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8, 1773-1778, 2010
Reviso
Silvio Rachinski, Ademir Carubelli, Ana Paula Mangoni e Antonio S. Mangrich*
Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran, CP 19081, 81.531-990 Curitiba - PR, Brasil
MICROBIAL FUEL CELLS USED IN THE PRODUCTION OF ELECTRICITY FROM ORGANIC WASTE: A PERSPECTIVE
OF FUTURE. In this review is presented an innovative technology for use of animal and vegetable waste with high pollution levels in
microbial fuel cell (MFC) as an alternative to waste remediation and simultaneously producing electricity and fertilizer for agriculture.
A brief history of MFC, the studies about the electron transfer mechanisms, discussion of the biological nanowires in bacteria and the
use of chemical mediators or carriers of electrons are explained. The factors influencing the performance of MFCs, the application
in waste and sewage treatment and power generation are also discussed.
Keywords: microbial fuel cells; bacteria and electricity; energy from organic waste.
O primeiro relato cientfico correlacionando organismos vivos Para que ocorra a liberao de eltrons da matria orgnica, com
e eletricidade atribudo a Luigi Galvani que, em 1790, realizou a atual tecnologia das MFCs, um processo anaerbio precisa ser
experincia na qual observou contrao das pernas de rs subme- promovido no nodo para causar um fluxo de eltrons proveniente da
tidas descarga de corrente eltrica. Desta observao surgiu o oxidao da matria orgnica. A fermentao apresenta mecanismo
termo bioeletricidade. Em 1911, Michael Cresse Potter, professor bem conhecido para a oxidao anaerbia da matria orgnica e,
de botnica na Universidade de Durham, UK, demonstrou a libe- recentemente, surgiram vrios estudos sobre clulas de combustvel
rao de energia eltrica quando bactrias E. coli atuavam sobre microbianas utilizando somente micro-organismos fermentativos.
substrato orgnico.18 Entretanto, a fermentao um mtodo pouco eficiente para a ge-
Em 1931 Cohen, um pesquisador de Cambridge, reavivou a rao de eletricidade a partir da matria orgnica, pois muitos dos
ideia de Potter, descrevendo um grupo de clulas combustveis eltrons retirados da matria orgnica no reagem prontamente com
biolgicas capazes de produzir tenso de aproximadamente 35 os eletrodos, resultando em baixa eficincia.11
V e corrente eltrica de 2 mA.6 Durante muito tempo o tema foi A oxidao efetiva de material orgnico de composio hetero-
visto apenas como curiosidade cientfica. Em 1960 as clulas gnea utiliza produtos do metabolismo da fermentao de acares,
combustveis biolgicas tornaram-se populares quando a empresa aminocidos e outros compostos para a efetiva transferncia de
de explorao espacial dos Estados Unidos da Amrica, NASA, eltrons para um aceitador de eltrons.24
mostrou interesse por elas.19 O objetivo era gerar eletricidade Os anlogos naturais disponveis no ambiente que mais se asseme-
concomitantemente com a degradao de resduos orgnicos lham aos eletrodos para o metabolismo microbiano so provavelmente
produzidos durante as viagens espaciais. xidos de Fe3+, pois tanto os eletrodos como estes xidos so recep-
Em 1962 Rohrback projetou uma clula de combustvel micro- tores de eltrons insolveis e extracelulares. A oxidao da matria
biana na qual Clostridium butyricum foi usada como catalisador orgnica, acoplada reduo de ons Fe3+ em sedimentos, requer a
na gerao de hidrognio atravs da fermentao da glicose.20 Em cooperao de um consrcio de micro-organismos fermentativos e
1963, algumas clulas combustveis biolgicas estavam disponveis microorganismos redutores de Fe3+. Os micro-organismos redutores
comercialmente, sendo usadas como fonte de energia para rdios de Fe3+ (normalmente Geobacter spp.) metabolizam os produtos de
receptores e luzes sinalizadoras em alto mar, e outros dispositivos, fermentao e os compostos orgnicos que os micro-organismos
no entanto no alcanaram sucesso comercial e logo desapareceram fermentativos no metabolizam prontamente, oxidando-os a dixi-
do mercado.19 Em 1966 foram apresentadas vrias clulas combus- do de carbono, com os xidos de Fe3+ servindo como receptores de
tveis microbianas utilizando palha de arroz que, ligadas em srie, eltrons.28
produziram corrente eltrica de 40 mA com tenso de 6 V.21 Em Embora existam micro-organismos redutores de ons frricos
1969, Yao e colaboradores demonstraram que a glicose pode ser capazes de oxidar completamente compostos fermentveis, como
usada como substrato para gerao de eletricidade usando como acares e aminocidos, convertendo-os em dixido de carbono
catalisador negro de platina.22 No entanto, com o desenvolvimento com a reduo de xidos frricos, so mais comumente encontrados
bem sucedido de alternativas mais viveis tecnicamente, como consrcios de micro-organismos fermentativos e redutores de xidos
as clulas fotovoltaicas, houve rpido desinteresse pelas clulas frricos,28 o que explicado por consideraes termodinmicas. Ob-
combustveis microbianas. Mais tarde, durante a crise do petrleo viamente, para gerar eletricidade com a oxidao da matria orgnica,
ocorrida na dcada de 80, renovou-se o interesse no desenvolvi- consrcios cooperativos similares so requeridos, com a diferena de
mento das MFCs. Poucos anos depois, Karube e colaboradores que o nodo serve como receptor final de eltrons.
descreveram a gerao de corrente eltrica de aproximadamente Em 1996, Lovley e colaboradores descobriram um novo e impor-
300 mA a partir da Anabaena spp, utilizando uma MFC com cido tante papel biolgico das substncias hmicas no ambiente.28 Nesta
fosfrico como eletrlito.23 Bennetto e seu grupo de pesquisa tm funo esto envolvidos fluxos de carbono e eltrons nos ambientes
feito notveis contribuies para as MFCs, tendo desenvolvido anaerbios. Os micro-organismos oxidam os poluentes orgnicos
clulas combustveis microbianas mais eficientes usando diversos transferindo os eltrons resultantes para os cidos hmicos que
micro-organismos e sistemas mediadores, que so determinados se reoxidam reduzindo ons de Fe3+. Mangrich e colaboradores29
compostos qumicos, como quinonas e ferricianeto, que atuam utilizaram ons frricos e radicais livres orgnicos de substncias
como eficientes intermedirios na transferncia de eltrons. O uso hmicas (SH) como ponta de prova de espectroscopia de resso-
de alguns mediadores apresenta desvantagens, como a necessidade nncia paramagntica eletrnica (EPR) para avaliao do nvel de
de reposio constante e gerao de resduos txicos para os micro- poluio ambiental. O esquema na Figura 1 mostra a sequncia de
organismos.5 Recentemente, Chaudhuri e Lovley citaram que R. reaes envolvidas.
ferrireducens pode recuperar at 83% dos eltrons provenientes da
oxidao da glicose na presena de Fe3+, sem uso de mediadores.13
Um dos motivos das MFCs no serem normalmente consideradas
como parte do portflio das energias que esta tecnologia no est
suficientemente bem desenvolvida a ponto de gerar quantidades
substanciais de energia com relao custo/benefcio apropriada.24 Figura 1. Esquema proposto para a funo mediadora das SH na oxidao
As pesquisas de 40 anos atrs sugeriam que as MFCs poderiam ser da matria orgnica e reduo do Fe3+
atualmente usadas em larga faixa de aplicaes, como geradores
eltricos individuais para residncias6 e como fonte de energia para Deve-se ressaltar, no entanto, que poluente, no caso, significa
dispositivos eletrnicos,6,25 barcos25 e robs autossustentveis.26 No qualquer composto orgnico, mesmo tido como no poluente pelos
entanto, ainda no houve avanos suficientes para permitir que todas padres atuais, mas que no seja evolutivamente prprio ao ambiente
essas aplicaes fossem postas em prtica. A nica aplicao pensada, em causa. Uma bela lavoura cultivada com as regras do manejo do
em curto prazo, para as MFCs na sustentao de dispositivos de plantio orgnico ser considerada material aliengena (poluio) e
monitorao em locais remotos.27 oxidada pelos micro-organismos nativos daquele local.
Vol. 33, No. 8 Pilhas de combustveis microbianas utilizadas na produo de eletricidade 1775
A transferncia de eltrons fornece energia para a manuteno res podem ser naturais, produzidos pelas prprias bactrias, ou
dos sistemas de vida no local. As SH microbiologicamente reduzidas artificiais, introduzidos no meio. O uso de mediadores artificiais
podem, ento, transferir eltrons aos ons Fe3+ de forma abiota. No est sendo abandonado,32 devido necessidade de reposio des-
esquema acima no mostrada a reoxidao anaerbia dos ons Fe3+. tes nas clulas e tambm pela gerao de resduos txicos, mas
Uma das reaes que promovem essa oxidao a da reduo do on substncias sintetizadas naturalmente pelas clulas podem atuar
sulfato a sulfeto. Assim, o cheiro de ovo podre em valas de esgoto a como carregadores de eltrons,33 como o caso da psicocianina e
cu aberto no significa que tudo est perdido, mas que as bactrias compostos correlatos produzidos por Pseudomas aeroginosa,34,35 e
esto trabalhando tentando limpar o ambiente. Nosso papel deve ser tambm os nanofios, que foram relatados para ambas as espcies
o de ajud-las, parando de poluir. Essa uma mensagem importante Geobacter e Shewanella. Pesquisas mostram que a reduo do
resultante do conhecimento cientfico que se contrape s notcias on frrico por bactrias da espcie Shewanella tambm envolve
alarmantes sobre poluio dadas pela imprensa, que no animam as mediadores ligados membrana da clula, atravs da identificao
pessoas a agirem corretamente. de protenas envolvidas na reduo mineral dos xidos frricos,
Concluiu-se que as substncias hmicas mediam o aumento da presentes na membrana plsmatica, periplasma e outras membra-
velocidade de oxidao da matria orgnica (MO) acoplada reduo nas. Esta identificao foi feita por mutagenese36-38 e por estudos
de Fe3+ em solos e sedimentos, conforme evidenciado pelo grande bioqumicos.38,39
estmulo da degradao anaerbia de benzeno em sedimentos, na Apesar dos resultados acima, o conhecimento da transferncia
zona de reduo de Fe3+ de um aqufero contaminado por derrame de eltrons ainda insuficiente para descobrir como as bactrias
de petrleo.29 colonizam a superfcie dos eletrodos e mantm MFCs viveis.
A produo de cerveja consome grandes quantidades de gua, 5. Rifkin, J.; The Hydrogen Economy, Tarcher/Putnam: New York, 2002.
utilizando aproximadamente 7 L de gua para cada litro de cerveja 6. Cohen, B.; J. Bacteriol. 1931, 121, 18.
produzido.47 Geralmente, essa gua usada nas atividades de lavagem e 7. Grzebyk, P.; Sep. Purif. Technol. 2004, 41, 321.
o esgoto tratado antes de ser descartado no meio ambiente. A reutiliza- 8. Jang, J. K.; Pham, T. H.; Chang, I. S.; Kang, K. H.; Moon, H.; Cho, K.
o desta gua no comum neste tipo de indstria devido a problemas S.; Kim, B. H.; Process Biochem. 2004, 39, 1007.
de aceitao pblica e possvel deteriorao da qualidade do produto 9. Kim, B. H.; Park, H. S.; Kim, K. J.; Kim, G. T.; Chang, I. S.; Lee, J.;
final. O tratamento e disposio corretos destes rejeitos so um srio Phung, N. T.; Appl. Microbiol. Biotechnol. 2004, 63, 672.
problema ambiental. Este tipo de resduo no muito txico, mas possui 10. Liu, H.; Logan, B. E.; Environ. Sci. Technol. 2004, 38, 4040.
elevados valores de DQO e DBO, quando comparado a outros tipos de 11. Logan, B. E.; Nat. Rev. Microbiol. 2009, 7, 375.
esgotos industriais. Geralmente, so adotados mtodos biolgicos para 12. Bond, D. R.; Lovley, D. R.; Appl. Environ. 2003, 69, 1548.
o tratamento deste tipo de esgoto, com objetivo de diminuir a DQO.48,49 13. Chaudhuri, S. K.; Lovley, D. R.; Nat. Biotechnol. 2003, 21, 1229.
O principal problema destes tratamentos a alta quantidade de 14. Min, B.; Kim, J. R.; Oh, S.; Regan, J. M.; Logan, B. E.; Water Res.
energia gasta, consumida principalmente nos processos de aerao do 2005, 39, 4961.
resduo. Devido a isto e ao aumento da rigidez das leis de tratamento e 15. Ieropoulos, I. A.; Greenman, J.; Melhuish, C.; Hart, J.; Enzyme Microb.
disposio de resduos, alternativas esto sendo estudadas para reduzir, Technol. 2005, 37, 238.
reciclar e recuperar energia destes esgotos, dentre os quais se destaca a 16. Niessen, J.; Schrder, U.; Rosenbaum, M.; Scholz, F.; Eletro-
utilizao em MFCs, por seus elevados teores de DQO e DBO. chem. Commun. 2004, 6, 571.
17. Mathuriya, A. S.; Sharma, V. N.; J Biochem Tech. 2009, 1(2), 49.
MFCs para tratamento de esgoto 18. Gil, G. C.; Chang, I. S.; Kim, B. H.; Kim, M.; Jang, J. K.; Biosens.
As MFCs formam uma promissora tecnologia para o tratamento Bioelectron. 2003, 18, 327.
de esgotos, como um mtodo de recuperar energia na forma de 19. Logan, B. E.; Microbial Fuel Cells, Wiley: New York, 2003.
hidrognio ou eletricidade, ao mesmo tempo em que se produzem 20. Rohrback, G. H.; Scott, W. R.; Canfield, J. H.; Proceedings of the 16th
condicionadores orgnicos de solos para a agricultura. Na dcada Annual Power Sources Conference, Fort Monmouth, USA, 1962.
de 90, Kim e seus colaboradores demonstraram que as bactrias 21. Williams, K. R.; An Introduction to Fuel Cells, Elsevier: Amsterdam,
podem ser usadas como maneira de se determinar a concentrao de 1966.
lactato em soluo30 e que uma MFC pode ser sustentada por resduos 22. Yao, S. J.; Appleby, A. J.; Geise, A.; Cash, H. R.; Wolfson, S. K.; Nature
industriais. Entretanto, a quantidade de energia produzida foi baixa 1969, 224, 921.
e no ficou claramente definido que o uso das MFCs pode reduzir 23. Karube, I.; Ikemoto, H.; Kajiwara, K.; Tamiya, E.; Matsuok, H.;
significativamente o nvel de material orgnico no esgoto utilizado. BioTechnology 1986, 4, 73.
Em 2004, houve uma mudana na relao entre produo de energia 24. Lovley, D. R.; Nat. Rev. Microbiol. 2006, 4, 497
eltrica e tratamento de esgoto, quando foi demonstrado que esgoto 25. Sisler, F. D.; J. Wash. Acad. Sci. 1962, 52, 182.
domstico pode ser tratado em nveis prticos paralelamente gera- 26. Wilkinson, S.; Autonomous Robots 2000, 9, 99.
o de energia eltrica.50 A quantidade de energia gerada no estudo, 27. Tender, L. M.; Reimers, C. E.; Stecher, H. A.; Holmes, D. E.; Bond, D.
apesar de baixa, pode ser considerada alta em relao aos estudos R.; Lowy, D. A.; Pilobello, K.; Fertig, S. J.; Lovley, D. R.; Nat. Biotech-
anteriores. Reimers, em 2001, demonstrou que os materiais orgnicos nol. 2002, 20, 821.
e inorgnicos presentes em sedimentos marinhos podiam ser usados 28. Lovley, D. R.; Woodward, J. C.; Chapelle, F. H.; Appl Environ. Micro-
em um novo tipo de MFCs, com o uso de variedade de substratos, biol. 1996, 62, 288.
materiais e novos arranjos estruturais na construo das MFCs.51 29. Mangrich, A. S.; Silva, L. da; Pereira, B. F.; Messerschmidt, I.; J. Braz.
Chem. Soc. 2009, 294, 20.
CONCLUSES 30. Kim, B. H.; Kim, H. J.; Hyun, M. S.; Park, D. H.; J. Microbiol. Biotech-
nol. 1999, 9, 365.
Embora seja uma tecnologia ainda na fase inicial de desenvol- 31. Pham, C. A.; Jung, S. J.; Phung, N. T.; Lee, J.; Chang, I. S.; Kim, B. H.;
vimento, as clulas de combustveis baseadas em micro-organismos Yi, H.; Chun, J.; FEMS Microbiol. Lett. 2003, 129, 223
podem se tornar alternativa vivel para a gerao de energia eltrica, 32. Rosenbaum, M.; Zhao, F.; Schrder, U.; Scholz, F.; Appl. Catal., B 2006,
ao mesmo tempo em que promovem o tratamento de rejeitos org- 74, 262.
nicos municipais e agroindustriais. Considerando-se a quantidade 33. Rabaey, K.; Boon, N.; Siciliano, S. D.; Verhaege, M.; Verstraete, W.;
de rejeitos orgnicos gerados no Brasil, pode-se pensar nas MFCs Appl. Environ. Microbiol. 2004, 70, 5373.
como mais uma forma de transformar a energia solar, abundante em 34. Niessen, J.; Harnisch, F.; Rosenbaum, M.; Schrder, U.; Scholz, F.;
nosso pas, em energia eltrica. Simultaneamente sero produzidos, Electrochem. Commun. 2006, 8, 869.
como subprodutos das MFCs, condicionadores orgnicos de solos, 35. Rabaey, K.; Boon, N.; Verstraete, W.; Hfte, M.; Environ. Sci. Technol.
to necessrios para melhorar a estrutura e a produo e produtividade 2005, 39, 3401.
dos intemperizados solos brasileiros. 36. Clauwaert, P.; Verstraete, W.; Appl. Microbiol. Biotech. 2008, 82, 829.
37. Beliaev, A. S.; Saffarini, D. A.; J. Bacteriol. 1998, 180, 6292.
REFERNCIAS 38. Myers, J. M.; Myers D. R.; J. Bacteriol. 2000, 182, 67.
39. Myers, J. M.; Myers D. R.; J. Bacteriol. Appl. Environ. Microbiol. 2001,
1. Potter, M. C.; Proc. R. Soc. Ser. 1912, B84, 260. 67, 260.
2. Galembeck, F.; Barbosa, C. A. S.; Sousa, R. A.; Quim. Nova 2009, 32, 40. Gorby, Y. A.; Beveridge, T. J.; William, R. W.; Abstracts of the 18th
571. Anual Conference NABIR PI Meeting, Warrenton, USA, 2005.
3. Katz, E.; Shipway, N.; Willner, I.; Vielstich, W.; Gasteiger, H. A.; Lamma, 41. Kumlanghan, A.; Liu, J.; Thavarungkul, P.; Liu, J.; Kanatharana, P.;
A.; Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications, Mattiasson, B.; Biosens. Bioelectron. 2007, 22, 2939.
Fundamentals and Survey of Systems, Wiley: New York, 2003. 42. Clauwaert, P.; Van der Ha, D.; Verstraete, W.; Biotechnol. Lett. 2008, 30,
4. Lewis, N. S.; Nocera, D. G.; Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2006, 103, 1947.
15729. 43. Liu, H.; Logan, B. E.; Environ. Sci. Technol. 2004, 39, 4317.
1778 Rachinski et al. Quim. Nova
44. Oh, S. E.; Logan, B. E.; Water Res. 2005, 39, 4673. 49. Parawira, W.; Murto, M.; Read, J. S.; Mattiasso, B.; Process Biochem.
45. Das, D.; Veziroglu T. N.; Int. J. Hydrogen Energy 2001, 26, 13. 2005, 40, 2945.
46. Yu, X.; Amrhein, C.; Deshusses, M. A.; Matsumoto, M. R.; Environ. Sci. 50. Liu, H.; Ramnarayanan, R.; Logan, B. E.; Environ. Sci. Technol. 2004,
Technol. 2006, 40, 1328. 38, 2281.
47. Janhom, T.; Wattanachira, S.; Pavasant P.; J. Environ. Monit. 2009, 90, 51. Reimers, C. E.; Tender, L. M.; Fertig, S.; Wang, W.; Environ. Sci.
1184. Technol. 2001, 35, 192.
48. Ince, B. K.; Ince, O.; Sallis, P. J.; Anderson, G. K.; Water Res. 2000, 34,
3943.