Estudo do mtodo de calcinao de Hidrotalcitas para a remoo de nitratos em guas

Vilma A. Costa1*, Leonardo A. Cano2, Sibele Pergher1

1
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Instituto de Qumica, 59078-970, Natal RN
2
Universidad Nacional de La Plata, Fac. de Ciencias Exactas, 1900, La Plata, BA, Argentina.
*E-mail: vilmacostabio@gmail.com
Introduo
O consumo de guas com altas concentraes em nitratos supe um risco para a sade, estes
compostos so potencialmente cancergenos, e em crianas provocam metahemoglobina (McElroy et al.,
2008). As tcnicas convencionais para a remoo de nitratos, tais como osmose inversa (Tepus et al., 2009),
catlise (Wan et al., 2009) e processos biolgicos (Rezania et al., 2007) so relativamente caros comparados
aos processos de adsoro. Estes ltimos, apresentam muitas vantagens econmicas e so muito eficientes.
Dentre estes adsorventes destacam-se as argilas aninicas conhecidas como compostos tipo Hidrotalcita ou
hidrxidos duplos lamelares (HDL) (Wan et al., 2012). A hidrotalcita uma argila anionica natural que
facilmente pode ser sintetizada em laboratrio, sua composio qumica pode ser descrita pela frmula
geral: [M2+1-x M3+x (OH)2] [An-]x/n.yH2O, onde M2+ y M3+ so ctions di e trivalentes em posies
octadricas entre lamelas de hidrxidos e An- o nion interlamelar trocvel. Quando o HDL calcinado a
550 C converte-se a xidos podendo ser rehidratados na presena de algum nion de interesse (nitrato, por
exemplo) produzindo a absoro do mesmo. Este efeito conhecido como efeito memoria. As condies
de sntese e calcinao, bem como a escolha dos ctions intercalados para a composio do HDL, podem
interferir no aumento de rea especfica e no volume interlamelar (Climent et al., 2004).
O presente trabalho prope a sntese de um Hidroxido duplo lamelar de Mg e Al (hidrotalcita)
utilizando duos mtodos de calcinao diferentes, em mufla com ar e em fluxo continuo de nitrognio,
objetivando encontrar as melhores condies para a preparao de uma HDL para ser utilizado como
adsorvente de nitratos em gua.

Metodologia
A hidrotalcita foi sintetizada seguindo a metodologia proposta por Climent et al. (2004) com leves
modificaes. Buscando obter uma hidrotalcita com relao Mg/Al = 3 misturou-se trs solues, uma
contendo 0,225 moles de Mg (NO3)2 e 0,075 moles de Al(NO3)3, outra contendo 0,4 moles de NaOH e outra
com 0,2 moles de Na2CO3 todos dissolvidos em 200 mLde agua milli-Q. As trs solues foram agregadas
gota a gota em um becker, sob agitao e temperatura a 60C durante 3 horas e aps completo gotejamento,
seguindo filtrado e lavagem com gua milli-Q at alcanar um pH 7,0. A secagem ocorreu a 60 C em estufa
durante toda a noite. A calcinao do HDL foi realizada aquecendo a amostra at 450 C e mantendo-a a
esta temperatura por 6 hs em duos mtodos diferentes de calcinao: em mufla com atmosfera de ar e em
reator tubular com fluxo de nitrognio, resultando assim em dois absorventes a caracterizar neste trabalho:
HDL-Ar, HDL-N2. Os difratogramas de raios X (DRX) foram obtidos em um Difratmetro BRUKER-D2
Phaser, com detector Lynxexe, utilizando radiao de Cu, um passo de 0,02, um tempo de 0,3 s/passo e um
intervalo de varredura de 5 a 70 em unidades de 2. Para as isotermas de adsoro de nitrognio foi
utilizado um equipamento volumtrico de adsorao - desoro, ASAP 2020 de Micromeritics. Os ensaios de
remoo de nitratos foram realizados em batelada sob agitao contnua em uma Mesa Agitadora Orbital
SOLAB, SL-180/D, colocando 100 mg de HDL em 50 mL de soluo de 100 mg/L de NaNO3.

Resultados e Discusso
A Figura 1 mostra DRX de trs amostras da HDL, sem calcinar, calcinada em ar e calcinada em
nitrognio. O diagrama da amostra sem calcinar corresponde a um composto lamelar tipo hidrotalcita com
picos intensos e estreitos a ngulos de 2 mais baixos e picos assimtricos mais largos e de menor
intensidade a ngulos de 2 mais altos. Nas amostras calcinadas so observadas somente as reflexes amplas
correspondentes a fase cbica do MgO, indicando que em ambas atmosferas, a calcinao foi realizada com
sucesso (Miyata, 1980). Como pode ser visto na Figura 2, para ambos HDL calcinados foram obtidas
isotermas de adsoro tipo IV com histerese tipo H3 a altas presses relativas, tpica das hidrotalcitas,
associada a agregados rgidos de partculas em forma de placas, originando poros com forma de fendas
(Mokhtar, 2012). Nesta figura, pode-se evidenciar que durante a calcinao alcana-se uma maior
capacidade de absoro no caso da HDL-N2. Isto se confirma nos valores de superficie especfica (SBET) e
volume total de poros (VTP) que foram calculados a partir da isoterma e esto especificados na legenda
interior da mesma figura.
Para os ensaios da remoo de nitratos (Figura 3), o adsorvente HDL-N2 alcanou maiores valores de
remoo comparando com o adsorvente HDL-Ar, alm disso, esta mostrou uma perda significativa da sua
actividade transcorrendo 75 minutos de remoo, diferentemente do que ocorreu com HDL-N2, a adsoro
no cessou at completar todo o tempo do ensaio, totalizando 135 minutos.
800 60
HDL-N2
HDL sem calcinar HDL-N2
700 HDL-Ar
HDL-Ar 50
SBET: 222 m2/g VTP: 1,08 cm3/g
HDL-N2
600 HDL-Ar
40
SBET: 141 m2/g VTP: 0,74 cm3/g
Quantidade adsorvida (cm /g)

(%)
500
3

3
-
Remoo de NO
intensidade (u.a)

30
400

300 20

200 10

100
0

0
0 15 30 45 60 75 90 105 120 135
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 0,0 0,2 0,4 p/p
0,6 0,8 1,0 Tempo (min)
2 0

Figura 1. Difratograma de raios Figura 2. Isotermas de adsoro de N2 Figura 3. Remoo de Nitratos.

Concluses
Foi possivel a obteno de uma argila aninica, tipo hidrotalcida sinttica, com as caractersticas
tpicas deste slido. Ficou evidenciado que calcinando em Nitrognio obteve-se uma HDL com maior
superfcie especfica e maior volume de poro sendo capaz de adsorver maior quantidade de nitratos em gua.
Esta diferena deve-se provavelmente calcinao em N2 foi realizada sob um fluxo constante de gs, o que
facilitaria a sada dos produtos da degradao de HDL. Para confirmar se o efeito devido atmosfera de
gs ou ao fluxo contnuo, experincias sero realizadas sob a Fluxo de Ar

Agradecimentos
Vilma Costa agrade a CAPES e ao PPGCEM UFRN pela bolsa de ps-doutorado. Leonardo Cano
e Sibele Pergher agradecem a CAPES /CAFP projeto num 54/14.

Referncias
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NEWCOMB, P.A. Nitrogen-nitrate exposure from drinking water and colorectal cancer risk for rural women in Wisconsin, USA.
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SNTESE E CARACTERIZAO DE CATALISADORES E ADSORVENTES