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Problemas de Termoqumica y

Equilibrio

Termoqumica

1. El calor de combustin del ciclopropano es 2 089 kJ/mol. Calcule la energa


de enlace CC en dicho compuesto.

Datos: Energa del enlace CH =


413,8 kJ/mol; H0f (CO2 (g)) = 391
kJ/mol;
H0f (H2O(l)) = 285,56
kJ/mol; H0sub (C(s)) =
710,6 kJ/mol; H0dis
(H2(g)) = 435,55 kJ/mol

2. Calcule la variacin de energa libre estndar de formacin del dixido de


nitrgeno a 25 oC si la del tetraxido de dinitrgeno es 98,6 kJ/mol. La
constante de equilibrio en presiones correspondiente a la disociacin del
tetraxido de dinitrgeno a dicha temperatura es 0,134.

3. La constante del equilibrio:

vara con la temperatura de acuerdo con la siguiente relacin:

Calcule la entalpa de formacin de un mol de amonaco, a 1 atm y 900 oC.

4. La entalpa de neutralizacin del cido clorhdrico por hidrxido sdico es


de 13,36 kcal/mol y la del cido actico por la misma base es de 13,80
kcal/mol. Calcule el calor de ionizacin molar del AcOH si se supone
totalmente ionizado cuando est disuelto.

5. Calcule el trabajo mximo en el sistema representado por la ecuacin:

a 100 oC, cuando los reactivos se mezclan en proporciones


estequiomtricas, la presin total de la mezcla resultante es de 1 atm y el
grado de disociacin para el CO2 es 0,003%.

6. Admitiendo que el calor de combustin del tolueno (C 6H5CH3), a


27C y a volumen constante vale 936 Kcal/mol, determine su valor a
presin constante. El tolueno y el agua son lquidos a 27C.

7. A la temperatura de 25C y volumen constante, la combustin de 1 gramo


de cido oxlico desprende 678 cal quedando el agua de la reaccin en
estado lquido. Determine el calor de combustin a presin constante y a
la misma temperatura.

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 1


8. Para la reaccin:

la constante de equilibrio a 1 800 K vale 1,1110 2, mientras que a 2 000 K


vale 2,02102. Calcule G01800 y G02000. Determine adems H0 para esta
reaccin.
9. En un horno se quema CH 4 con aire terico necesario para su combustin
completa. Pero, debido a un mal funcionamiento del quemador, entre los
gases salientes, exentos de CO, hay CH 4 sin quemar. Inicialmente el CH 4 y
el aire estn a 25 oC. Calcule el porcentaje de CH4 quemado, teniendo en
cuenta que los gases salientes se encuentran a una temperatura de 400
o
C.
Datos:

Calor de combustin del CH4 a 25 oC = 211,8 kcal/mol


Calor de vaporizacin del agua a 25 oC = 10,5 kcal/mol
Composicin del aire: 20% de O2, 80% de N2.

10. La constante de equilibrio correspondiente al proceso:

viene dado muy aproximadamente por la expresin:

Calcule:

a. La constante de equilibrio a 1100 oC.


b. El calor de formacin del NO a partir de sus elementos.
c. El contenido porcentual en volumen de NO en el aire a 1100 oC si la
composicin volumtrica del aire es 21% de O2 y 79% de N2

11. La entalpa de formacin del cloruro de hidrgeno gaseoso es 22 060


cal/mol y la del cloruro de hidrgeno en disolucin muy diluida es 39 690
cal/mol. Halle:

a. El calor de dilucin del HCl para formar una disolucin muy diluida
en agua y
b. El aumento de temperatura que experimentar 1 litro de agua al
disolver en l 1,04 g de HCl gaseoso.

12. Determine la entalpa de combustin del acetato de metilo, CH 3COOCH3, a


partir de las energas de enlace (energa necesaria para romper el enlace)
siguientes:

H (C H) = 92 kcal/mol; H (C C) = 77 kcal/mol; H (O=O) = 117


kcal/mol;
H (HO) = 110 kcal/mol; H (C=O) = 185 kcal/mol; H
(CO) = 82 kcal/mol.

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13. Una masa de 5,40 g de Al y otra de 15,97 g de Fe 2O3 se colocan en un
calormetro de hielo que contiene 8,00 kg de hielo y 8,00 kg de agua
lquida. La reaccin:

es iniciada por control remoto y al final el calormetro contiene 7,746 Kg


de hielo y 8,254 kg de agua. Halle la entalpa de la reaccin.

Calor de fusin del hielo: 80 calg1

14. Se agrega un poco de manganeso a una disolucin de perxido de


hidrgeno al 1,7% contenida en un calormetro a la temperatura de 20C,
de modo que el H2O2 se descompone rpidamente en agua y oxgeno, que
se desprende. Halle la temperatura final del agua tras la descomposicin
del perxido de hidrgeno.

Calores especficos: c (H
Entalpas de formacin:
15. El calor especfico medio del benceno, entre 17 oC y 75 oC es 0,384 calg1oC1 y
el calor especfico molar del acetileno es C P = 10,43 calmol1oC1 . Si el calor de
reaccin, a 17C, del proceso:

es H = 130,8 kcal/mol, halle su valor a 75 oC.

16. Las entalpas de formacin del CO y del CO 2, a 25 C, son 26,42 kcal/mol


y 94,05 kcal/mol respectivamente. Los calores especficos molares del
carbono (grafito), CO(g) y CO2(g) entre 0 C y 800 C, son 5,04 calmol
1
C1 , 7,45 calmol1C1 y 9,46 calmol1C1 respectivamente.
Calcule, a la temperatura de 800C, la entalpa de la reaccin:

17. Determine la diferencia entre los calores de reaccin del proceso:

para las temperaturas de 127 C y 27 C. El volumen permanece


constante y los calores molares a volumen constante de las sustancias
participantes en la reaccin son: C V (Cl2) = 5,40 + 0,00100T calmol 1K
1
; CV (H2) = CV (HCl) = 4,50 + 0,00100T calmol 1K1.

18. El sulfuro de mercurio (II) se encuentra como mineral llamado cinabrio y el


mercurio metlico se obtiene al quemar el sulfuro de mercurio con una
cantidad limitada de aire. Calcule la temperatura a la cual la reaccin es
espontnea.

Hf (SO2) = 70'94 kcal/mol ; S0 (Hg) = 18,17 cal/K, S0 (SO2) = 59,30 cal/K;


S0 (HgS) = 19'70 cal/K; S0 (O2) = 49,00 cal/K.
19. Determine la temperatura a partir de la cual, es espontnea la reaccin
correspondiente a:

Hf (SiCl4) = 657,0 kJ/mol;


S0 (SiCl4) = 330,6 Jmol1K1;
S0 (C) = 5,74 Jmol1K1; S0 (Cl2) = 223 Jmol1K1.

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Equilibrio

20. A una determinada temperatura, el amonaco se encuentra disociado al 90


% en sus elemento. Calcule la masa de hidrgeno que debe aadirse a un
mol de amonaco a dicha temperatura para que el grado de disociacin
sea 0,8.

21. La densidad del tetrxido de dinitrgeno es de 2,08 g/dm 3 a 60 oC y 1 atm


de presin total. Calcule el grado de disociacin de dicho compuesto y la
constante del equilibrio

para dichas condiciones de presin y


temperatura. Masas atmicas: O = 16 u;
N = 14 u.

22. En un recipiente de 1 litro se colocan 15 g de PCl 5 slido, se cierra, se hace el


vaco y se calienta
a 200 oC. El pentacloruro de fsforo se volatiliza y se disocia en tricloruro
de fsforo y cloro, siendo 0,334 el grado de disociacin. Calcule el
desplazamiento del punto de equilibrio si se agregan 1,5 g de cloro.

23. El tetrxido de dinitrgeno se encuentra en equilibrio con el dixido de


nitrgeno segn la reaccin:

a. Si a 27 oC y 1 atm el N2O4 est disociado en un 20%, calcule el


grado de disociacin cuando la presin se haga 10 veces menor
manteniendo invariable la temperatura.
b. Calcule el grado de disociacin en una muestra de 50 gramos de
N2O4 encerrados en un recipiente de 20 l a 27 oC.
24. La constante de equilibrio para la reaccin de sntesis del amoniaco, segn
la reaccin:

tiene a 500 oC un valor de 1,5A105 expresada en funcin de las presiones


parciales medidas en atmsferas. Qu fraccin de una muestra
estequiomtrica de nitrgeno e hidrgeno se convertir en amoniaco si la
presin total es de 1 atm?

25. A 2000 K y 1 atm, el dixido de carbono se disocia al 1,6% en CO y O 2. En


qu proporcin se disociar a la misma temperatura y a una presin de
0,1 atm?

26. La constante de equilibrio Kp a 1000 oC para la reaccin:

es igual a 0,403. A travs de xido ferroso calentado a 1000 oC se hace


pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20%
de CO y un 80% de N2. Calcule:

a. La composicin de la mezcla gaseosa saliente.


b. El volumen de aquella mezcla, medido en CN, que se necesita para
reducir 10 g de FeO.
27. Determine el grado de disociacin del vapor de iodo si 0,497 gramos del
producto tienen, a la temperatura de 1 200 oC una presin de 1019 mm
Hg en un recipiente cerrado de 250 cm3 de volumen.

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28. A 1 000 K, la presin del CO2 en equilibrio con CaCO3 y CaO es igual a
3,9102 atm. La constante de equilibrio de la reaccin:

es 1,9 a la misma temperatura cuando las presiones estn en atmsferas.


Se mezcla carbono slido, CaO y CaCO3 y se les permite alcanzar el
equilibrio a 1 000 K en una vasija cerrada. Cul es la presin del CO en
equilibrio?

29. Se introduce 0,1 mol de CO 2 en un matraz de 1 litro que contiene carbono


slido en exceso a 1 000 oC, hasta que se alcanza el equilibrio. La
densidad gaseosa en el equilibrio corresponde
a un peso molecular medio de 36 u.

a. Calcule la presin de equilibrio y el valor de K p


b. Si ahora se introduce una cantidad adicional de helio (inerte) hasta
que se duplica la presin total, cul ser la cantidad de CO en el
equilibrio? Si se duplica el volumen del matraz, introduciendo helio
para mantener la misma presin total, qu le ocurre a la cantidad
de CO en el equilibrio?
c. Si inicialmente hubiera 1,2 g de carbono slido presente, cuntos
moles de CO2 tendran que haberse introducido para que en el
equilibrio slo quedaran trazas de
carbono?
d. Si la Kp para el equilibrio se duplica al aumentar 10 oC la
temperatura, cul es la H0 de la reaccin?

30. Cuando se calienta pentacloruro de fsforo en un recipiente cerrado a 250


o
C y 1 atm de presin, se disocia el 80 % en cloro y tricloruro de fsforo.
Calcule:

a. Kp.
b. El porcentaje de pentacloruro que se disocia a 2 atm de presin y
250 oC
c. El nmero de moles de pentacloruro que se forman cuando se mezclan
27,46 g de tricloruro de fsforo con 7,09 g de cloro en un recipiente
cerrado de 10 litros a 250 oC.

31. Cuando se caliente el trixido de azufre a 610 oC y 1 atm de presin, la


mezcla de gases que resulta tiene una densidad de 0,91 g/l. Calcule el
grado de disociacin del SO3 y la constante de equilibrio K p a esa
temperatura.
32. Determine la masa molar aparente de la mezcla gaseosa resultante al
dejar que el COCl2 se disocie a 395 oC y una presin de 3,00 atm segn la
ecuacin:

cuya constante de equilibrio a 395 oC es Kp = 4,44102


33. En el

proceso

Halle

a. La expresin de KP en funcin de la fraccin x de cloruro de


hidrgeno y oxgeno transformado y de la presin total
b. La constante de equilibrio a 340 oC y 1 atm, si se transforma el 83% de
la mezcla inicial.

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34. Un recipiente de 2 litros se llena a 20 oC y 745 mm Hg, con una mezcla de
volmenes iguales de oxgeno, O 2 y dixido de nitrgeno, NO 2 y se
calienta a 327 oC. En el equilibrio se forman 0,00298 mol de xido ntrico,
NO. Determine la constante de equilibrio del proceso:

yla presin total de la mezcla en equilibrio.

35. La constante de equilibrio KP para la disociacin del fosgeno, COCl2, en xido


de carbono y cloro,
a 300 oC es igual a 1'36.103. Para esta disociacin, calcule la presin
parcial del cloro

a. Para una presin total de 1 atm


b. Para una mezcla inicial de 1 mol de fosgeno y 1 mol de cloro a
presin de equilibrio de 10 atm.

36. A la presin de 1 atm, el N 2O4 se disocia en un 40 % en NO 2. Calcule el


grado de disociacin del N 2O4 a la misma temperatura pero a la presin de
10 atm.
o
37. A 70,2 C y 1 atm de presin, 1 mol de N 2O4 ocupa, al disociarse
parcialmente, un volumen de 46,60 litros. Calcule el grado de disociacin y las
constantes de equilibrio KC y KP para la disociacin del N2O4 en NO2 a dicha
temperatura.

38. Un matraz se llena con metano a 0 oC y 1 atm de presin. Al calentar a 1


000 oC la presin se eleva rpidamente a 4,66 atm y se incrementa
despus hasta 6,34 atm debido a la disociacin parcial del metano en
carbono (slido) e hidrgeno. Calcule las constantes de equilibrio K C, y KP
para el proceso de disociacin

a 1000C.

39. El carbamato amnico se descompone al calentarlo segn:

Calcule el grado de disociacin si 5 g de la sustancia completamente


vaporizada ocupan un volumen de 7,66 lit a presin de 740 mm Hg y
temperatura de 200 oC.

40. A 630 oC de temperatura y 1 atm de presin total, la densidad del gas


obtenido por vaporizacin del SO3 es 0,000927 g/cm3. Calcule
a. El grado de disociacin del SO3 en SO2 y 02
b. La constante de equilibrio KP para dicha disociacin admitiendo que
tiene lugar segn la reaccin de equilibrio:

41. Mezclando a 25 oC, 1,00 mol de etanol y 0,091 moles de acetaldehdo, se


alcanza el equilibrio, siendo el volumen final de 63,0 ml y consumindose
el 90,72% del acetaldehdo inicial, segn la reaccin:
Si la mezcla se diluye con un disolvente inerte, hasta un volumen final de
500 ml, qu porcentaje de acetaldehdo habr reaccionado?

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 6


42. La presin de vapor del NH 4SH slido, a 25,1 oC, es de 501 mm Hg.
Admitiendo que el vapor se halle totalmente disociado en los gases NH 3 y
SH2, calcule la presin total de equilibrio, cuando el bisulfuro amnico se
disocia a la temperatura indicada, dentro de una vasija que contiene
adems NH3 a la presin de 380 mm Hg.

43. A 1 000 oC de temperatura y 30,0 atm de presin total, el equilibrio


correspondiente al proceso:

es tal que, el 17,00 % molar de los gases est constituido por CO 2. Hallar
el porcentaje de este ltimo, si la presin total fuera 20,0 atm.

44. Se disuelven en agua 20,00 g de KI y 10,00 g de I 2 y se lleva la disolucin


hasta 1 litro. Al aadir
ala misma 100 ml de sulfuro de carbono, S 2C, pasan a este disolvente,
inmiscible con el agua, 3,147 g de iodo. Determinar la constante de
equilibrio del proceso:

sabiendo que el coeficiente de reparto del iodo entre el S 2C y agua es 415.

45. Las constantes de equilibrio K P para la disociacin del N2O4 en NO2 son
0,762 atm y 3,04 atm respectivamente para las temperaturas de 49,8 oC y
70,2 oC. Calcule el calor medio de disociacin a presin constante entre
estas dos temperaturas.

46. La mezcla estequiomtrica de cloruro de hidrgeno y oxgeno se


transforma en un 83,0 % en cloro y vapor de agua a 340 oC y en un 70,1 %
a 450 oC. Calcule el calor medio de reaccin a presin constante del
proceso.

47. El grado de disociacin del PCl 5 en PCl3 y Cl2 a 200 oC y presin de 1 atm
es 0,485 siendo tambin el mismo a 250 oC y 5,86 atm. Calcule
a. El calor medio de disociacin del PCl 5 entre las dos temperaturas.
b. La temperatura a la cual el PCl 5 se disocia en un 70,71% a la
presin de 1 atm.

48. A la temperatura de 400 oC la presin del CO 2 en equilibrio con el carbonato


de magnesio y el xido de magnesio es igual a 1 atm. Conociendo los calores
de formacin de las tres sustancias:
H0 (CO2) = 94,50 kcal/mol, H0 (MgCO3) = 267,8
0
kcal/mol, H (MgO) = 146,1 kcal/mol, que los
consideraremos constantes con la temperatura, determine la temperatura a la
cual la presin
de equilibrio del CO2 ser igual a 0,23 mm Hg que es la presin no rmal
del dixido de carbono en el aire.

49. Para la reaccin gaseosa:

el calor de reaccin a presin constante es 530 cal/mol. Si a 25 oC la


constante de equilibrio es K P = 0,820 cuntos moles de C2D2 se formarn
a 100 oC, cuando 1 mol de C 2H2 y 2 moles de D 2O se ponen en contacto a
la presin total de 1 atm?

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50. Halle la constante de equilibrio a 25 oC de la reaccin

para la cual, la entalpa de reaccin es H 0 = 11,7 kcal por mol de benceno


formado a 25 oC y las entropas absolutas del grafito, hidrgeno y benceno
lquido a 25 oC, expresadas en calK1mol1, son 1,4; 31,1 y 41,9
respectivamente.

Oposiciones

51. A 300 K y 1 atmsfera de presin, el tetrxido de dinitrgeno est


disociado un 20% en dixido de nitrgeno. Calcule la constante de
equilibrio y la variacin de energa libre normal para dicha temperatura.
R = 0,082 atmAI/KAmol
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1977

52. Cuando el amoniaco puro se conserva o 480 oC y a la presin de 1


atmsfera, se disocia para dar un gas que contiene 20% de amoniaco en
volumen. Determine:

a. El grado de disociacin.
b. La constante de equilibrio a esta temperatura (a partir de las
presiones parciales).
c. La composicin a la misma temperatura, pero bajo la presin de 5
atm.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1977

53. El in salicilato reacciona con el cido brico:

Se sabe que la solubilidad del salicilato de cadmio en agua pura es


31,6A103 M. Una disolucin que es 0,05 M en salicilato de sodio y 0,05 M.
en cido brico se agita hasta el equilibrio con salicilato de cadmio slido
en exceso. Una vez alcanzado el equilibrio, la concentracin del in
cadmio es 0,0255 M.

Halle la constante de equilibrio de la reaccin indicada.

Se supone que los coeficientes de actividad son todos iguales a la unidad


y que el cido brico no se disocia en iones.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1977

54. El pentacloruro de fsforo gaseoso se disocia en tricloruro de fsforo y cloro,


ambos tambin gaseosos. A 200 oC y 3 atm la densidad de la mezcla gaseosa
en equilibrio es 12,34 g/l. Calcule la temperatura a la cual la disociacin de
pentacloruro de fsforo, najo la misma presin, ser del 50%: siendo 17,38
kcal la variacin de entalpa correspondiente a la disociacin de un mol
de pentacloruro de fsforo.
Masas atmicas: Cl = 35,46 u; P = 30,97 u
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1977

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 8


55. Para la reaccin gaseosa:

a 900 K, H0 = 34,42 kcal y G0 = 5,35 kcal. Calcule el % de H 2 presente en


el equilibrio al pasar eteno puro sobre un catalizador deshidrogenante a
dicha temperatura y 1 atm de presin. Calcule la constante de equilibrio a
1000 K.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1978

56. Cuando se calienta pentacloruro de fsforo en un recipiente cerrado o 250


o
C y 1 atm de presin se disocia el 80% en cloro y tricloruro de fsforo.
Calcule:

a. El tanto por ciento de pentacloruro de fsforo que se habr


disociado a 2 atm de presin total y 250 1C.
b. El nmero de moles de pentacloruro que se forman cuando se
mezclan 27,46 g de tricloruro de fsforo y 7,09 g de cloro en un
recipiente de 10 litros a 250 oC .
c. La presin parcial de cada gas y la presin total en el equilibrio cuando
se mezclan 2 mol de pentacloruro y 1 mol de tricloruro en las mismos
condiciones del apartado anterior.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1978

57. Para el equilibrio:

la constante de equilibrio a 97,56 K vale K p = 1 atm. Se introducen en un


recipiente de 1 l y a 97,56 K dos moles de A, tres moles de B y un mol de
C. Calcule:

a. La presin total y las presiones parciales de cada componente en el


equilibrio.
b. El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1978

58. La Kp para la disociacin del PCl5 en PCl3 y Cl2 a 200 oC es igual a 0,3075. La
variacin de entalpa para esta reaccin en el intervalo de temperaturas que
se considera se puede tomar como
constante e igual a 17,380 kcal. Calcule Kp a 232 oC y halle, a esa
temperatura, y a la presin de 3 atm, el grado de disociacin del PCl 5.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1978

59. La presin de vapor de agua en equilibrio con una mezcla CuCl 2A2H2O(s) y
CuCl2AH2O(s) a 353 K es 0,32 atm y a 291 K es 0,0049 atm. Se pide:

a. Escriba la reaccin y exprese su constante de equilibrio K p.


b. Calcule los valores de Kp y Kc a las temperaturas mencionadas.
c. Ser estable el CuCl2AH2O(s) en contacto con aire a 291 K y a una
humedad relativa de 76%?
Dato: Presin de vapor del agua a 291 K = 15,5 mm Hg
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1978

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 9


60. Al calentar los vapores de PCl 5 se descomponen segn la siguiente
reaccin:

La densidad de la muestra parcialmente disociada a 1 atm y 230 oC es


4,80 g/l. Calcule Kp y G0 Masas atmicas: P = 31 u; Cl = 35,5 u.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1979

61. El tetrxido de dinitrgeno est disociado en un 53 % a 60 oC y presin total


de 1 atm. Calcule:

a. El porcentaje de disociacin a 60 oC y una presin total de 2 000 mm


Hg.
b. La presin total a la cual el tetrxido de dinitrgeno est disociado
en un 67 % a la misma temperatura.
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1979

62. Para la reaccin gaseosa:

el calor molar de reaccin vale 530 cal. Sabiendo que a 25 oC Kp tiene por
valor 0,82. Cuntos moles de C 2D2 se formarn a 100 oC cuando 1 mol de
C2H2 y 2 moles de D2O se pongan en contacto a la presin total de una
atmsfera?
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1979

63. Calcule la presin de equilibrio del O 2 sobre el FeO(s) y el Fe(s) a la


temperatura de 1200 oC sabiendo que para la reaccin:

a 25 oC H = 64,25 kcal/mol y que los valores de la entropa y el calor molar


a presin constante son los siguientes:

FeO (
Fe (s

O2 (g
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1981

64. En la fabricacin del trixido de azufre por el mtodo de contacto se dirige


a un horno de contacto calentando a 600 oC un gas de tostacin que
posee la siguiente composicin volumtrica centesimal: nitrgeno: 85%;
dixido de azufre: 10%; oxgeno: 5%. La presin permanece constante a
una atmsfera. De esta manera el 59% del dixido de azufre se
transforma en trixido. Calcular Kp para la reaccin:
Catalua
1982

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 10


65. A 400 oC y una presin total de 10 atm el amoniaco est disociado en un
98% en nitrgeno e
hidrgeno. Calcule Kp y Kc para la disociacin del amoniaco a esta
temperatura. Convocatoria de oposiciones de
agregados de bachillerato de 1982

66. El valor de la constante de equilibrio para la reaccin entre el CO 2 y grafito


en exceso, a 817 oC, es Kp = 9,1 atm, y la variacin de entalpa de la
misma es H0= 41,21 kcal/mol, siendo el equilibrio:

Se pide:

a. Anlisis de los gases en el equilibrio, a 817 oC, y una presin de 4,0


atm.
b. A la misma temperatura para qu presin total el anlisis de los
gases en el equilibrio puede dar un 6,0 % de CO 2 en volumen?
c. Si la presin es de 4,0 atm a qu temperatura el anlisis de los
gases puede dar el 6,0 % de CO2?
Convocatoria de oposiciones de agregados de
bachillerato de 1985

67. Una masa de 4,4 g de CO 2 se introduce en un matraz de 1 litro que


contiene carbono slido en exceso, a 1 000 oC, hasta que se alcanza el
equilibrio. La densidad gaseosa en el equilibrio corresponde a un peso
molecular medio de 36.

a. Calcule la presin de equilibrio y el valor de la K P.


b. Si ahora se introduce una cantidad adicional de helio (inerte) hasta
que se duplica la presin total, cul ser la cantidad de CO en el
equilibrio? Si se duplica el volumen del matraz, introduciendo He
para mantener la misma presin total, qu le ocurre a la cantidad
de CO en el equilibrio?
c. Si en a. hubiera realmente 1,2 g de carbono slido presente,
cuntos moles de CO2 tendran que haberse introducido para que
en el equilibrio slo quedaran trazas de
carbono?
d. Si la KP para el equilibrio se duplica al aumentar 10 oC la
temperatura, cul es la Ho de la reaccin?
Andaluca
1994

68. La densidad del tetrxido de dinitrgeno es de 2,08 g/dm 3 a 60 oC y 1 atm


de presin total. Calcule el grado de disociacin de dicho compuesto y la
constante de equilibrio de:

para dichas condiciones de presin y temperatura. Masas atmicas O = 16


u; N = 14 u.
Madrid
1994
Problemas de Termoqumica y Equilibrio 11
69. Considrese el equilibrio en el cual el CO se rompe trmicamente en CO 2 y
C a temperaturas bajas:

Estdiese la estabilidad del CO con la temperatura, cuando a la presin


total de 1 atm, la mezcla gaseosa contenga:

a. 90 % de CO en
volumen, b. 90 % de CO 2
en volumen. Datos:

Galicia
1995

70. A 817 oC la constante KP para la reaccin entre el CO2 puro y grafito


caliente en exceso es 10. Calcule:

a. El valor de Kc.
b. El anlisis de los gases en el equilibrio a 817 oC y P
= 4 atm. c. La presin parcial del CO2 en el equilibrio.
d. Para que presin total dar el anlisis de gases, un 6% de CO 2 en
volumen.
Madrid
1996

71. El porcentaje de disociacin del agua a 1500 K es 1,97A102 % y a 1000 K


es 3A105 %. Calcule la variacin de entalpa correspondiente a la
reaccin:

en el intervalo de temperaturas indicado, suponiendo que la presin de


equilibrio es de una atmsfera, que los gases se comportan idealmente y
que la variacin de entalpa no depende de la temperatura en el intervalo
de temperatura considerado.
Catalua
1996

72. El porcentaje de disociacin del agua a 1 500 K es 1,97A102 % y a 1 000


K, 3A105 %. Calcule la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:

en el intervalo de temperaturas indicado, suponiendo que la presin en el


equilibrio es 1 atm, que los gases se comportan idealmente y que la
variacin de entalpa no depende de la temperatura en el intervalo de
temperaturas considerado.
Catalua 1996 y Galicia
2004

73. Las energas libres normales estndar del butano y del metilpropano a
298,2 K de temperatura son, respectivamente 15,7 kJ/mol y 18,0 kJ/mol
Determine la composicin en el equilibrio a dicha temperatura, si se parte de un mol
de butano.
Extremadura
1998

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 12


74. Dadas las siguientes energas libres estndar de formacin a 25 oC

Com
G0 (

a. Calcule G0 y la constante de equilibrio K

b. Calcule la presin de vapor del agua a 25 oC


c. Se mezclan CO, CO2 e H2 de manera que la presin parcial de cada
uno es de 1,00 atm y la mezcla se pone en contacto con un exceso
de agua lquida. Cul es la presin parcial de cada gas en el
equilibrio a 25 oC? Se supone que el volumen ocupado por la mezcla
gaseosa es constante.
(R = 8,314 JAK1Amol1) Catalua
1999

75. El carbonato de sodio se produce comercialmente calentando bicarbonato


de sodio, el cual se descompone segn la reaccin

El calor necesario se obtiene quemando un combustible gaseoso cuya


composicin volumtrica es 30 % de CH 4; 20 % de CO 2; 25 % de CO y 25
% de N2.

Calcule:

a. El poder calorfico en kcal/mol, de dicho combustible, suponiendo


una combustin total del mismo en la que se obtiene el agua en
forma de vapor
b. La cantidad de combustible medida en m 3 a 25 oC y 1 atmsfera
que debe emplearse para obtener una tonelada de carbonato de
sodio, suponiendo que slo el 70 % del calor liberado en la
combustin se aprovecha en la reaccin (1)
c. La temperatura a la cual la reaccin (1) se encuentra en
equilibrio. d. La entalpa de combustin del CH 4 (g) a la
temperatura de 500 K Datos: Masas atmicas; Na = 23 u; C
= 12 u; O = 16 u.

H0 f (kcal/mol)
S0 (cal/K)
C (cal/molK)
Madrid
2000
Problemas de Termoqumica y Equilibrio 13
76. Para el equilibrio de disociacin del bromo molecular (gas) en bromo
atmico (tambin gaseoso) se ha encontrado que a la temperatura de
1400 K la constante de equilibrio K p vale 3,07A103 cuando la presin se
mide en Pa, mientras que a 1600 K la misma constante vale 2,58A104.
Determine:

a. El porcentaje de bromo que se ha disociado a 1600 K, teniendo en


cuenta que a esta temperatura la presin total de los gases
contenidos en el recipiente es de 10 kPa.
b. El incremento de entalpa de la reaccin (supuesta independiente
de la temperatura) o calor de reaccin.
Catalua
2000

77. El pentacloruro de fsforo, al calentarse, se descompone en una mezcla de


tricloruro de fsforo y cloro. Si calentamos pentacloruro de fsforo a 190 oC y a
una presin de 1 atm observamos que, al establecerse el equilibrio, la
densidad de la mezcla de los tres gases presentes es 5,1 veces la del aire en
estas mismas condiciones. Con estos datos obtenga una expresin que nos
permita calcular para este equilibrio el coeficiente de disociacin del
pentacloruro de fsforo en funcin de la presin de la mezcla, manteniendo
constante la temperatura a 190oC.

Considere que todas las desviaciones respecto del comportamiento


esperado de un gas perfecto son despreciables.

Masas atmicas: Cl = 35,5 u; P = 31 u; R = 0,082


atmAl/molAK Densidad del aire en condiciones
normales = 1,29 g/l
Valencia
2005

78. El pentacloruro de fsforo se disocia segn la ecuacin:

A 250 C y 1 atm de presin la densidad del PCI 5 parcialmente disociado


es igual a 2,695 g/l. Determine el grado de disociacin del pentacloruro de
fsforo y la constante de equilibrio Kp a dicha temperatura. Suponga
comportamiento ideal para los gases.

Datos R=0,082 atml/molK; masas molares M(Cl)=35,5 g/mol; M(P)=31


g/mol.
Murcia
2006

79. La reaccin

tiene a 25 oC una variacin de energa libre normal de G 0 = 173,1 kJ/mol.


La entalpa normal de la reaccin es de H 0 = 180,5 kJ/mol. Colocamos en
un recipiente aire (considrese que su composicin en volumen es de 21
% de O2 y 79 % de N2) a 25 oC y 1 atmsfera de presin. A qu
temperatura hemos de calentar para que el 50 % del oxgeno reaccione?
Dato: R = 8,314 J/molK
Valencia
2008

Problemas de Termoqumica y Equilibrio 14

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