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Sistemas, clasificacion
Primer principio de la Termodinmica
Energa interna
Entalpa
Ley de Hess
Funciones de estado
Segundo principio de la Termodinmica
Entropa
Energa libre
Tercera ley de la Termodinmica
Espontaneidad de las reacciones qumicas
La demanda de E solo puede
aumentar en las proximas decadas
Termodinmica
ciencia que estudia la E y sus
transformaciones
Termoqumica
E lumnica,
E elctrica
Energa
Capacidad para
realizar trabajo o Trabajo
transferir calor
w = F.d
Calor Q
Unidades
SI Joule 1J = 1 kg.m2/s2
kJ 1000J = 1 kJ
cal 1cal=4,184J
Conceptos bsicos
Sistema: aquella parte del universo que separamos
del resto mediante lmites definidos, reales o ficticios,
objeto de nuestro estudio.
Procesos endotrmicos
E + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)
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Variables termodinmicas
Intensivas
Extensivas
Funcin de
estado
Funciones de estado
Propiedades del sistema q
tiene un valor definido para
cada estado y son
independientes de la forma
en que se haya alcanzado
100 C
20 C 80 C DT = Tfinal - Tinitial
40 C Variables de estado: P, T, V,
E, H, S,G
Transferencia de E como trabajo
E = q + w
E = 140J 85 J = +55 J
Primer principio de la Termodinamica
E = q + w
V cte P cte
E = q + w E = q + w
E = q P V = qp -PV
qv = E qp = E + P V
Entalpia (H)
Medida de la cantidad de calor absorbida o cedida
por un sistema
qp = E + P V
qp = Ep-Er+P(Vp-Vr)
qp = Ep-Er+PVp-PVr
qp = Ep+PVp-Er-PVr
qp = Ep + PVp (Er + PVr)
H = E + PV kJ/mol
qp = Hp-Hr
H = qp = E + PV
Ecuaciones termoqumicas
Se indica un valor de H
Ecuaciones ajustadas
Estados de agregacin
CH4 g + 2O2 g---- CO2 g+ 2H2Og Ho = -802kJ
CO2g
g + O2 COg2g+ O2
CO H= 283
- 283kJkJ
Espontneo
No espontneo
Espontaneidad de las reacciones
CH4g + 2O2g CO2g + 2H2Ol H = -890.4 kJ/mol
2H2 + O2 2H2O + H < 0
S q S 1/ T S = q / T
ENTROPIA
Sslido Slquido Sgas
T = 10 oC T = 10 oC
Como cambia la S del sistema en
los siguientes procesos?
(a) Condensacin de vapor de agua
(b) Formacinde cristales de glucosa en una solucin
sobresaturada
(c) Calentamiento de H2 de 600C a 800C
(d) Sublimacin de hielo seco
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2da ley de la Termodinmica
Prediga el signo de S
H2Ol -------- H2Og
Ag+ ac + Cl- ac ------ AgCl s
CaCOs + CO2g -----CaCO3s
CaCOs----------CaOs + CO2g
N2g + 3 H2g ---------2NH3g
N2g + O2g ---------2NOg
Si en la reaccin se forman mas molculas
gaseosas S >0
Si no hay cambio en el nmero de molculas S
>0 <0, pero su valor numrico ser pequeo
En lquidos o slidos la So aumenta con la
complejidad de la molcula
Masas semejantes tiene mayor S el que tenga
mas numero de atomos
tomos o molculas grandes tiene valores altos
de S .
3ra ley de la Termodinmica
DS = SSoproductos - SSoreactivos
G < 0 espontnea
G > 0 no espontnea (la reaccin inversa s)
G = 0 equilibrio
G = H - T S
Go = Ho -T So
Energa libre de formacin estandar Gfo
Go = nGofp- nGofr
Problema
Ho = nHo p - nHo r
= [2.33,52kJ/mol] [2.90,33kJ/mol]= -113,62kJ/mol
So = nSo p - nSo r
= [2.240,21]-[2.210,65+205,05] = -145,93 J/K.mol
a) Go = nGofp- nGofr
Calcule DG0 en la siguiente reaccin
G = Go + RTlnQ R = 8,314J/mol.K
Go = -33,32kJ
G= -33,32 kJ+ 8,314.10-3kJ/mol K. 298 K. ln 3,7.10-2
G=-341,49kJ
En el equilibrio G = 0 y Q = K
G = Go + RTlnQ
Permite calcular Go
de una reaccin
Go = -R.T. ln K conociendo K
Permite calcular K de
una reaccin a partir de
Kp = e G0/R.T valores de Go
Evolucin de las reacciones
G R
G <0 G <0 espontnea
Pr
G >0
G =0 equilibrio
G = 0
G >0 no espont.
Eq
t
Se determin que una reaccin tiene un valor de
Kp = 7,13 a 25 oC.
a) Cual sera el valor de Go en kJ?
Go = -RTlnK
= -8,31.10-3kJ/mol K . 298 K. ln 7,13
= -4,87 kJ/mol
G= Go + RTlnQ
0= Go + RTlnQ
-RTlnK = Go
lnK = -Go /RT
= - 33,32 kJ / 8,31.10-3kJ/mol K . 298 K
= -13,45
Kp = 6,9.10-5
Porqu algunas reacciones qumicas
son espontneas ?
>0
Entropa
0
Entalpa
Energa
libre
<0