ecuacin es til para hallar el
potencial de reduccin en los electrodos en condiciones diferentes a los
estndares.

FALTA GIBBS.

Bibliografa.

C. Harris, Daniel. Anlisis qumico cuantitativo. 3 ra edicin, 2007. Ed.

Reverte. Pp 284, 287, 290-293.
W. Castellan, Gilbert. Fisicoquimica. 2 da edicin, 1987. Ed. Pearson
Educacion. Pp. 397, 398, 399,401, 403, 405