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CUESTIONES
1. (Junio 2001)
a. Defina el equilibrio qumico de un sistema reaccionante.
Solucin.
Se dice que un sistema ha llegado al equilibrio qumico, cuando la velocidad de reaccin directa
se iguala a la velocidad de reaccin inversa y por tanto las concentraciones de todas las especies
presentes en el medio no varan con el tiempo.
d. Para una reaccin en fase gaseosa, para la cual n 0 cmo influir la elevacin de la presin
sobre el equilibrio y sobre el valor de la constante de equilibrio.
Solucin.
Puesto que en una reaccin en fase gaseosa y existe variacin en el nmero de moles entre
reactivos y productos, un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia donde menor volumen
ocupe.
La presin no afecta al valor numrico de la constante de equilibrio, la cual solo es funcin de la
temperatura.
2. (Septiembre 1999) Dada la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo para dar
tricloruro de fsforo y cloro, en fase gaseosa de la cual se conocen los valores de su constante de
equilibrio a dos temperaturas K=010 (a T=500 K) y K = 38 (a T=825 K), explique, a partir de la
expresin de la constante de equilibrio:
PCl 5 PCl 3 + Cl 2
a) En que sentido se desplazara el equilibrio cuando se aumenta la temperatura.
Solucin.
Al aumentar la temperatura aumenta la constante, es decir aumenta el cociente de reaccin
Productos
aumentando las concentraciones de los productos y disminuyendo la de los reactivos, por lo
Reactivos
tanto la reaccin se desplaza a la derecha(aumentan productos y disminuyen reactivos).
1
c) En que sentido se desplazara el equilibrio al disminuir el volumen (o aumentar la presin) a
temperatura constante.
Solucin.
Por ser una reaccin en fase gaseosa con n 0, las variaciones de presin o volumen desplazan el
equilibrio. Una disminucin de volumen aumento de presin hace que el sistema evolucione hacia donde
menor volumen ocupe, en el caso propuesto, se desplaza hacia la izquierda.
d) Cual de las energas de activacin ser mayor, la del proceso directo o la del inverso.
Solucin.
Por ser un proceso endotrmico, el perfil de la reaccin es:
E a > E ai
3. (Septiembre 1998) Indique como influye cada uno de los siguientes cambios sobre la
concentracin de hidrgeno, en equilibrio:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) H< 0
a) La adicin de CO2.
Solucin.
Al aumentar la concentracin de CO2 (reactivo), el equilibrio se recupera aumentando la
concentracin de productos, lo cual supone un desplazamiento hacia la derecha del equilibrio,
disminuyendo la concentracin de H2.
b) La adicin de H2O
Solucin.
Exactamente el contrario. Si aumentamos la concentracin de un producto, el sistema evoluciona
hacia reactivos, aumentando la concentracin de H2.
c) La presencia de un catalizador
Solucin.
Los catalizadores no modifican el equilibrio, solo la velocidad de reaccin, mediante una
modificacin de la energa de activacin del proceso, por lo tanto la concentracin de equilibrio de H2 no
vara.
d) El aumento de temperatura
Solucin.
Por ser una reaccin exotrmica AH < 0 , el calor se desprende. Si se aumenta la temperatura el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda para producir menos calor y contrarrestar el aumento de
temperatura. Al desplazarse hacia la izquierda la concentracin de H2 aumenta.
2
4. (Junio 1998) Dado el proceso en fase gaseosa: A + B C
a) Establezca la relacin entre las constantes de equilibrio Kc y Kp
Solucin.
Para la reaccin propuesta, las expresiones de las constantes Kc y Kp son:
C PC
Kc = Kp =
AB PA PB
A partir de la ecuacin de gases ideales, se puede expresar la concentracin de un componente de
la mezcla gaseosa a partir de la presin parcial de dicho componente y de la temperatura:
n P
Pi V = n i RT i = c i = i
V RT
aplicando esta expresin a las concentraciones de las especies en el equilibrio:
P P P
A = A ; B= B ; C = C
RT RT RT
sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante Kc:
PC
C PC
K p = K c (RT )
1 1
Kc = = RT = Kc = Kp
AB P P PA PB RT RT
A
B
RT RT
5. (Junio 1997) La obtencin industrial del trixido de azufre se basa en la reaccin del dixido
de azufre con oxgeno, que es exotrmica ( H = 95 kJ/mol), en estado gaseoso. A partir de la reaccin
ajustada:
a) Defina las constantes Kp y Kc para la reaccin escrita y la relacin entre ambas.
Solucin.
SO 2 (g ) + O 2 (g ) SO 3 (g )
1
2
SO 3 PSO 3
Kc = 1
Kp = 1
SO 2 O 2 2 PSO 2 PO 2
2
3
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
PSO 3
SO 3 =
R T
ni Pi PSO 2
Pi V = n i R T = Ci = : SO 2 =
V R T R T
PO 2
O2 = R T
PSO 3 1
SO 3 R T PSO 3 1 1 1+ 2
Kc = = =
PSO 3 PO 2 2 PSO PO 2 R T
1 1 1
SO 2 O 2 2
2 2
R T R T
1
1
K c = K p (RT )
2 1
Kc = Kp : 2
R T
Por los datos que se tienen de la reaccin, al aumentar la temperatura disminuye la constante de
la reaccin lo cual implica una disminucin del cociente de reaccin(los reactivos aumentan y los
productos disminuyen), desplazndose el equilibrio hacia la izquierda, lo cual pone de manifiesto que la
reaccin es exotrmica (H < 0), ya que al aumentar la temperatura evoluciona en sentido inverso a la
generacin de calor.
4
7. (Junio 1995) Supuesto comportamiento ideal de los gases en la sntesis del amoniaco,
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3(g)
a) Exprese las constantes Kp y Kc para esta reaccin y la relacin entre ambas.
Solucin.
2 2
NH 3 PNH
Kc = Kp = 3
N2 H2
3
PN 2 PH3 2
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
2
PNH 3
2 RT 2 2 (1+ 3 ) 2
NH 3 P PNH 1 1
Kc = = Ci = i = = 3
= K p
N2 H2
3
RT P
N 2 PH 2
3
PN 2 PH3 2 RT RT
RT RT
K c = K p (RT )2
5
Solucin.
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
4 6
PNO PH 2 O
4 6 RT 2 4 + 6 (4 + 5 )
NO H 2 O P RT PNO PH6 2O
1 1
1
Kc = 4 5
= Ci = i = 4
= 4
= Kp
NH 3 O2 RT P P
5
PNH P5
3 O2
RT RT
NH 3 O 2
RT RT
K p = K c (RT )
b) Cmo hay que variar la temperatura para favorecer un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha?
Solucin.
Un aumento de T desplaza el equilibrio en el sentido en el que se consuma absorba calor, luego
en este caso lo desplaza hacia la derecha, ya que la reaccin consume calor por se endotrmica.
6
11. Cuestin 3. Para los siguientes equilibrios:
1. 2 N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)
2. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
3. H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3 (ac)
4. CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
a) Escriba las expresiones de Kc y Kp.
Solucin.
PO 2
4 4
NO 2 O2 PNO
1. Kc = 2
Kp = 2
N2 H2 PN 2 PH3
2
+
H HCO 3
3. Kc = Por ser un equilibrio lquido, no tiene sentido la expresin de Kp.
H 2 CO 3
4. K c = CO 2 K p = PCO 2
12. Considere el equilibrio 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) Razone como variar el nmero de
moles de Br2 en el recipiente si:
a) se aade NOBr
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la derecha y aumenta la concentracin de Br2.
c) se aade NO
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la izquierda y disminuye la concentracin de Br2.
d) se pone un catalizador.
Solucin.
No modifica el equilibrio, por lo que se mantiene la concentracin de Br2.
13. Cada uno de los siguientes sistemas ha alcanzado el equilibrio. Cul sera el efecto sobre la
concentracin de equilibrio de la especie subrayada al agregar el reactivo que se indica:
7
PROBLEMAS
1. En un recipiente de dos litros de introducen 0,6 moles de dixido de azufre y 0,6 moles de
dixido de nitrgeno alcanzndose el equilibrio dando trixido de azufre ms oxido de nitrgeno. Se
analiza la mezcla de equilibrio a dicha temperatura y se observa que se han formado 0,34 moles de SO3.
Calcular la Kc a esa temperatura.
Solucin.
Segn la L. A. M.
n (SO 3 ) n (NO )
n (SO 3 )n (NO )
SO 3 NO
V V 0'340'34
Kc = = = = = 1'71
SO 2 NO 2 n (SO 2 ) n (NO 2 ) n (SO 2 )n (NO 2 ) 0'260'26
V V
El cociente de reaccin inicial, es nulo, por no existir uno de los productos de la reaccin, por lo
que el sistema debe de evolucionar hacia la derecha para que de esta forma el cociente de reaccin llegue
al valor de la constante de equilibrio. Si el sistema evoluciona hacia la derecha, se define x n de moles
de acetato de etilo que se forman, que permite expresar el nmero de moles de todas las sustancias en el
equilibrio en funcin de x.
Segn la L. A. M.
8
CD 0'60 0'60
Kc = = =9
AB 0'20 0'20
6. A 400 C una mezcla gaseosa de hidrogeno, iodo y yoduro de hidrogeno en equilibrio contiene
0,0031 moles/litro de hidrogeno y lo mismo de iodo, y 0,0239 moles/litro de yoduro de hidrogeno, hallar:
a) Kc
Solucin.
H 2 (g ) + I 2 (g ) 2HI
Aplicando la L.A.M.
2
HI 0'0239 2
Kc = = = 59'4
H2 I2 0'0031 0'0031
b) la presin total de la mezcla y la presin parcial de los componentes
Solucin.
Segn las leyes de los gases ideales, la presin total de una mezcla gaseosa es la suma de las
presiones parciales de cada componente gaseoso.
n (HI ) RT
PHI = = HI RT = 0'0239 (0'082 673) = 1'32 atm
V
n (H 2 ) RT
P= Pi = PHI + PH 2 + PI 2 = PH 2 = = H 2 RT = 0'0031 (0'082 673) = 0'17 atm
V
P = n (I 2 ) RT = I RT = 0'0031 (0'082 673) = 0'17 atm
I 2 V
2
c) Kp.
Solucin.
2
PHI 1'32 2
KP = = = 60'3
PH 2 PI 2 0'17 0'17
9
7. Dada la reaccin reversible entre el ozono y l oxigeno del que Kp a 2000 K vale 4,171014, se
pide:
a) Influencia cualitativa de T y P sobre el equilibrio.
Solucin.
Temperatura. A temperatura alta (2000 K), el equilibrio est casi totalmente desplazado hacia
la derecha, la concentracin de ozono es despreciable frente a la de oxgeno. En cuanto como
afectara una variacin de temperatura al equilibrio, no se puede predecir nada, ya que falta el
dato de la variacin de entalpa de la reaccin.
Presin. Un aumento de presin favorece la formacin de ozono, por favorecer el
desplazamiento del equilibrio haca la izquierda, que es donde menor volumen ocupa.
b) Calcular Kc a esa T.
Solucin.
n 3 2
1 1
K c = K p = 4'17 1014 = 2'54 1012
RT 0'082 2000
c) Calcular la presin parcial de ozono en el interior del recipiente a 2000 K, en el que hemos
introducido oxigeno a P = 733 atm.
Solucin.
A partir de la definicin de Kp, y teniendo en cuenta que la concentracin de ozono formado es
despreciable frente a la de oxgeno, la reaccin esta casi totalmente desplazada hacia la formacin de
oxgeno, se puede calcular despejando la presin parcial del O3.
3
3
PO 2o PO 3eq PO 3eq 0 P3
PO3 2eq 2 O 2o
Kp = = = 3 = 2
PO2 3eq 2
PO3eq P P
O 2o 2 O 3eq = PO 2o PO3eq
PO3 2o PO3 2o 7'33 3
Kp = PO 3eq = = = 9'72 10 7 atm
PO2 3eq Kp 4'17 1014
La concentracin inicial del pentacloruro (Co) se calcula a partir del nmero de moles iniciales y
del volumen.
n (PCl 5 ) 1
Co = o = = 0'1(M )
V 10
10
x = 0'047
x 2 + 0'041x 0'1 0'041 = 0 :
x = 0'08
la negativa se desprecia por no tener sentido qumico.
10. El fosgeno, COCl2, usado en la preparacin del poliuretano, se obtiene a partir del proceso:
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Una mezcla en equilibrio a 395C contiene 0,01 moles de CO 0,02 moles de Cl2 por litro, as como
cierta cantidad de COCl2
a) Si la Kc de formacin del fosgeno a 395C vale 1,23. 103, Cul es la concentracin de COCl2?
Solucin.
11
c) Cunto valdr la constante Kc de disociacin del fosgeno a esa temperatura?
Solucin.
La reaccin de disociacin es:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
CO Cl 2
K c (Disociacin ) =
1 1 1
= = = = 8'13 10 4
COCl 2 COCl 2 K c (Formacin ) 1'23 10 3
CO Cl 2
11. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 moles de
yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
Solucin.
Teniendo en cuenta que en la reaccin no existe variacin en el nmero de moles entre reactivos
y productos, Kp y Kc coinciden
( )
K p = K c (RT )n = K c (RT )2 1+1 = K c (RT )0 = K c
12
12. A la temperatura de 400C el amoniaco se encuentra disociado en un 40% en nitrgeno e
hidrogeno molecular, cuando la presin total del sistema es de 94,6 kPa. Calcular:
a) Presin parcial de cada uno de los gases que constituyen la mezcla en equilibrio.
Solucin.
Segn la ley Raoult, la presin parcial de un componente de una mezcla gaseosa viene dada por
la expresin:
Pi = P i
Donde P es la presin total, y i es la fraccin molar del componente i.
ni
i =
nT
Para conocer el nmero de moles de cada especie en el equilibrio, se hace el siguiente cuadro,
teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas y, definiendo como el grado de disociacin.
n
= Disociados
no
Con el nmero de moles totales y los moles de cada especie, se calculan las fracciones molares.
1 3
no no
n o (1 ) (1 ) 3
(NH 3 ) = = : (N 2 ) = 2 = : (H 2 ) = 2 =
n o (1 + ) (1 + ) n o (1 + ) 2(1 + ) n o (1 + ) 2(1 + )
Con las fracciones molares, la presin total del sistema y el grado de disociacin ( = 040), se
calculan las presiones parciales de cada componente en la mezcla.
1 0'4
PNH 3 = P NH 3 = 94'6 = 40'5 kPa
1 + 0'4
0'4
PN 2 = P N 2 = 94'6 = 13'6 kPa
2(1 + 0'4)
3 0'4
PH 2 = P H 2 = 94'6 = 40'5 kPa
2(1 + 0'4 )
760 mm Hg
PT = 94'6 kPa = 710 mm Hg
101'3 kPa
1 0'4
PNH 3 = P NH 3 = 710 = 304'2 mm Hg
1 + 0'4
0'4
PN 2 = P N 2 = 710 = 101'5 mm Hg
2(1 + 0'4)
3 0'4
PH 2 = P H 2 = 710 = 304'3 mm Hg
2(1 + 0'4)
13
b) el n de moles de cada uno siendo la masa total de la mezcla 0,1 Kg.
Solucin.
Para calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio hace falta conocer el
nmero de moles iniciales. El nmero de moles iniciales, se calcula a partir de la masa total, teniendo en
cuenta que ser la suma de las masas de todos los componentes, y estas a su vez sern el nmero de moles
por su masa molecular.
m T = M (NH 3 ) n NH 3 + M(N 2 ) n N 2 + M(H 2 ) n H 2
n (N 2 ) =
1 1
n o = 5'88 0'4 = 1'18
2 2
n (H 2 ) = n o = 5'88 0'4 = 3'53
3 3
2 2
V=
(
8'24(moles ) 8'31 10 3 kJ mol 1 K 1 673(K ) )
= 0'487 m 3 ( )
94'6(kPa )
tambin:
V=
(
8'24(moles ) 0'082 atm l mol 1 K 1 673(K ) )
= 487(l )
710
760
(atm )
14
13. Conocido el valor de Kc para el equilibrio:
3 H2(g) + N2 (g) 2 NH3 (g), Kc = 783
calcule a la misma temperatura el valor de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones:
a) N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g)
Solucin.
La expresin de Kc para el equilibrio 3 H2(g) + N2 (g) 2 NH3 (g) es
2
NH 3
Kc = 3
N2 H2
Para la reaccin: N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g),
2
NH 3 NH 3
K= 1 3
= 3
= 783 = 27'98
N2 2 H2 2 N2 H2
b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Solucin.
La constante de equilibrio se transforma en funcin de la conocida (Kc), de la siguiente forma.
3
N2 H2 1 1
K= 2
= 2
= = 1'3 10 3
NH 3 NH 3 763
3
N2 H2
n T = n o n o + n o + n o = n o + n o : n T = n o (1 + )
Sustituyendo valores se calcula .
1'4 = 1 (1 + ) : = 0'4
Conocido el grado de disociacin se calculan los moles de cada especie en el equilibrio.
n (PCl 5 ) = 1 1 0'4 = 0'6 n (PCl 3 ) = 1 0'4 = 0'4 n (PCl 5 ) = 1 0'4 = 0'4
15
cuando la presin se expresa en Pa.
Fracciones molares:
n (N 2 O 4 ) n o (1 ) 1 1 0'2
n N 2O 4 = nT
= = =
n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
= 0'67
i = i
n (NO 2 )
:
nT 2n o 2 2 0'2
NO = = = = = 0'33
2
nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
Por la definicin:
2
2
2
PNO LEY RAOULT P NO 2 ( 2
) 2NO 2
1+ 4 2 2 0'2
KP = 2
= = = P = P = P = 1 = 0'42
PN 2 O 4 Pi = P i P N 2O 4 N 2O 4 1 1 2
1 0'2 2
1+
n T = n (N 2 O 4 ) + n (NO 2 ) = n o n o + 2n o = n o + n o = n o (1 + )
Fracciones molares:
n (N 2 O 4 ) n o (1 ) 1 1 0'2
N 2O 4 = = = = = 0'67
n nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
i = i :
nT n (NO 2 ) 2n o 2 2 0'2
NO 2 = = = = = 0'33
nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
16
Por la definicin:
2
2
2
PNO (
LEY RAOULT P NO 2 )
2NO 2
2
1+ 4 2
KP = 2
= = = P = P = P
PN 2 O 4 Pi = P i P N 2O 4 N 2O 4 1 1 2
1+
4 2 1 2 4 0'25 2
Kp = P : P = Kp = 0'32 = 0'085 atm
1 2 4 2 1 0'25 2
17
18. El N2O4 gas se descompone parcialmente a 45 C para dar NO2 gas. En un recipiente vaco,
de un litro de capacidad, a 45 C se introducen 0,1 moles de N2O4 alcanzndose en el equilibrio una
presin de 3,18 atmsferas. Calcule:
N 2 O 4 (g ) 2 NO 2 (g )
n (NO 2 )
2
1 (n (NO 2 ))
2 2
NO 2 V
Kc = = =
N 2O 4 n (N 2 O 4 ) V n (N 2 O 4 )
V
Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio, se plantea el siguiente cuadro en funcin
del nmero de moles iniciales (no) y del grado de disociacin ().
n T = n (N 2 O 4 ) + n (NO 2 ) = n o n o + 2n o = n o + n o = n o (1 + )
Conocidas las variables de estado (P,V.T) para el equilibrio, se calcula mediante la ecuacin de
estado de gases ideales el nmero total de moles en el equilibrio
PV 3'18 1
PV = n R T : n = = = 0'122
R T 0'082 318
Sustituyendo el nmero total de moles en la igualdad anterior y conocidos los moles iniciales del
enunciado, se calcula el grado de disociacin.
n T = 0'122 = 0'1 (1 + )
0'122
= 1 = 0'22
0'1
18
19. A la temperatura de 100 C y 1 atm de presin, el compuesto ZY est disociado en un 10%,
segn la reaccin:
ZY (g) Z (g) + Y (g)
Calcule el grado de disociacin de ZY si se mantiene la temperatura pero la presin se aumenta a 5 atm.
Solucin.
El primer paso para resolver el problema es calcular el valor de Kp, que al ser solo funcin de la
temperatura no varia con la presin, y se puede relacionar con la presin y el grado de disociacin.
Para expresar Kp en funcin del grado de disociacin es preciso el cuadro de disociacin del
compuesto.
n T = n (ZY ) + n (Z ) + n (Y ) = n o n o + n o + n o = n o + n o = n o (1 + )
Conocido el nmero de moles totales, se puede calcular la fraccin molar de cada componente en
el equilibrio en funcin de .
n (ZY ) n o (1 ) 1
ZY = n = =
n o (1 + ) 1 +
T
Z = Y = n (ZY ) =
n o
=
nT n o (1 + ) 1 +
2 0'12
Kp = P = 1 = 1'01 10 2
1 2 1 0'12
Teniendo en cuenta que Kp no varia con la presin, se calcula el nuevo grado de disociacin si se
aumenta la presin hasta 5 atm.
2 2 1'0110 3
1'01 10 2 = 10 : 1'01 10 3 = : = = 0'032
1 2 1 2 1 + 1'0110 3
19
20. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de un compuesto A y un mol de un
compuesto B. Se calienta a 300C y al cabo del tiempo se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2 C(g)
El nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) Los moles de cada componente en equilibrio.
b) El valor de las constantes KC y KP
Solucin.
Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio basta con plantear el cuadro de la
reaccin en funcin del nmero de moles de A que han reaccionado A (x).
n (B) = n (C )
1
1 3x = 2 x : x = = 0'2 moles
5
Conocidos los moles de A que reaccionan, se puede calcular los moles en el equilibrio de todas
las especies:
n (A ) = 2 0'2 = 1'8
n de moles en el equilibrio : n (B) = 1 3 0'2 = 0'4
n (C) = 2 0'2 = 0'4
( )
K p = K c (RT )n = 1'26 10 4 (0'082 573)2 1+3 = 5'74
20
21. A 200 C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia con el Cl3P y Cl2 en un 485 %.
Datos: Masas atmicas del P = 3097; Cl = 355; R = 0082 atm. 1. K1. Mol;
Masas atmicas: Ca = 40; O = 16
Calcule:
a) Kc y Kp
Solucin.
Con los datos del enunciado (P y ), se calcula Kp, y con esta se calcula Kc. Para encontrar la
expresin de Kp en funcin de , es necesario expresar las fracciones molares de cada componente de la
mezcla en funcin de , para lo cual se necesita el cuadro de reaccin en funcin del nmero inicial de
moles (no) y del grado de disociacin ().
= 171 %
21
c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
Solucin.
Al aumentar la presin, el grado de disociacin disminuye, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, lo cual esta de acuerdo con las leyes de Le Chatelier Al elevar la presin el sistema se
desplaza hacia donde menor volumen ocupe para restablecer el equilibrio. En la reaccin de
disociacin , un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia reactivos (izquierda), disminuyendo su
grado de disociacin.
22. La reaccin CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g), tiene una constante Kc de 825 a 900 C
En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a 900C.
Datos: R = 0082 atm1mol1K1
Calcule en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos. (1 pto.)
Solucin.
Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables del sistema,
V y T, as como la constante de equilibrio y los moles iniciales de reactivos. Mediante el cuadro de
reaccin, y teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, se pueden expresar los moles en el
equilibrio de cada especie en funcin del nmero de moles de CO que reaccionan (x).
Conocido el nmero de moles de cada especie en funcin de x, mediante el valor de Kc, se puede
calcular x.
n (H 2 ) n (CO 2 )
H 2 CO 2 n (H 2 ) n (CO 2 ) xx x2
Kc = = V V = = = 2
CO H 2 O n (CO ) n (H 2 O ) n (CO ) n (H 2 O ) (10 x ) (5 x ) x 15x + 50
V V
x2 x = 4'54
8'25 = 2 : 7'25x 2 123'75x + 412'5 = 0 :
x 15x + 50 x = 12'53 No tiene sentido qumico
En el equilibrio habr:
Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del recipiente, se calculan las concentraciones
reequilibrio de todas las especies presentes.
n (CO ) 5'46
CO = = = 0'2184 M
V 25
n (H 2 O ) 0'46
H2O = = = 0'0184 M
V 25
n (H 2 ) n (CO 2 ) 4'54
H 2 = CO 2 = = = = 0'1816 M
V V 25
22
23. A 100C y 1 atmsfera de presin, el Cl2SO2 se disocia en un 85% en SO2 y Cl2.
a) Calcule el valor de Kp a dicha temperatura.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa.
Cl 2 SO 2 (g ) Cl 2 (g ) + SO 2 (g )
PCl 2 PSO 2 P Cl 2 P SO 2 Cl 2 SO 2
Kp = = = P
PCl 2SO 2 P Cl 2SO 2 Cl 2SO 2
despejando el valor de
= 058
23
24. El pentacloruro de fsforo a 250 C y 1 atmsfera de presin se disocia segn la ecuacin:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
La densidad del pentacloruro de fsforo a esta temperatura es de 27 g/l. Calcule:
a) El grado de disociacin del PCl5.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a dicha temperatura.
DATOS: Masas atmicas Cl = 355 P = 3097
Solucin.
a. El problema se puede hacer de dos formas distintas, dependiendo de cmo se tome el dato de la
densidad, llegando en ambos casos al mismo resultado.
Suponiendo que tenemos n moles iniciales de pentacloruro de fsforo, y que el grado de disociacin es ,
se disociaran no moles de pentacloruro y en el equilibrio quedarn por tanto sin disociar no no moles
de gas. Se formarn no moles de tricloruro de fsforo y no moles de cloro.
i. Si se considera que la densidad corresponde a la mezcla, con los datos del equilibrio y la
ecuacin de gases ideales se puede obtener la masa molecular aparente de la mezcla gaseosa y est
relacionarla con el grado de disociacin a travs de las fraccione molares de cada componente en el
equilibrio.
P V = n R T
m mR T m d R T
n=
m : PV = R T Ma = : d = : M a =
Ma Ma VP V P
atm L
2'7 g 0'082 523(K )
dR T L mol K
Ma = = = 115'8 g
P 1(atm ) mol
24
ii. Considerando que la densidad corresponde al pentacloruro de fsforo inicial, se relaciona el
numero de moles totales con la densidad inicial mediante la ecuacin de gases ideales.
PV = nT R T
Sustituyendo el nmero total de moles en equilibrio obtenidos mediante el cuadro de la reaccin
P V = n o (1 + ) R T
no
(1 + ) R T
P=
V
donde no representa el nmero de moles iniciales de pentacloruro de fsforo.
m(PCl 5 )o
no =
M PCl5
sustituyendo en la ecuacin de gases ideales.
m(PCl 5 )o m(PCl 5 )o
P= (1 + ) R T : d = :P =
d
(1 + ) R T
V M PCl5 V M PCl5
expresin de la que se despeja
25
n (NO )
2
(n(NO))2 = (2x )2 = (2x )2 = 2x 2
2
NO V
Kc = = =
N2 O2 n (N 2 ) n (O 2 ) n (N 2 ) n (O 2 ) (1 x ) (1 x ) (1 x )2 1 x
V V
2x Kc 0'0123
= Kc x= = = 0'0525
1 x 2 + Kc 2 + 0'0123
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables de estado presin,
volumen y temperatura en condiciones iniciales y de equilibrio, por lo que mediante la ecuacin de gases
ideales se pueden conocer el nmero total de moles iniciales y en el equilibrio.
Po V 0'88 1
P V Cond. iniciales : n o = R T = 0'082 513 = 0'02 moles
n= :
R T P V 11
Cond. equilibrio : n T = o = = 0'024 moles
R T 0'082 513
Conocidos los moles iniciales y totales en el equilibrio, mediante el cuadro de reaccin se puede
calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
2x nmero de moles de cloruro de nitrosilo que se disocian
26
n (NOCl ) = 0'02 2 0'004 = 0'012
n (NO ) = 2x = 2 0'004 = 0'008
n (Cl 2 ) = x = 0'004
Conocidos los moles, se calculan las fracciones molares.
n (NOCl ) 0'012
NOCl = = = 0'5
nT 0'024
n n (PCl 2 ) 0'008
i = i : NO = = = 0'33
nT nT 0'024
n (Cl 2 ) 0'004
Cl 2 = n =
0'024
= 0'17
T
Con las fracciones molares y la ley de Raoult, se calculan las presiones parciales
PNOCl = 1 0'5 = 0'5 atm
Pi = P i : PNO = 1 0'33 = 0'33 atm
P = 1 0'17 = 0'17 atm
Cl 2
27. En un recipiente de un litro se introducen 002 moles de dixido de azufre y 001 moles de
oxgeno. Cuando se alcanza el equilibrio a 900 K, se forman 00148 moles de trixido de azufre.
DATOS: R = 0082 atml/molK
Calcule:
a) La constante de equilibrio Kp.
Solucin.
2SO 2 (g ) + O 2 (g ) 2SO 3 (g )
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de reactivos (SO2 ,
O2) y los moles finales de producto(SO3). Por estequiometria se pueden calcular los moles de todos los
compuestos presentes en el equilibrio mediante el cuadro de reaccin. Si se define x como los moles de
O2 que reaccionan, el cuadro queda de la siguiente forma:
Conocidos los moles de SO3 en el equilibrio, se calculan los moles de O2 que han reaccionando.
0'0148
2 x = 0'0148 x = = 0'0074
2
Conocidos los moles en el equilibrio de cada componente y el volumen del sistema, se puede
calcular Kc, y a partir de esta Kp.
27
n (SO 3 )
2
n (SO 3 )2
2
SO 3 V 0'0148 2
Kc = = = {V = 1 L} = = = 3115'6
SO 2
2
O2 n (SO 2 ) n (O 2 )
2
n (SO 2 )2 n (O 2 ) 0'0052 2 0'0026
V V
28. Se tiene una mezcla gaseosa de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en un recipiente
cerrado de 5L. En el equilibrio, a una temperatura de 400 C, la mezcla est constituida por 0015 moles
de hidrgeno, 0015 moles de yodo y 012 moles de yoduro de hidrgeno. Calcule:
a) Los valores de las constantes de equilibrio, Kp y Kc.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sin variacin del nmero de moles gaseosos entre
reactivos y productos. Es igual que el problema nmero 6, solo que modificando los moles en el
equilibrio.
K c = K p = 64
b) Las presiones parciales de cada componente y la presin total de la mezcla.
Solucin.
PT = 1'65 atm
PHI = 1'32 atm
PH 2 = PI 2 = 0'165 atm
n T = (2 x ) + (6 3x ) + (2 x ) = 8 2x
Aplicando la ecuacin de gases ideales a los datos del equilibrio, se puede despejar x.
PV = n R T
28
atm L
288'2(atm ) 1(L ) = (8 2 x )(mol ) 0'082 673(K )
mol K
x = 139 moles
Conocidos los moles de cada componente en equilibrio y el volumen del recipiente se calcula el
valor de Kc:
2
2'78
[NH 3 ] 2
1
Kc = = = 2,24
[N 2 ][H 2 ]3 0'61 1'83
3
1 1
30. Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se coloca en un recipiente de 10 L que cerrado se
calienta a 1500 K establecindose el equilibrio:
BrF5 (g ) Br2 (g ) + F2 (g )
1 5
2 2
En dicho equilibrio la presin total es de 2,45 atmsferas. Calcule:
a) El grado de disociacin del BrF5.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa. Si representa el grado de disociacin del pentafluoruro
de bromo el cuadro de reaccin, teniendo en cuenta la estequiometria, queda de la siguiente forma:
Por otro lado, el nmero total de moles se puede obtener a partir de la ecuacin de gases ideales
mediante los datos del enunciado.
PV 2'4 atm 10 L
PV = n R T : n= = = 0'195 moles
R T atm L
0'082 1500 K
mol K
Conocidos los moles totales en el equilibrio y los moles iniciales de pentafluoruro de bromo (no),
se despeja
n T = n o (1 + 2 ) 0'195 = 0'1(1 + 2 ) = 0'475
29
b) El valor de la constante del equilibrio Kc.
Solucin.
Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del sistema, la constante de equilibrio se
calcula por su definicin.
5
1 2
n
n o (1 ) 2 2 o
1
n (Br2 ) 2 n (F2 )
1 5
2
V V
Br2
1
2 F2
5
2
V V
Kc = = =
BrF5 n (BrF5 ) 5
no
V 2
V
5
1 2
0'1 0'475
0'1(1 0'475) 2 2
1
10 10
Kc =
=
(5'25 10 ) (2'375 10 )
3
1
2 3
5
2
= 1'68 10 6
5 0'011875
0'1 0'475
2
10
La solucin negativa no tiene sentido qumico, por lo tanto el grado de disociacin del tetraxido
es del 625 %.
30
32. La reaccin H2(g)+ I2(g) 2HI tiene una cte. de equilibrio Kc = 64 a 400 C. Si se introducen
2 moles de H2 y 2 moles de I2 en un matraz de 10 L y se calienta a 400 C Cules sern las
concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio?
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sobradamente estudiado, la solucin es:
n (HI )2 (2x )2
2
HI
Kc = = =
H2 I2 n (H 2 ) n (I 2 ) (2 x )2
x = 16
H 2 = I 2 = 0'04 M
HI = 0'32 M
33. Para el equilibrio qumico entre el dixido y el trixido de azufre, el valor de Kp a 900 K es
45, cuando las presiones parciales de los gases se expresan en atm. En un recipiente de 100 litros se
introducen 0,4 moles de SO2 y 2 moles de SO3. Calcular el n de moles de cada gas cuando se alcance el
equilibrio a 900 K.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de SO2 y SO3, el
volumen, la temperatura y la constante de equilibrio en funcin de las presiones. Puesto que
desconocemos el nmero total de moles y la presin total del sistema, la forma de relacionar los moles de
equilibrio con la constante ser utilizando la constante de concentraciones (Kc).
Uno vez conocido el valor de Kc, se relaciona con los moles en el equilibrio mediante el cuadro
de reaccin, denominando como x a los moles de O2 formados.
3321 = 100
(2 2x )2 ordenando 132'84x 3 + 49'136x 2 13'3136x 4 = 0
(0'4 + 2x )2 x
Resolviendo la ecuacin por mtodos numricos mediante calculadora con resolucin de
ecuaciones, se obtienen el siguiente valor:
x = 0162
31
34. Una solucin de CNH 101 M esta disociado en un 0,002%. Calcular la cte. de disociacin
del cido.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase lquida. Se pide calcular la constante de equilibrio en funcin de
las concentraciones, que para el caso de cidos se puede denominar constante de disociacin.
Kc = Ka =
CN H 3 O +
= = =
(
C o C o C o 2 10 1 2 10 5 )
2
= 4 10 11
HCN C o (1 ) 1 1 2 10 5
32
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
1. Sabiendo que l xido de Hg(II) slido se calienta en un recipiente cerrado en el que se ha
hecho vaco, se disocia reversiblemente en vapor de Hg y oxigeno hasta alcanzar una presin total de 18,8
kPa a 380 C. Calcular:
a) las presiones parciales
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas.
Las presiones parciales se pueden obtener a partir de la presin total de sistema y la fraccin
molar de los componentes gaseosos. Para calcular la fraccin molar conviene expresar el cuadro de
reaccin en funcin del nmero de moles formados de oxgeno (x), teniendo en cuenta que los
componentes en estado slido estn en exceso y por tanto su concentracin moles permanecen
prcticamente constantes y no influyen en el equilibrio.
n T (g ) = n (Hg ) + n (O 2 ) = 2 x + x = 3x
Conocido el nmero total de moles y los moles de los componentes gaseosos en equilibrio, se
calculan las fracciones molares.
n (Hg ) 2x 2
= = =
n i Hg nT 3x 3
i =
n T = n (O 2 ) = x = 1
:
O
2 nT 3x 3
Con las fracciones molares y la presin total, y mediante la ley de Raoult (Pi = i PT ) , se
calculan las presiones parciales.
2
PHg = Hg PT = 18'8 = 12'53 kPa
3
1
PO 2 = O 2 PT = 18'8 = 6'27 kPa
3
b) las concentraciones
Solucin.
Conocidas las presiones parciales y la temperatura, y mediante la ecuacin de estado de gases
ideales se obtienen las concentraciones de los componentes gaseosos.
La ecuacin de estado aplicada a un componente i de la mezcla es:
Pi V = n i R T
Para poder calcular los concentraciones ms fcilmente, conviene expresar las presiones en atm.
Para ellos se debe tener en cuenta la relacin:
1 atm 1013 kPa
por lo tanto aplicado a este caso
12'53
PHg = 12'53 kPa = atm = 0'124 atm
101'3
6'27
PO 2 = 6'27 kPa = atm = 0'062 atm
101'3
33
conocidas las presiones parciales en atmsferas, se calculan las concentraciones
PHg 0'124
Hg = = = 2'32 10 3 mol
RT 0'082 (380 + 273) l
PO 0'062
O2 = 2 = = 1'16 10 3 mol
RT 0'082 (380 + 273) l
c) Kp.
Solucin.
A partir de la definicin
K p = 12'53 2 6'27 = 984'4 Cuando la P se expresa en kPa
K p = PHg
2
PO 2 :
3 2
K p = 2'32 10 1'16 10 3 = 5'92 10 9 Cuando la P se expresa en kPa
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slid0/gas, con variacin en el nmero de moles gaseosos y por
tanto influido por la presin. La constante de equilibrio en funcin de las presiones se puede relacionar
con las fracciones molares mediante la ley de Raoult. Teniendo en cuenta que Kp solo es funcin de las
presiones parciales de los componentes en estado gas:
2
PCO P 2 CO
2
2
Kp = = {Pi = P i } = = P CO
PCO 2 P CO 2 CO 2
sustituyendo en la expresin de Kp
(1 CO )2
Kp = P 2
CO 2
se rechaza el valor 3 por ser mayor que uno, y no tener sentido qumico
CO 2 = 0'32
CO = 0'68
34
3. La descomposicin trmica del sulfato ferroso a 1223 K se verifica segn la ecuacin:
2FeSO 4 (s ) Fe 2 O 3 (s ) + SO 2 (g ) + SO 3 (g )
La presin total en el equilibrio es 1,0133 10 5 Pa. Hallar la constante Kp.
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. Se pide calcular Kp, lo cual hace necesario el clculo
de las presiones parciales de los componentes de la mezcla gaseosa. La ecuacin que representa al
equilibrio pone en evidencia que las presiones parciales de los componentes gaseosos son iguales por
razones estequiomtricas (estequiometria 1:1). Si adems se tiene en cuenta que las suma de las presiones
parciales de los componentes de una mezcla gaseosa debe ser igual a la presin total, se puede calcula
fcilmente la presin parcial de los componentes gaseosos conocida la presin total.
{
PT = PSO 2 + PSO 3 = PSO 2 = PSO 3 = 2PSO 2 }
PT = 101300 = 50650 Pa = {101300 Pa = 1 atm} = 0'5 atm
1 1
PSO 2 = PSO 3 =
2 2
PCO 2 P CO 2 CO 2
Kp = = =
PCO P CO CO
Por la estequiometria de la reaccin, por cada mol de CO que reacciona y desaparece, se forma
un mol de CO2, mientras que el N2 permanece inerte en la reaccin, por lo tanto, el nmero total de moles
permanece constante y la fraccin molar del nitrgeno seguir siendo 08 mientras que la suma de las
fracciones molares de CO y CO2 deber ser igual 02.
CO 2
Kp = CO 2
CO :Kp =
0'2 CO 2
CO + CO 2 = 0'2
35
despejando la fraccin molar de CO2
0'2 K p 0'2 0'403
CO 2 = = = 0'0574 CO = 0'2 0'0574 = 0'1426
1+ K p 1 + 0'403
Conocido el tanto por ciento en volumen de CO2 en la mezcla saliente y el volumen que debe
llevar de CO2, se puede calcular el volumen total de los gases salientes
VCO 2 6'23
VT = = = 108'6 L
5'74 5'74
100 100
36