Sie sind auf Seite 1von 70

UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS


DEPARTAMENTO DE SOLOS E ENGENARIA RURAL
P
Ca

SETOR DE CINCIA DO SOLO B


Mg N
Zn
K
S

CAMPUS II -AREIA-PB

LABORATRIO DE QUMICA E FERTILIDADE DO SOLO

Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

AREIA-PB
2014
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
2
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS


DEPARTAMENTO DE SOLOS E ENGENARIA RURAL
SETOR DE CINCIA DO SOLO
CAMPUS II -AREIA-PB

LABORATRIO DE QUMICA E FERTILIDADE DO SOLO

Metodologias para anlise qumica da fertilidade e


salinidade do solo e gua

Coordenador:
Prof. Dr. Roberto Wagner Cavalcanti Raposo

Engenheiros Agrnomos Responsveis:


Jos do Patrocnio Alves
MSc. Gilson Batista da Silva

Tcnica de Laboratrio:
MSc. Valdenia Cardoso da Silva Ferreira

Edio e Reviso do Manual:


MSc. Rebeca Tibau Aguiar
MSc. Valdenia Cardoso da Silva Ferreira

AREIA-PB
2014

Sumrio

Captulo 1- Macronutrientes em Solos


3
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

1. INTRODUO ANLISE QUMICA DOS SOLOS -


MACRONUTRIENTES....................................................................................................6
1.1. Determinao do pH (em gua, KCl e CaCl2)..................................................6
1.2. Acidez Trocvel (H+ + Al3+).................................................................................7
1.3. Acidez Potencial (H+ + Al+)..............................................................................10
1.4. Clcio e Magnsio Trocveis (Ca2+ + Mg2+).....................................................12
1.5. Clcio Trocvel (Ca2+).......................................................................................16
1.6. Magnsio Trocvel (Mg2+).................................................................................17
1.7. Fsforo Assimilvel (P).....................................................................................18
1.8. Potssio Trocvel (K+).......................................................................................20
1.9. Sdio Trocvel (Na+)..........................................................................................22
1.10. Sulfato (S-SO42-).............................................................................................24
1.11. Matria Orgnica - (M.O.)...........................................................................26
2. SAIS SOLVEIS (ES; CE; Ca2+; Mg2+; Na+; K+; CO32-; HCO3; Cl-; SO42-)........29
2.1. Extrato de Saturao (ES)................................................................................29
2.2. Determinao do pH.........................................................................................30
2.3. Condutividade Eltrica (CE)............................................................................31
2.4. Clcio + Magnsio (Ca2+ + Mg2+)......................................................................32
2.5. Clcio (Ca2+).......................................................................................................35
2.6. Magnsio Trocvel (Mg2+).................................................................................37
2.7. Carbonatos (CO32-)............................................................................................37
2.8. Bicarbonatos (HCO3-).......................................................................................40
2.9. Cloretos (Cl-)......................................................................................................41
2.10. Potssio Trocvel (K+)...................................................................................43
2.11. Sdio Trocvel (Na+)......................................................................................45
2.12. Sulfato (S-SO42-).............................................................................................46
3. MICRONUTRIENTES............................................................................................48
3.1. Micronutrientes - (Boro B)...............................................................................48
3.2. Zinco, Cobre, Ferro e Mangans - (Zn, Cu, Fe, Mn).....................................50
4. ANLISE DE CALCRIO.....................................................................................55
4.1. Determinao da Eficincia Relativa (ER).....................................................55
4.2. Poder de Neutralizao (PN)............................................................................56
4.3. Poder Relativo de Neutralizao......................................................................57

Captulo 5- Deduo de Clculos


4
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

4.4. xido de Clcio (CaO)......................................................................................58


4.5. xido de Magnsio (MgO)...............................................................................60
5. DEDUO DE FRMULAS.................................................................................63
5.1. Fator de Correo (0,95<f<1,05)......................................................................64

Captulo 1
Macronutrientes em Solos
Fluxograma de Extratores para Solos

Captulo 5- Deduo de Clculos


5
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

1. INTRODUO ANLISE QUMICA DOS SOLOS -


MACRONUTRIENTES

A anlise qumica do solo um dos mtodos de avaliao da fertilidade do solo.


Basicamente, a anlise qumica do solo consiste em agitar uma amostra de solo com uma
soluo extratora, durante um tempo definido. Em seguida, separado o extrato no qual
so determinados os teores de elementos constituintes. Deste modo, esta anlise qumica
compreende duas fases distintas: a extrao do nutriente e a sua determinao no extrato.

1.1. Determinao do pH (em gua, KCl e CaCl2)

Captulo 5- Deduo de Clculos


6
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

O pH um importante indicador das condies qumica do solo, por possuir


capacidade de interferir na disposio de vrios elementos qumicos essenciais ao
desenvolvimento vegetal, favorecendo ou no suas liberaes.

a) Princpio

Medio da concentrao efetiva de ons H+ na soluo do solo (Terra Fina Seca


ao Ar TFSA), eletronicamente, por meio de um eletrodo combinado, imerso em
suspenso de solo:soluo (gua, KCl ou CaCl2) na proporo de 1:2,5.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

gua destilada Basto de vidro

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Pisseta

Soluo de CaCl2 0,1 mol.L-1 Copo plstico de 100 mL

Soluo padro pH 4,00 Medidor de 10 cm

Soluo padro pH 7,00 Potencimetro

Proveta graduada de 25 mL

Captulo 5- Deduo de Clculos


7
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

c) Procedimentos

Colocar 10 cm3 de TFSA em copo de plstico numerado de 100 mL;

Adicionar 25 mL da soluo (gua, KCl ou CaCl2);

Agitar a mistura com basto de vidro e deixar em repouso por uma hora;

Agitar novamente cada mistura com o basto, imergir o eletrodo na suspenso


homogeneizada, agitar levemente o copo e efetuar a leitura do pH.

d) Clculos

Leitura direta no potencimetro.

1.2. Acidez Trocvel (H+ + Al3+)

A toxidez por alumnio (Al) considerada um importante fator que limita a


produo das culturas em solos cidos. Em valores de pH do solo iguais ou inferiores a
5,0, a espcie trivalente (Al3+) considerada a mais txica prevalece na soluo do solo,
inibindo o crescimento de razes. O efeito sobre a planta resulta em um sistema radicular
pouco desenvolvido, limitando a explorao das camadas mais profundas de solo,
restringindo a absoro de gua e de nutrientes.

a) Princpio

Captulo 5- Deduo de Clculos


8
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Mtodo volumtrico por titulao com hidrxido de sdio, aps a extrao do Al +


do solo por KCl 1 mol.L-1. Solues no tamponadas de sais nutrons como o KCl no
produzem acidez por dissociao de radicais carboxlico (H+), e assim o H++Al+
determinados correspondem s formas trocadas. O on H + trocvel extremamente
pequeno a pH normalmente encontrado no solo, sendo assim, o que se determina o Al +
trocvel.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Bureta, bastonetes de vidro e pissetas

Solues de NaOH Balo volumtrico de 100 mL e 1 L

Indicador de azul de bromotimol 1g.L-1 Erlenmeyer de 125 Ml

Indicador fenolftalena 1% Medidor de 10 cm

Etanol

Hidrogenoftalato de potssio (KHC8H4O4)

c) Preparo de solues

Soluo de KCl 1 mol.L-1: dissolver 74,557g do sal em 1 L de gua deionizada;


Indicador azul-de-bromotimol 1g.L-: pesar 0,1g do indicador. Colocar em gral.
Adicionar 1,6 mL de NaOH 0,1 mol.L-1. Triturar bem at a mistura ficar azul-
esverdeada. Passar para o balo aferido de 100 mL, com auxlio da pisseta.
Completar o volume com gua destilada. Guardar em frasco escuro.
Soluo de NaOH 1 mol.L-1: dissolver 40g de NaOH P.A. em 1 L de gua
deionizada;

Captulo 5- Deduo de Clculos


9
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo de NaOH 0,1 mol.L-1: pipetar 100mL da soluo de NaOH 1 mol.L-1.


Passa para o balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua
deionizada;
Soluo de NaOH 0,025 mol.L-1: pipetar 25mL da soluo de NaOH 1 mol.L-1.
Passa para o balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua
deionizada;
Soluo de KHC8H4O4 0,025 mol.L-1: pesar 5,1 g de KHC8H4O4 e dissolver em
gua deionizada contida em balo de 1 L, agitar e completar o volume.
Fenolftalena a 1% (m/v): Dissolver 1g de fenolftalena em lcool etlico,
completando o volume para 100 mL. Como os alcois, em sua maioria, so
acidificados devem ser colocados, na soluo preparada, algumas gotas de NaOH
0,1 mol.L-1 (uma ou duas gotas).

Padronizao da soluo de NaOH: Para padronizar a molaridade da soluo de


NaOH do seguinte modo: colocar 10 mL da soluo de KHC8H4O4 0,025 mol.L-1 em um
erlenmeyer de 125 mL e adicionar 5 gotas de fenolftalena 1%.Titular com NaOH 0,025
mol.L-1. Fazer pelo menos 3 repeties. Anotar o volume mdio gasto (V) que deve ser
de aproximadamente 10 mL. O fator de correo (f) dado pela equao:
10
f=
V

O fator de correo deve variar entre 0,95 a 1,05.


Caso f<0,95, concentrar a soluo de NaOH 0,025 mol.L -1 para 500 mL. Pesar a massa
de NaOH, em gramas, usando a equao abaixo. Transferir para um balo de 500 mL
contendo a soluo de NaOH 0,025 mol.L-1 , cuja concentrao se encontrava errada.
5
mNaOH ( g)=0,5
V

Se f>1,05, diluir a soluo de NaOH 0,025 mol.L -1 para 500 mL. Para correo do
volume de NaOH 0,025 mol.L-1, em mL, usar a equao abaixo, e transferindo este
volume para um balo de 500 mL e completando com gua deionizada.
500
V NaOH =
f

Padronizar novamente a soluo de NaOH corrigida.

Captulo 5- Deduo de Clculos


10
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

d) Procedimento

Colocar 10 cm de TFSA erlenmeyer de 125 mL;


Adicionar 100 mL de soluo de KCl 1 mol.L-1;
Agitar durante 5 minutos;
Deixar decantar durante uma noite;
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 3 gotas do indicador azul-de-bromotimol 1g.L-;
Titular com soluo de NaOH 0,025 mol.L-1.
A viragem se d do amarelo para o verde ou azul. Anotar o volume gasto na
titulao. (1 gota = 0,05 mL).

Nota: Se ao adicionar o indicador a amostra j apresentar a cor verde ou amarela,


o valor da acidez trocvel zero.
Se o pH da amostra for maior do que 6 (pH>6), no h necessidade de fazer
este ensaio.

e) Clculos

O teor de alumnio existente na amostra dado pela igualdade:

1.3. Acidez Potencial (H+ + Al+)

a) Princpio

Extrao da acidez potencial de solos com soluo de acetato de clcio tamponado


a pH 7,0 e determinado volumetricamente com soluo de NaOH com presena de
fenolftalena como indicador. A extrao do H + + Al+ pelo acetato de clcio e baseada
pela propriedade tampo do sal, decorrente de nions acetatos. Com o pH ajustado em
7,0, ele extrai grande parte da acidez potencial do solo at este valor de pH.

Captulo 5- Deduo de Clculos


11
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de acetato de clcio 0,5 mol.L-1 Medidor de 5 cm

Soluo de NaOH 0,025 mol.L-1 Balo volumtrico de 100 mL e 1 L

Indicador de fenolftalena 1% (m/v) Erlenmeyer de 125 mL

Etanol Bureta

Hidrogenoftalato de potssio (KHC8H4O4) Agitador horizontal circular

c) Preparo de solues

Soluo de (CH3COO)2 Ca.H2O 0,5 mol.L-1 pH 7,1 7,2: Pesar 88,1g do sal.
Colocar em balo de 1 L aferido. Dissolver e completar com gua destilada.
Corrigir o pH para 7,1 7,2 com cido actico glacial, hidrxido de amnio ou
hidrxido de sdio.
Soluo de NaOH 1 mol.L-1: Dissolver 40g de NaOH P.A. em 1 L de gua
destilada;
Soluo de NaOH 0,1 mol.L-1: Pipetar 100 mL da soluo de NaOH 1 mol.L-1.
Passar para o balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua destilada;
Soluo de NaOH 0,025 mol.L-1: Pipetar 25 mL da soluo de NaOH 1 mol.L-1.
Passar para o balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua destilada;
Fenolftalena a 1% (m/v): Dissolver 1g de fenolftalena em lcool etlico,
completando o volume para 100 mL. Como os alcois, em sua maioria, so
acidificados devem ser colocados, na soluo preparada, algumas gotas de NaOH
0,1 mol.L-1 (uma ou duas gotas).

Padronizao da soluo de NaOH: Para padronizar a molaridade da soluo de


NaOH do seguinte modo: colocar 10 mL da soluo de KHC8H4O4 0,025 mol.L-1 em um
erlenmeyer de 125 mL e adicionar 5 gotas de fenolftalena 1%. Titular com NaOH 0,025
mol.L-1. Fazer pelo menos 3 repeties. Anotar o volume mdio gasto (V) que deve ser
de aproximadamente 10 mL. O fator de correo (f) dado pela equao:

Captulo 5- Deduo de Clculos


12
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

10
f=
V

O fator de correo deve variar entre 0,95 a 1,05.


Caso f<0,95, concentrar a soluo de NaOH 0,025 mol.L -1 para 500 mL. Pesar a massa
de NaOH, em gramas, usando a equao abaixo. Transferir para um balo de 500 mL
contendo a soluo de NaOH 0,025 mol.L-1 , cuja concentrao se encontrava errada.
5
mNaOH ( g)=0,5
V

Se f>1,05, diluir a soluo de NaOH 0,025 mol.L -1 para 500 mL. Para correo do
volume de NaOH 0,025 mol.L-1, em mL, usar a equao abaixo, e transferindo este
volume para um balo de 500 mL e completando com gua deionizada.
500
V NaOH =
f

Padronizar novamente a soluo de NaOH corrigida.

d) Procedimento

Colocar 5 cm de TFSA em erlenmeyer de 125 mL;


Adicionar 75 mL de acetato de clcio 0,5 mol.L-1;
Tampar imediatamente. Agitar por 5 minutos.
Desfazer os montculos que ficam no fundo do erlenmeyer e deixar decantar
durante uma noite;
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 3 gotas do indicador fenolftalena a 1%;
Titular com soluo de NaOH 0,025 mol.L -1. A viragem se d quando o lquido,
antes incolor, apresentar cor rsea persistente. Anotar o volume gasto na titulao;
Efetuar a prova em branco, estabelecendo o ponto de viragem em cada amostra
em comparao com a tonalidade do rseo obtido nesta prova. Anotar o volume
gasto da titulao.
Nota: Se o pH da amostra for maior do que 7,2 (pH>7,2), no h necessidade de fazer
este ensaio.

Captulo 5- Deduo de Clculos


13
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

e) Clculos

O teor de H+ + Al+ existente na amostra dado pela igualdade:

L = nmero de mililitros gastos na titulao da amostra;


Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.
1.4. Clcio e Magnsio Trocveis (Ca2+ + Mg2+)

a) Princpio

O clcio (Ca) e o magnsio (Mg) trocveis so extrados por KCl 1 mol.L -1 e


determinados por complexometria com EDTA dissdico, usando-se como indicador o
negro-de-eriocromo-T.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Agitador horizontal circular

Indicador de negro de eriocromo T Balana analtica

Brax (borato de sdio, Na2B407.10H2O) Bureta semi-automtica

Metanol

Cianeto de potssio (KCN)

Cloreto de amnio (NH4Cl)

Sulfato de magnsio (MgSO4.H2O)

EDTA dissdico

Trietanolamina

Soluo de carbonato de clcio 0,05 mol.L-1

Captulo 5- Deduo de Clculos


14
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

cido ascrbico

cido clordrico (HCl)

c) Preparo de solues


Soluo de KCl 1 mol.L-1: dissolver 74,557 g do sal em 1 L de gua deionizada;

Indicador negro-de-eriocromo-T: Dissolver 0,2 g do indicador e 1,6 g de brax
(Borato de Sdio Na2B407.10H2O) em 100 mL de lcool metlico. Esta soluo
deve ser recm-preparada devido facilidade de se deteriorar;
Nota: O brax pouco solvel. Se no dissolver com agitao, levar a banho-maria at
dissoluo.

Coquetel:
Soluo de KCN 100 g.L-1: Pesar 100 g de KCN. Passar para balo aferido de 1L.
Completar o volume com gua deionizada. Estocar;
Soluo-tampo pH 10: Pesar 67,5 g de NH 4Cl, 0,616 g de MgSO4. 7H2O e 0,930
g de EDTA dissdico. Transferir estes reagentes para balo de 1 L com
aproximadamente 200 mL de gua deionizada. Agitar para dissolver. Adicionar
600 mL de NH4OH concentrado. Agitar para homogeneizar. Completar o volume
com gua deionizada para 1L;
Nota: Controlar a neutralidade em relao ao Mg + e ao EDTA dissdico: Colocar 3mL
da soluo-tampo, 30mL de gua deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo-T, em
erlenmeyer de 125 mL. A adio de 1 gota de soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L -1
deve ser suficiente para virar a colorao rseo/roxo para azul-escuro.

Coquetel-tampo: Colocar, em proveta graduada de 1 L, 100 mL de soluo de


KCN, 600 mL de soluo-tampo e 300 mL de trietanolamina. Homogeneizar
com basto de vidro. Guardar em frasco fosco;
Soluo de EDTA dissdico 0,05 mol.L -1: Pesar 18,6126 g de EDTA dissdico,
previamente seco a 100C, com pureza igual a 100%. Se a pureza do sal for
diferente, calcular a quantidade correspondente. Passar para balo aferido de 1 L.
Completar o volume com gua deionizada;
Padronizao do EDTA dissdico: Para padronizar a molaridade da soluo de EDTA

Captulo 5- Deduo de Clculos


15
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

dissdico do seguinte modo: Colocar 10 mL de Soluo de CaCO3 0,05 mol.L-1 em


erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 4 mL do coquetel, 30 mL de gua deionizada e 3 gotas
de negro-de-eriocromo-T. Titular com EDTA dissdico 0,05 mol.L -1. Devem ser gastos
exatamente 10 mL. Para acertar a molaridade, fazer o fator de correo (f):
10
f=
V

Para acertar a molaridade se f<0,95, acrescentar EDTA dissdico, em gramas, de acordo


com a equao abaixo, em 0,5 L da soluo de EDTA dissdico inicial:
93
mEDTA ( g)=9,3
V

Se f>1,05, retirar o volume dado pela equao abaixo, em mL, e completar com gua
deionizada para fazer 0,5 L de soluo com concentrao corrigida:
500
V EDTA ( mL)=
f

Em ambas correes, padronizar a soluo corrigida at que o intervalo de


0,95<f<1,05 seja obedecido.

Soluo de CaCO3 0,05 mol.L-1: Pesar 5,004 g de CaCO3 P.A. Colocar em bquer
de 500 mL. Umedecer com gua deionizada. Adicionar gota a gota, HCl P.A.
concentrado, at cessar a efervescncia. Aquecer ligeiramente (< 50C), para
facilitar a dissoluo. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 1 L,
lavando o bquer vrias vezes, com jato de gua proveniente de uma pisseta.
Completar o volume com gua deionizada;
Soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1: Pipetar 250 mL da soluo de EDTA
dissdico 0,05 mol.L-1. Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com
gua deionizada.

d) Procedimentos

Colocar 10 cm de TFSA em erlenmeyer de 125 mL;


Adicionar 100 mL de soluo de KCl 1 mol.L-1;
Agitar durante 5 minutos;
Deixar decantar durante uma noite;

Captulo 5- Deduo de Clculos


16
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erlenmeyer de 125 mL;


Adicionar 4 mL do coquetel-tampo;
Juntar 30 mg de cido ascrbico (usar medida calibrada) e trs gotas do
indicador negro-de-eriocromo-T. O indicador deve ser colocado imediatamente
antes do incio da titulao;
Titular com sal dissdico de EDTA dissdico 0,0125 mol.L -1 a viagem se d do
rseo para o azul-puro. Verificar o nmero de mililitros de EDTA dissdico gastos
na titulao e anotar.
Nota: A reao do negro-de-eriocromo-T prximo ao ponto de equivalncia lenta. Por
essa razo, quando comear a ocorrer mudana na cor da soluo titulada, deve-se
proceder com mais cuidado liberao da soluo de EDTA dissdico. Ao se aproximar
o final da titulao, se for observado falta de nitidez da cor, adicionar mais duas gotas do
indicador.

e) Clculo

O teor de Ca2+ + Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Ca2+ + Mg2+ / dm3 de TFSA = L Br

L = nmero de mililitros de EDTA dissdico 0,0125 mol.L -1 gastos na titulao da


amostra;
Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

1.5. Clcio Trocvel (Ca2+)

a) Princpio

Extrato com soluo KCl 1 mol.L-1 e determinao complexiomtrica em presena


do indicador cido calcon carbnico.

b) Reagentes e Solues

Captulo 5- Deduo de Clculos


17
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Agitador horizontal circular

Indicador de cido calcon carbnico + Balana analtica


sulfato de sdio

Soluo de KOH 100 g.L-1 Bureta semi-automtica

Soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1

c) Preparo de solues


Soluo de KCl 1 mol.L-1: dissolver 74,557 g do sal em 1 L de gua deionizada;
Soluo de KOH a 100 g L-1: Pesar 100 g de KOH. Passar para balo volumtrico
de 1 L. Completar o volume com gua deionizada.
Indicador cido calcon carbnico + sulfato de sdio: Pesar 99,0 g de sulfato de
sdio anidro P.A. Colocar em gral de porcelana. Adicionar 1,0 g de cido calcon
carbnico (C21H14N2O7S . 3H2O). Triturar bem a mistura at obter um p fino e
homogneo. Peneirar em abertura de 0,250 mm. Guardar em frasco fosco.

d) Procedimento

Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato (o mesmo extrato da determinao do


Ca+Mg). Passar para erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 3 mL de KOH a 100 g L -1 e uma medida calibrada ( 30 mg) de cido
ascrbico;
Adicionar uma medida calibrada ( 30 mg) do indicador cido calcon carbnico +
sulfato de sdio;
Titular com soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1. A mudana d-se do
roxo-intenso para o azul-intenso. Verificar o nmero de mililitros gastos na
titulao e anotar.
Nota: Se o cido calcon carbnico tiver apenas duas molculas de gua (C21H14N2O7S.
2H2O), a viragem se verifica do violceo para o azul-piscina.

Captulo 5- Deduo de Clculos


18
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

e) Clculo

O teor de Ca2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Ca2+ / dm3 de TFSA* = L Br

L = nmero de mililitros de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1 gastos na titulao da


amostra;
Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

1.6. Magnsio Trocvel (Mg2+)

a) Princpio

O magnsio obtido por diferena por duas titulaes anteriores (Ca2+ + Mg2+ e
Ca2+).

b) Clculo

O teor de Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Mg2+ / dm3 de TFSA* = (cmolc de Ca2+ + Mg2+/ dm3) (cmolc de Mg2+ / dm3)

1.7. Fsforo Assimilvel (P)

a) Princpio

Extrao com soluo de Mehlich 1 e posterior determinao por


espectrofotometria, por meio da leitura da intensidade da cor do complexo
fosfomolibdico, produzido pela reduo do molibdato com o cido ascrbico. A soluo
de Mehlich 1 constituda por uma mistura de HCl 0,05 mol.L -1 + H2SO4 0,0125 mol.L-1.
O emprego dessa soluo como extratora de fsforo, potssio, sdio e micronutrientes do
solo baseia-se na solubilizao desses elementos pelo efeito de pH, entre 2 e 3, sendo o
papel do Cl- o de restringir o processo de readsoro dos fosfatos recm-extrados.

Captulo 5- Deduo de Clculos


19
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

cido sulfrico (H2SO4) Agitador horizontal circular

cido clordrico (HCl) Balana analtica

Subcarbonato de bismuto ((BiO)2CO3) Fotocolormetro

Molibdato de amnio ((NH4)6Mo7O24.4H2O)

cido ascrbico

c) Preparo de solues

Soluo de Mehlich 1 (HCl 0,05 mol.L -1 + H2SO4 0,0125 mol.L-1): Colocar 6 litros
de gua deionizada aferido por balo volumtrico e despejar em bombona
apropriada para a soluo. Em um balo volumtrico de 2 L, adicionar 43 mL de
HCl P.A. (d = 1,19), completar o volume com gua deionizada e despejar na
bombona. Em seguida, adicionar 6,9 mL de H2SO4 P.A. (d=1,84) em balo
volumtrico de 2 L, completar com gua deionizada e despejar na bombona.
Agitar. O volume final da soluo de 10 L.
Soluo cida de molibdato de amnio (concentrada): Pesar 2,0 g do
subcarbonato de bismuto. Colocar em balo aferido de 1 L contendo 250 mL de
gua deionizada. Juntar, rapidamente, 150 mL de cido sulfrico concentrado P.A.
Verificar se todo o sal de bismuto foi dissolvido, reserve. Deixar esfriar e
adicionar soluo recm-preparada de molibdato de amnio (20 g para 200 mL de
gua deionizada). Agitar e completar o volume com gua deionizada;
Soluo cida de molibdato de amnio (diluda): Colocar 300 mL da soluo
concentrada em balo aferido de 1L. Completar o volume com gua deionizada.
Homogeneizar. Guardar em frasco escuro.
Soluo-padro de fsforo (25 mg de P L-1): Pesar 0,1098 de KH2PO4 P.A.,
previamente seco em estufa a 105C por 1 hora. Dissolver em 3 mL de H 2SO4 em
balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua deionizada. Guardar em
geladeira.

Captulo 5- Deduo de Clculos


20
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo-padro de fsforo: (1, 2, 3 e 4 mg de P L -1): Pipetar 10, 20, 30 e 40 mL


de soluo-padro (25 mg de P L -1). Colocar em bales aferidos de 250 mL.
Completar o volume com soluo extratora (Mehlich 1). Essas quatro solues
tem, respectivamente, 1, 2, 3 e 4 mg do P L -1. Guardar em frascos tampados, com
identificao das concentraes.

d) Procedimentos

Colocar 5 cm de TFSA em erlenmeyer de 125 mL;


Adicionar 50 mL de soluo extratora de Mehlich 1 (HCl 0,05 mol.L-1 + H2SO4
0,0125 mol.L-1);
Agitar durante cinco minutos em agitador horizontal circular;
Deixar decantar durante uma noite, desfazer os montculos que se formam no
fundo dos erlenmeyer;
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para recipiente de plstico de 30 mL;
Pipetar 5 mL desse extrato e colocar em erlenmeyer de 125 mL. Reservar o
restante para determinao de K+ e Na+;
Adicionar 10 mL de soluo cida de molibdato de amnio diluda. Juntar uma
medida calibrada ( 30 mg) de cido ascrbico em p;
Agitar durante um ou dois minutos no agitador horizontal circular;
Deixar desenvolver a cor durante uma hora;
Efetuar a leitura da intensidade tica no fotocolormentro, usando filtro vermelho,
comprimento de onda de 660 nm. Anotar.
e) Clculos

Preparo da reta-padro: Colocar 5 mL de cada soluo-padro diluda (0


(Mehlich 1), 1, 2, 3 e 4 mg de P L-1) em erlenmeyers de 125 mL. Adicionar 10 mL
de soluo cida de Molibdato de Amnio e uma medida calibrada ( 30 mg) de
cido Ascrbico. Proceder da mesma forma indicada para a determinao do
fsforo no extrato do solo. Decorrido o tempo para o completo desenvolvimento
da cor, efetuar a leitura. Anotar as leituras, em absorbncia, correspondentes a
cada padro;

Captulo 5- Deduo de Clculos


21
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Teor de fsforo no solo: Considerando que a concentrao de fsforo na amostra


sofreu diluio de 1:5 na extrao, para a obteno direta da concentrao de
fsforo na TFSA, o resultado final deve ser multiplicado por 5. Assim, o clculo
do teor de fsforo assimilvel na amostra obtido, convertendo-se a leitura
efetuada no aparelho em mg de P/dm de solo, por meio da reta-padro e de
acordo com a expresso:

mg de P/dm da TFSA = (a+bL)*5


a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura em absorbncia

1.8. Potssio Trocvel (K+)

a) Princpio

Extrao com soluo diluda de cido clordrico (Mehlich 1) e posterior


determinao por espectrofotometria de chama.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

cido clordrico (HCl) Agitador horizontal circular

cidos sulfrico (H2SO4) Balana analtica

Cloreto de potssio (KCl) Espectrofotmetro de chamas

c) Preparo de solues

Soluo de Mehlich 1 (HCl 0,05 mol.L-1 + H2SO4 0,0125 mol.L-1): Colocar 6 litros
de gua deionizada aferido por balo volumtrico e despejar em bombona
apropriada para a soluo. Em um balo volumtrico de 2 L, adicionar 43 mL de
HCl P.A. (d = 1,19), completar o volume com gua deionizada e despejar na

Captulo 5- Deduo de Clculos


22
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

bombona. Em seguida, adicionar 6,9 mL de H 2SO4 P.A. (d=1,84) em balo


volumtrico de 2 L, completar com gua deionizada e despejar na bombona.
Agitar. O volume final da soluo de 10 L.
Soluo-padro de potssio (10 mmol de K+/L): Secar uma certa quantidade de
KCl de P.A. em estufa a 105 C. Pesar 0,372 g do KCl e passar para balo de 0,5
L. Dissolver e completar o volume com gua deionizada. Estocar. (Observao:
Misturar junto a quantidade de NaCl (item 1.9) e de KCl em 0,5 L de gua
deionizada para se ter concentraes de 10 mmol L -1 de K e 10 mmol L -1 de Na+
em um nico frasco);
Soluo-padro de potssio (1 mmol de K+/L): Pipetar 100 mL da soluo de 10
mmol de K+/L. Passar para balo de 1 L. Completar o volume com gua
deionizada. Estocar;
Solues-padro de potssio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K +/L): Pipetar 50, 100,
150 e 200 mL da soluo-padro de 1 mmol de K +/L. Colocar em bales de 500
mL. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm,
respectivamente, 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K+/L. Guardar em frascos tampados,
com identificao das concentraes.

d) Procedimentos

Utilizar a parte do extrato (20 mL) que foi reservada para as determinaes de K +
e Na+, quando da retirada da alquota para determinao do fsforo;
Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para potssio;
Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho.
Anotar.
e) Clculos

Preparo da reta: Aferir o fotmetro com gua deionizada no ponto zero: Levar as
quatro solues-padro diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K+/L) ao fotmetro.
Efetuar as leituras.
Teor de potssio no solo: Em razo da diluio de 1:5 na extrao, as
concentraes de K+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de potssio

Captulo 5- Deduo de Clculos


23
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

da amostra, em cmolc/dm3. Assim, o clculo do teor de potssio trocvel na


amostra dado pela expresso:

mg de K/dm3 na TFSA = (a + bL) x 39 x 5 ou cmolc K/dm3 = (a + bL)


a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura

1.9. Sdio Trocvel (Na+)

a) Princpio

Extrao com soluo diluda de cido clordrico (Mehlich 1) e posterior


determinao pelo fotmetro de chama.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

cido clordrico (HCl) Agitador horizontal circular

cido sulfrico (H2SO4) Balana analtica

Cloreto de sdio (NaCl) Espectrofotmetro de chamas

c) Preparo de Solues

Soluo de Mehlich 1 (HCl 0,05 M + H2SO4 0,0125 M): Colocar 6 litros de gua
deionizada aferido por balo volumtrico e despejar em bombona apropriada para
a soluo. Em um balo volumtrico de 2 L, adicionar 43 mL de HCl P.A. (d =
1,19), completar o volume com gua deionizada e despejar na bombona. Em
seguida, adicionar 6,9 mL de H2SO4 P.A. (d=1,84) em balo volumtrico de 2 L,
completar com gua deionizada e despejar na bombona. Agitar. O volume final da
soluo de 10 L.

Captulo 5- Deduo de Clculos


24
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo-padro de sdio (10 mmol de Na +/L): Pesar 0,2922 g de NaCl P.A.


previamente seco em estufa a 105C. Passar para balo de 0,5 L. Dissolver e
completar o volume com gua deionizada. Estocar. (Observao: Misturar junto a
quantidade de NaCl (item 1.9) e de KCl em 0,5 L de gua deionizada para se ter
concentraes de 10 mmol L-1 de K e 10 mmol L-1 de Na+ em um nico frasco);
Soluo-padro de sdio (1 mmol de Na +/L): Pipetar 100 mL da soluo de 10
mmol de Na+/L. Passar para balo de 1 L. Completar o volume com gua
deionizada. Estocar;
Solues-padro de sdio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na +/L): Pipetar 50, 100,
150 e 200 mL da soluo-padro de 1 mmol de Na+/L. Colocar em bales de 500
mL. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm,
respectivamente, 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na +/L. Guardar em frascos
tampados, com identificao das concentraes.

d) Procedimento

Utilizar parte do extrato (20 mL) que foi reservada para as determinaes de K + e
Na+, quando da retirada da alquota para determinao do fsforo;
Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para sdio;
Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho.
Anotar.

e) Clculos
Preparo da reta: Aferir o fotmetro com gua deionizada no ponto zero. Levar as
quatro solues diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na +/L) ao fotmetro. Efetuar
as leituras;
Teor de sdio no solo: em razo da diluio de 1:5 na extrao, as concentraes
de Na+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de sdio da amostra, em
cmolc/dm3. Assim, o clculo do teor de sdio trocvel na amostra dado pela
expresso:

mg de Na/dm3 na TFSA* = (a + bL) x 23 x 5 ou cmolc Na/dm3 = (a + bL)

Captulo 5- Deduo de Clculos


25
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura.

1.10. Sulfato (S-SO42-)

a) Princpio

Extrao do on sulfato por ons fosfato dissolvidos em cidos actico e posterior


quantificao do S disponvel pela medio, em espectrofotmetro, da turbidez formada
pela precipitao de sulfato pelo cloreto de brio.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Fosfato de clcio monohidratado Agitador horizontal circular


(Ca(H2PO4)2 . H2O)

cido actico (CH3COOH) Balana analtica

cido clordrico Fotocolormetro

Sulfato potssio

Cloreto de brio diidratado

Carvo ativado

c) Preparo de solues

Soluo extratora: Pesar 2,034 g de Ca(H2PO4)2 . H2O. Transferir para balo


volumtrico de 1L. Completar o volume com soluo de cido actico 2 mol.L-1;
cido actico 2 mol.L-1: Medir 120mL de CH3COOH P.A. (d=1,05). Transferir
para balo volumtrico de 1L. Completar o volume com gua deionizada;
Soluo de HCl 6 mol.L-1 com enxofre (20 mg S-SO42-/L): Em balo volumtrico
de 1 L, adicionar 200 mL de gua deionizada, em seguida 500 mL de HCl P.A.

Captulo 5- Deduo de Clculos


26
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

(d=1,19) e 0,1087 g de K2SO4 P.A. (seco em estufa). Completar o volume com


gua deionizada;
Carvo ativado P.A.: No caso de no se utilizar carvo isento de enxofre,
aconselhvel que se proceda lavagem desse reagente, por 3 vezes, com soluo
extratora, com posterior secagem em estufa;
BaCl2 2H2O P.A.: Utilizar reagente de pureza elevada, sendo conveniente o uso de
cristais retidos entre peneiras de 20 e 60 mesh;
Soluo estoque de enxofre (100mg de S-SO42-/L): Pesar 0,2717 g de K2SO4 P.A.
(seco em estufa). Transferir para balo volumtrico de 500 mL. Completar o
volume com gua deionizada;
Solues-padro de sulfato: Em bales volumtricos de 50 mL, acrescentar 0 ;
2,5; 5; 10 e 20 mL da soluo-estoque (100mg/L). Completar o volume com gua
deionizada. Essas solues apresentam, respectivamente, as seguintes
concentraes: 0 ; 5; 10; 20 e 40 mg de S-SO42-/L de soluo.

d) Procedimento

Em erlenmeyer de 125 mL, adicionar 10 cm3 de solo e 25 mL de soluo


extratora;
Agitar por 30 minutos;
Adicionar mistura 0,25 g de carvo ativado;
Agitar novamente por trs minutos;
Filtrar a mistura, adicionado novamente ao filtro 0,25 g de carvo ativado;
Em erlenmeyer de 50 mL, adicionar 10 mL do extrato e 1 mL de soluo de HCl 6
mol.L-1 contendo 20 mg de S/L;
Juntar a essa soluo 500 mg de BaCl2 . 2H2O, aguardar um minuto;
Agitar os erlenmeyers por 30 segundos, para completa dissoluo dos cristais de
cloreto de brio;
Medir a turbidez em espectrofotmetro a 420 nm.

Nota: O tempo entre a adio do cloreto de brio e a leitura no espectrofotmetro, no


pode exceder a 8 minutos.

Captulo 5- Deduo de Clculos


27
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

e) Clculo

Preparo da reta-padro: Aferir o espectrofotmetro com gua deionizada no


ponto zero. Levar as quatro solues-padro diludas (0; 5; 10; 20 e 40 mg de S-
SO42-/L) ao espectrofotmetro. Efetuar as leituras;
O teor de S-SO42 na amostra dado pela expresso:
mg de S-SO42-/L = (a + bL) x 2,5
a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura.
2,5 = fator obtido pela diluio (10 cm3 por 25 mL de soluo extratora)

1.11. Matria Orgnica - (M.O.)

a) Princpio

Oxidao da matria orgnica via mida com dicromato de potssio em meio


sulfrico, empregando-se como fonte de energia o calor desprendido do cido sulfrico
e/ou, aquecimento. O excesso de dicromato aps a oxidao titulado com soluo
padro de sulfato ferroso amoniacal.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Dicromato de potssio Bureta

cido sulfrico Placa eltrica aquecedora

Sulfato ferroso amoniacal Balana analtica

Indicador de difenilamina Peneira

cido ortofosfrico

Captulo 5- Deduo de Clculos


28
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

c) Preparo de solues

Soluo de dicromato de potssio (0,2 mol.L -1): Colocar 400 mL de gua


deionizada em um balo de 2 L e aos poucos adicionar 1000 mL de cido
sulfrico concentrado (utilizar banho de gua gelada), deixar resfriar. Em um
outro balo de 2 L, dissolver (em aproximadamente 200 mL de gua deionizada)
39,22 g de K2Cr2O7 P.A. (previamente seco em estufa a 130C, durante uma hora)
e adicionar cuidadosamente a soluo de cido sulfrico. Completar o volume
com gua deionizada.
Soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,5 mol.L-1: Pesar 40 g de Fe (NH 4)2 (SO4)2 .
6H2O cristalizado (Sal de Mohr). Colocar em balo aferido de 1L. Juntar
aproximadamente 500 mL de gua deionizada contendo 10 mL de cido sulfrico
concentrado para a dissoluo do sal. Agitar bem. Completar o volume do balo
com gua deionizada;
Indicador difenilamina a 10 g/L: Pesar 1 g de difenilamina. Dissolver em 100 mL
de cido sulfrico concentrado;
Sulfato de prata: utilizar o sal puro (Ag2SO4) como controlador de interferncia de
Cl- em solos salinos;
cido Ortofosfrico: Utilizador o produto (H3PO4) concentrado (85%) P.A.

d) Procedimento

Tomar aproximadamente 20 g de TFSA. Triturar em gral. Passar em peneira de 80


mesh;
Pesar 0,5 g da TFSA triturada. Colocar em erlenmeyer de 250 mL;
Pipetar 10 mL da soluo de dicromato de potssio 0,2 mol.L -1. Adicionar
amostra de solo;
Nota: Em caso de solos salinos, adicionar uma pitada (+ 30mg) de Sulfato de Prata.
Colocar um tubo de ensaio de 25 mm de dimetro e 250 mm de altura, cheio de
gua e protegido com papel aluminizado, na boca do erlenmeyer, onde funcionar
como condensador;
Aquecer em placa eltrica, at a fervura branda, durante 5 minutos;

Captulo 5- Deduo de Clculos


29
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Deixar esfriar. Juntar 80 mL de gua deionizada, 1mL cido ortofosfrico e 3


gotas de indicador difenilamina;
Titular com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,05 mol.L-1. A viragem ocorre
quando a cor azul desaparece, dando lugar verde;
Anotar o nmero de mililitros gasto;
Efetuar uma prova em branco com 10 mL da soluo de dicromato de potssio.
Anotar o volume de sulfato ferroso amoniacal gasto.

e) Clculo

A percentagem de carbono orgnico existente na amostra dada pela seguinte


expresso:

g de carbono/kg de TFSE* = 0,06 x V(40 Va x f) x F

onde,
TFSE = Terra fina seca em estufa;
V = Volume de dicromato de potssio empregado;
Va = Volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra;
f = 40/volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao do branco;
0,06 = Fator de correo, decorrente das alquotas tomadas;
F = Fator de correo para TFSE.
A quantidade de matria orgnica existente na amostra calculada pela seguinte
expresso:
g de matria orgnica/kg = g de carbono/kg x 1,724

Nota: Para teores > que 2% de carbono, pipetar quantidades crescentes de dicromato de
potssio: 20, 30, 40 ou 50mL at que a colorao da soluo permanea amarela, sem
traos verde. Proceder fervura e, aps esfriar, diluir a soluo de 1:5, ou seja, para
volumes de 100, 150, 200 e 250 respectivamente. Pipetar 50mL, diluir com gua e titular
com sulfato ferroso; aplicar a expresso indicada para clculo do carbono, uma vez que a
alquota corresponde a 10mL da soluo de dicromato de potssio.
Para as amostras em que 50mL da soluo de dicromato de potssio so insuficientes
para oxidar toda matria orgnica, usar 0,25g de solo.

Captulo 5- Deduo de Clculos


30
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Captulo 2
Sais Solveis e gua

2. SAIS SOLVEIS (ES; CE; Ca2+; Mg2+; Na+; K+; CO32-; HCO3; Cl-; SO42-)

Determinao dos sais solveis nos solos pela medio de ctions e nions no
extrato aquoso. O procedimento descrito o extrato obtido na pasta de saturao. A
salinidade do solo estimada pela condutividade eltrica do extrato.

2.1. Extrato de Saturao (ES)

a Equipamentos

Captulo 5- Deduo de Clculos


31
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Copos de presso;
Compressor.

b Procedimento

Pesar 200 a 400 g de solo e colocar em cpsulas de ao inox de 400 mL;


Adicionar gua contida em proveta de 100mL, em quantidade inicial de 25mL
para solos arenosos e 50mL para os demais;
Amassar a amostra com esptula de ao inoxidvel e continuar a adio de gua,
pouco a pouco;
Dar como concluda essa operao quando a massa do solo apresentar aspecto
brilhante ou espelhado, ou quando uma pequena quantidade de gua adicionada j
no mais absorvida pela massa do solo, ou ainda, quando a pasta deslizar
suavemente na esptula;
Anotar a quantidade de gua utilizada e deixar a amostra em repouso durante uma
noite;
Decorrido esse tempo, verificar se a massa do solo apresenta excesso ou falta de
gua; no primeiro caso adicionar mais 50g de terra fina e repetir a operao de
saturao; no segundo caso adicionar mais gua at completar a saturao.
Determina-se ento a percentagem de saturao:
100 xV
de gua na pasta saturada=
P

V = Volume em mL de gua gasto; P = Peso da amostra.


Transferir a pasta saturada para copos de presso contendo papel de filtro e
adaptado ao compressor;
Aplicar a presso de 75 a 90 kgf/cm;
Transferir o extrato para frascos de vidro com tampa e anotar o nmero de
amostra.
Nota: Adicionar 1 gota de soluo de hexametafosfato de sdio a 1% para cada 25mL
de extrato, quando se vai determinar carbonatos e bicarbonatos, para evitar a
precipitao do carbonato de clcio durante repouso da amostra. A pasta no deve
acumular gua na superfcie, perder brilho ou endurecer durante o repouso.

Captulo 5- Deduo de Clculos


32
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

2.2. Determinao do pH

a) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

gua destilada Potencimetro

Soluo padro pH 4,00 Pisseta

Soluo padro pH 7,00 Copo plstico de 100 mL

b) Procedimentos

Retirar uma alquota de aproximadamente 20 mL da gua ou extrato de saturao;

Imergir o eletrodo na suspenso homogeneizada, agitar levemente o copo e


efetuar a leitura do pH.

c) Clculos

Leitura direta no potencimetro.

Captulo 5- Deduo de Clculos


33
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

2.3. Condutividade Eltrica (CE)

a) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo saturada de sulfato de clcio Condutivmetro

Soluo de cloreto de potssio 0,01 mol.L-1

b) Preparo de solues

Solues Saturadas de Sulfato de Clcio: Pesar 10g de CaSO4 . 2H2O, colocar em


balo, dissolver em gua deionizada e completar o volume para 1L.
Soluo de Cloreto de Potssio 0,01 mol.L-1: Pesar 0,7456g do sal previamente
seco em estufa a 110C, dissolver em gua deionizada e completar o volume para
1L.

c) Procedimento

Utilizar o extrato de saturao obtido e um condutivmetro de leitura direta;


Medir a temperatura do extrato e ajustar o aparelho para essa temperatura, ligar o
aparelho com antecedncia e aferir a leitura do mesmo com soluo saturada de
CaSO4. 2H2O (CE de 2,2 mS/cm) ou de KCl (CE de 1,4 mS/cm);
Lavar a clula de condutividade com gua 2 a 3 vezes e encher a mesma com
extrato de saturao;
Fazer a leitura direta em dS.m-1.
Nota: O equipamento que se encontra em nosso laboratrio mede a condutividade em
S.cm-1 ou mS.cm-1, logo a converso de unidades realizada da seguinte forma:
De mS.cm-1 para dS.m-1 = leitura direta
De S.cm-1 para dS.m-1 = multiplica o valor da leitura por 0,001

Captulo 5- Deduo de Clculos


34
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

2.4. Clcio + Magnsio (Ca2+ + Mg2+)

a) Princpio

Determinados por complexometria com EDTA dissdico, usando-se como indicador o


Negro-de-Eriocromo-T.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Agitador horizontal circular

Indicador de negro de eriocromo T Balana analtica

Brax (borato de sdio, Na2B407.10H2O) Bureta semi-automtica

Metanol

Cianeto de potssio (KCN)

Cloreto de amnio (NH4Cl)

Sulfato de magnsio (MgSO4.H2O)

EDTA dissdico

Trietanolamina

Soluo de carbonato de clcio 0,05 mol.L-1

cido ascrbico

cido clordrico, HCl

c) Preparo de Solues

Captulo 5- Deduo de Clculos


35
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Indicador negro-de-eriocromo-T: Dissolver 0,2 g do indicador e 1,6 g de brax
(Borato de Sdio Na2B407.10H2O) em 100 mL de lcool metlico. Esta soluo
deve ser recm-preparada devido facilidade de se deteriorar;
Nota: O brax pouco solvel. Se no dissolver com agitao, levar a banho-maria at
dissoluo.

Coquetel:
Soluo de KCN 100 g.L-1: Pesar 100 g de KCN. Passar para balo aferido de 1L.
Completar o volume com gua deionizada. Estocar;
Soluo-tampo pH 10: Pesar 67,5 g de NH 4Cl, 0,616 g de MgSO4. 7H2O e 0,930
g de EDTA dissdico. Transferir estes reagentes para balo de 1 L com
aproximadamente 200 mL de gua deionizada. Agitar para dissolver. Adicionar
600 mL de NH4OH concentrado. Agitar para homogeneizar. Completar o volume
com gua deionizada para 1L;
Nota: Controlar a neutralidade em relao ao Mg + e ao EDTA dissdico: Colocar 3mL
da soluo-tampo, 30mL de gua deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo-T, em
erlenmeyer de 125 mL. A adio de 1 gota de soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L -1
deve ser suficiente para virar a colorao rseo/roxo para azul-escuro.

Coquetel-tampo: Colocar, em proveta graduada de 1 L, 100 mL de soluo de


KCN, 600 mL de soluo-tampo e 300 mL de trietanolamina. Homogeneizar
com basto de vidro. Guardar em frasco fosco;
Soluo de EDTA dissdico 0,05 mol.L -1: Pesar 18,6126 g de EDTA dissdico,
previamente seco a 100C, com pureza igual a 100%. Se a pureza do sal for
diferente, calcular a quantidade correspondente. Passar para balo aferido de 1 L.
Completar o volume com gua deionizada;
Padronizao da soluo de EDTA dissdico: Para padronizar a molaridade da
soluo de EDTA dissdico do seguinte modo: Colocar 10 mL de Soluo de CaCO 3
0,05 mol.L-1 em erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 4 mL do coquetel, 30 mL de gua
deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo-T. Titular com EDTA dissdico 0,05
mol.L-1. Devem ser gastos exatamente 10 mL. Para acertar a molaridade, fazer o fator
de correo (f):

Captulo 5- Deduo de Clculos


36
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

10
f=
V

Para acertar a molaridade se f<0,95, acrescentar EDTA dissdico, em gramas, de


acordo com a equao abaixo, em 0,5 L da soluo de EDTA dissdico inicial:
93
mEDTA ( g)=9,3
V

Se f>1,05, retirar o volume dado pela equao abaixo, em mL, e completar com gua
deionizada para fazer 0,5 L de soluo com concentrao corrigida:
500
V EDTA ( mL)=
f

Em ambas correes, padronizar a soluo corrigida at que o intervalo de


0,95<f<1,05 seja obedecido.

Soluo de CaCO3 0,05 mol.L-1: Pesar 5,004 g de CaCO3 P.A. Colocar em bquer
de 500 mL. Umedecer com gua deionizada. Adicionar gota a gota, HCl P.A.
concentrado, at cessar a efervescncia. Aquecer ligeiramente (< 50C), para
facilitar a dissoluo. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 1 L,
lavando o bquer vrias vezes, com jato de gua proveniente de uma pisseta.
Completar o volume com gua deionizada;
Soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1: Pipetar 250 mL da soluo de EDTA
dissdico 0,05 mol.L-1. Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com
gua deionizada.

d) Procedimento

Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato de saturao ou gua. Passar para


erlenmeyer de 125 mL (Anotar volume);
Nota: Caso no haja quantidade suficiente de amostra (gua ou extrato de saturao)
para fazer todos os ensaios, colocar no erlenmeyer a quantidade conhecida da mesma e
completar os 25 mL com gua deionizada. Anotar volume de amostra e gua utilizada
para se fazer os clculos de diluio para a amostra.

Adicionar 4mL do coquetel-tampo;

Captulo 5- Deduo de Clculos


37
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Juntar 30mg de cido ascrbico (usar medida calibrada) e trs gotas do


indicador Negro-de Eriocromo-T. O indicador deve ser colocado imediatamente
antes do incio da titulao;
Titular com sal de dissdico de EDTA dissdico 0,0125M. A viragem se d do
rseo para o azul-puro. Verificar o nmero de mililitros de EDTA dissdico gastos
n titulao e anotar.
Nota: A reao do Negro-de-Eriocromo-T prximo ao ponto de equivalncia lenta.
Por essa razo, quando comear a ocorrer mudana na cor da soluo titulada, deve-se
proceder com mais cuidado liberao da soluo de EDTA dissdico. Ao se
aproximar o final da titulao, se for observado falta de nitidez da cor, adicionar mais
duas gotas do indicador.

e) Clculo

O teor de Ca2+ + Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Ca2+ + Mg2+ / dm3 de TFSA = L Br

L = nmero de mililitros de EDTA dissdico 0,0125 mol.L -1 gastos na titulao da


amostra;
Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

2.5. Clcio (Ca2+)

a) Princpio

Determinao complexiomtrica em presena do indicador cido calcon


carbnico.

b) Reagentes e Solues

Reagentes e Solues Equipamentos

Soluo de KCl 1 mol.L-1 Agitador horizontal circular

Captulo 5- Deduo de Clculos


38
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Indicador de cido calcon carbnico + Balana analtica


sulfato de sdio

Soluo de KOH 100 g.L-1 Bureta semi-automtica

Soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1

c) Preparo de solues

Soluo de KOH a 100 g L-1: Pesar 100 g de KOH. Passar para balo volumtrico
de 1 L. Completar o volume com gua deionizada.
Indicador cido calcon carbnico + sulfato de sdio: Pesar 99,0 g de sulfato de
sdio anidro P.A. Colocar em gral de porcelana. Adicionar 1,0 g de cido calcon
carbnico (C21H14N2O7S . 3H2O). Triturar bem a mistura at obter um p fino e
homogneo. Peneirar em abertura de 0,250 mm. Guardar em frasco fosco.

d) Procedimento

Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato de saturao ou gua. Passar para


erlenmeyer de 125 mL;
Nota: Caso no haja quantidade suficiente de amostra (gua ou extrato de saturao)
para fazer todos os ensaios, colocar no erlenmeyer a quantidade conhecida da mesma e
completar os 25 mL com gua deionizada. Anotar volume de amostra e gua utilizada
para se fazer os clculos de diluio para a amostra.

Adicionar 3 mL de KOH a 100 g L -1 e uma medida calibrada ( 30 mg) de cido


ascrbico;
Adicionar uma medida calibrada ( 30 mg) do indicador cido calcon carbnico +
sulfato de sdio;

Captulo 5- Deduo de Clculos


39
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Titular com soluo de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1. A mudana d-se do


roxo-intenso para o azul-intenso. Verificar o nmero de mililitros gastos na
titulao e anotar.
Nota: Se o cido calcon carbnico tiver apenas duas molculas de gua (C21H14N2O7S.
2H2O), a viragem se verifica do violceo para o azul-piscina.

e) Clculo

O teor de Ca2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Ca2+ / dm3 de TFSA* = L Br

L = nmero de mililitros de EDTA dissdico 0,0125 mol.L-1 gastos na titulao da


amostra;
Br = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco.

2.6. Magnsio Trocvel (Mg2+)

a) Princpio

O magnsio obtido por diferena por duas titulaes anteriores (Ca2+ + Mg2+ e
Ca2+).

b) Clculo

O teor de Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade:


cmolc de Mg2+ / dm3 de TFSA* = (cmolc de Ca2+ + Mg2+/ dm3) (cmolc de Mg2+ / dm3)

2.7. Carbonatos (CO32-)

a) Princpio

Captulo 5- Deduo de Clculos


40
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Os carbonatos so ons bsicos, o que significa que ele gera ons hidrxido (OH -)
quando dissolvido em gua. O cido clordrico, por sua vez, cido, o que significa que
libera prtons (H+) quando dissolvido em gua. Quando combinados, uma soluo aquosa
de carbonato de sdio e cido clordrico gera uma reao cido-base.
Quando cidos e bases se combinam, eles produzem um sal (um composto inico) e
gua. No caso dos carbonatos de sdio e cido sulfrico, o sal produzido um sulfato, e a
gua resulta da decomposio do cido carbnico (H2CO3). Isto pode ser representado por
um processo de duas fases, a primeira sendo representada por: H 2SO4 + CO32- SO42- +
H2CO3. O segundo passo a decomposio do cido carbnico em gua e dixido de
carbono: H2CO3 H2O + CO2. A reao global pode, portanto, ser representada por:
H2SO4 + CO32- SO42- + H2O + CO2.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Indicador fenolftalena Erlenmeyer
Etanol Bureta
cido sulfrico (H2SO4) Bquer
Indicadores alaranjado de metila 0,01%
Brax, Na2B4O7.10H2O

c) Preparo de solues

Fenolftalena 1%: dissolver 1g de fenolftalena em etanol, completando o


volume para 100 mL.
Alaranjado de metila 0,01%: pesar 0,01 g do indicador, dissolver em gua e
completar o volume para 100 mL;
cido sulfrico 0,125 mol.L -1: 6,9 mL de H2SO4 (d=1,84) em aproximadamente
500 mL de gua destilada, contidos em balo aferido de 1L. Completar o volume
com gua destilada.
cido sulfrico 0,0125 mol.L-1: transferir 100 mL da soluo de H2SO4 0,125
mol.L-1 para um balo aferido de 1 L e completar com gua destilada.

Captulo 5- Deduo de Clculos


41
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo de Na2B4O7.10H2O 0,0125 mol.L-1: pesar 4,7 g de brax e dissolver em


gua deionizada contida em balo de 1 L, agitar e completar o volume.
Padronizao da soluo de H2SO4: Para padronizar a molaridade da soluo de
H2SO4 do seguinte modo: Colocar 10 mL de Soluo de brax 0,0125 mol.L -1 em
erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 2 gotas de fenolftalena. Titular com H 2SO4 0,0125
mol.L-1 at desaparecimento da colorao rosa. Adicionar 5 gotas de alaranjado de
metila. Continuar a titulao at a mudana de cor, de amarela para vermelha-
alaranjada. Devem ser gastos exatamente 10 mL. Para acertar a molaridade, fazer o
fator de correo (f):
10
f=
V

Para acertar a molaridade se f<0,95, acrescentar H2SO4, em mL, de acordo com a


equao abaixo, em 0,5 L da soluo de H2SO4 inicial:
3,33
v H 2 SO 4 (mL)=0,33
V

Se f>1,05, retirar o volume dado pela equao abaixo, em mL, e completar com gua
deionizada para fazer 0,5 L de soluo com concentrao corrigida:
500
V H 2 SO 4 (mL)=
f

Em ambas correes, padronizar a soluo corrigida at que o intervalo de


0,95<f<1,05 seja obedecido.

d) Procedimento

Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato de saturao ou gua. Passar para


erlenmeyer de 125 mL (Anotar volume);
Nota: Caso no haja quantidade suficiente de amostra (gua ou extrato de saturao)
para fazer todos os ensaios, colocar no erlenmeyer a quantidade conhecida da mesma e
completar os 25 mL com gua deionizada. Anotar volume de amostra e gua utilizada
para se fazer os clculos de diluio para a amostra.

Adicionar 3 gotas de fenolftalena e titular com soluo de H2SO4 0,0125 mol.L-


1
.

Captulo 5- Deduo de Clculos


42
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Anotar o volume gasto em mL.


Repetir o procedimento anterior para prova em branco.
Nota: Se aps a adio da fenolftalena a amostra continuar transparente, CO 3-2 zero.

e) Clculo

O teor de CO32- existente na amostra dado por:


mmol de CO32- / L = mL de H2SO4 0,0125 mol.L-1 x 50 / Volume

2.8. Bicarbonatos (HCO3-)

a) Princpios

Os carbonatos so sais de cido carbnico contendo o nion carbonato CO 32-.


Estes se encontram em equilbrio com os hidrogenocarbonatos (popularmente
conhecidos como bicarbonatos), que so sais que contm o nion HCO 3-, e
quimicamente so resultantes de uma reao de salificao parcial. Associado a essas
duas espcies qumicas, carbonato e bicarbonato, e secundariamente, aos ons
hidrxidos, temos a alcalinidade que indica a quantidade de ons na gua que reagem
para neutralizar os ons hidrognio.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


gua destilada Erlenmeyer
Alaranjado de metila Bureta
cido sulfrico (H2SO4) Becker

c) Preparo de solues

Alaranjado de metila 0,01%: pesar 0,01 g do indicador, dissolver em gua e


completar o volume para 100 mL;

Captulo 5- Deduo de Clculos


43
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

cido sulfrico 0,0125 mol.L-1: transferir 100 mL da soluo de H2SO4 0,125


mol.L-1 para um balo aferido de 1 L e completar com gua destilada (vide item
2.9).

d) Procedimento

Aps a titulao dos carbonatos, adicionar 3 gotas do indicador alaranjado de


metila e continuar a adio da soluo de H2SO4 0,0125 mol.L-1 at a viragem da
cor laranja para a rsea.
Anotar o volume gasto em mL.
Repetir o procedimento anterior para prova em branco.

e) Clculo

O teor de HCO3- existente na amostra dado por:


( a2b ) .50
=
c , tal que:
mmol de HCO3

a = mL de H2SO4 0,0125 mol.L-1 gastos na titulao;


b = mL de H2SO4 0,0125 mol.L-1 gastos na titulao do CO32- ;
c = mL da alquota do extrato

2.9. Cloretos (Cl-)

a) Princpios

O nion cloreto (Cl -) pode ser determinado por mtodos gravimtricos,


volumtricos, potenciomtricos e colorimtricos. Os mtodos volumtricos, como o
mtodo de Mohr e Volhard, so extensivamente utilizados em anlise de cloretos e
foram desenvolvidos no sculo XVII.
No mtodo de Mohr, os ons cloreto so titulados com soluo padronizada de
nitrato de prata (AgNO 3), na presena de cromato de potssio (K 2CrO4) como

Captulo 5- Deduo de Clculos


44
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

indicador. O ponto final da titulao identificado quando todos os ons Ag +


tiverem se depositado sob a forma de AgCl, logo em seguida haver a precipitao
de cromato de prata (Ag2CrO4) de colorao marrom-avermelhada, pois, o cromato
de prata mais solvel que o cloreto de prata.

REAO:
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
2 AgNO3 +K2CrO4 Ag2CrO4 +KNO3

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Nitrato de prata (AgNO 3) Erlenmeyer
Cromato de potssio (K 2CrO4) Bureta
Cloreto de sdio (NaCl) Becker

c) Preparao de solues

Soluo de AgNO 3 0,05 mol.L-1: pesar exatamente 8,495 g de AgNO3 puro e


dissolver em gua destilada contida em balo aferido de 1L, agitar e completar o
volume, guardar em vidro escuro.
Soluo de K2CrO4 5%: pesar 5 g do K2CrO4 e dissolver em 50 mL de gua
destilada; adicionar gota a gota de AgNO3 0,05 mol.L-1 at formao de
precipitado permanente, filtrar e diluir para 100 mL.
Soluo de NaCl 0,05 mol.L -1: pesar 2,92 g de NaCl e dissolver em gua
deionizada contida em balo aferido de 1 L, agitar e completar o volume.
Padronizao da soluo de AgNO3: Para padronizar a molaridade da soluo de
AgNO3 do seguinte modo: Colocar 5 mL de Soluo de NaCl 0,05 mol.L -1 em
erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 50 mL de gua deionizada e 4 gotas de cromato de
potssio. Titular com AgNO3 0,05 mol.L-1. Fazer pelo menos 3 repeties. Anotar o
volume mdio gasto (V) que deve ser de aproximadamente 5 mL. Para acertar a
molaridade, fazer o fator de correo (f):
5
f=
V

Captulo 5- Deduo de Clculos


45
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

O fator de correo (f) deve variar entre 0,95 a 1,05.


Para acertar a molaridade se f<0,95, acrescentar AgNO3, em gramas, de acordo com a
equao abaixo, em 0,5 L da soluo de AgNO3 inicial:
4,25
m AgNO 3 (g)=0,425
V

Se f>1,05, retirar o volume dado pela equao abaixo, em mL, e completar com gua
deionizada para fazer 0,5 L de soluo com concentrao corrigida:
500
V AgNO 3 (mL)=
f

Em ambas correes, padronizar a soluo corrigida at que o intervalo de


0,95<f<1,05 seja obedecido.

d) Procedimento

Na soluo onde se determinou o carbonato e bicarbonato, adicionar 5 gotas de


K2CrO4 5% e agitar bem;
Titular com soluo de AgNO3 0,05 mol.L-1 at a formao de colorao vermelha
persistente;
Repetir o procedimento anterior para prova em branco.

e) Clculo

O teor de Cl- existente na amostra dado por:


( ab ) .50
=
c , tal que:
mmol de Cl

a = mL de AgNO3 0,05 mol.L-1 gastos na titulao;


b = mL da prova em branco;
c = mL da alquota de extrato.

2.10. Potssio Trocvel (K+)

Captulo 5- Deduo de Clculos


46
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

a) Princpio

Extrao com soluo diluda de cido clordrico (Mehlich 1) e posterior


determinao por espectrofotometria de chama.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

cido clordrico (HCl) Agitador horizontal circular

cidos sulfrico (H2SO4) Balana analtica

Cloreto de potssio (KCl) Espectrofotmetro de chamas

c) Preparo de solues

Soluo-padro de potssio (10 mmol de K +/L): Secar uma certa quantidade de


KCl de P.A. em estufa a 105 C. Pesar 0,372 g do KCl e passar para balo de 0,5
L. Dissolver e completar o volume com gua deionizada. Estocar. (Observao:
Misturar junto a quantidade de NaCl (item 1.9) e de KCl em 0,5 L de gua
deionizada para se ter concentraes de 10 mmol L -1 de K e 10 mmol L-1 de Na+
em um nico frasco);
Soluo-padro de potssio (1 mmol de K +/L): Pipetar 100 mL da soluo de 10
mmol de K+/L. Passar para balo de 1 L. Completar o volume com gua
deionizada. Estocar;
Solues-padro de potssio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K +/L): Pipetar 50, 100,
150 e 200 mL da soluo-padro de 1 mmol de K +/L. Colocar em bales de 500
mL. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm,
respectivamente, 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K +/L. Guardar em frascos tampados,
com identificao das concentraes.

d) Procedimentos

Captulo 5- Deduo de Clculos


47
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Utilizar a parte do extrato de saturao ou gua que foi reservada para as


determinaes de K+ e Na+;
Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para potssio;
Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho.
Anotar.

e) Clculos

Preparo da reta: Aferir o fotmetro com gua deionizada no ponto zero: Levar as
quatro solues-padro diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K+/L) ao fotmetro.
Efetuar as leituras.
Teor de potssio no solo: Em razo da diluio de 1:5 na extrao, as
concentraes de K+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de potssio
da amostra, em cmolc/dm3. Assim, o clculo do teor de potssio trocvel na
amostra dado pela expresso:

mg de K/dm3 na TFSA = (a + bL) x 39 x 5 ou cmolc K/dm3 = (a + bL)


a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura

2.11. Sdio Trocvel (Na+)

a) Princpio

Extrao com soluo diluda de cido clordrico (Mehlich 1) e posterior


determinao pelo fotmetro de chama.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

cido clordrico (HCl) Agitador horizontal circular

Captulo 5- Deduo de Clculos


48
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

cido sulfrico (H2SO4) Balana analtica

Cloreto de sdio (NaCl) Espectrofotmetro de chamas

c) Preparo de Solues

Soluo-padro de sdio (10 mmol de Na+/L): Pesar 0,2922 g de NaCl P.A.


previamente seco em estufa a 105C. Passar para balo de 0,5 L. Dissolver e
completar o volume com gua deionizada. Estocar. (Observao: Misturar junto a
quantidade de NaCl (item 1.9) e de KCl em 0,5 L de gua deionizada para se ter
concentraes de 10 mmol L-1 de K e 10 mmol L-1 de Na+ em um nico frasco);
Soluo-padro de sdio (1 mmol de Na+/L): Pipetar 100 mL da soluo de 10
mmol de Na+/L. Passar para balo de 1 L. Completar o volume com gua
deionizada. Estocar;
Solues-padro de sdio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na +/L): Pipetar 50, 100,
150 e 200 mL da soluo-padro de 1 mmol de Na +/L. Colocar em bales de 500
mL. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm,
respectivamente, 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na+/L. Guardar em frascos
tampados, com identificao das concentraes.

d) Procedimento

Utilizar parte do extrato de saturao ou gua para as determinaes de K+ e Na+;


Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para sdio;
Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho.
Anotar.

e) Clculos

Preparo da reta: Aferir o fotmetro com gua deionizada no ponto zero. Levar as
quatro solues diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na +/L) ao fotmetro. Efetuar
as leituras;

Captulo 5- Deduo de Clculos


49
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Teor de sdio no solo: em razo da diluio de 1:5 na extrao, as concentraes


de Na+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de sdio da amostra, em
cmolc/dm3. Assim, o clculo do teor de sdio trocvel na amostra dado pela
expresso:

mg de Na/dm3 na TFSA* = (a + bL) x 23 x 5 ou cmolc Na/dm3 = (a + bL)

a e b so os parmetros da reta-padro; L = leitura.

2.12. Sulfato (S-SO42-)

a) Princpio

Extrao do on sulfato por ons fosfato dissolvidos em cidos actico e posterior


quantificao do S disponvel pela medio, em espectrofotmetro, da turbidez formada
pela precipitao de sulfato pelo cloreto de brio.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos

Sulfato de potssio (K2SO4) Fotocolormetro

Cloreto de brio diidratado (BaCl2.2H2O) Balana analtica

cido clordrico, HCl Filtro de papel

Carvo ativado Erlenmeyers

Captulo 5- Deduo de Clculos


50
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

c) Preparo de solues

Soluo de HCl 6 mol.L-1 com enxofre (20 mg S-SO42-/L): Em balo volumtrico


de 1 L, adicionar 200 mL de gua deionizada, em seguida 500 mL de HCl P.A.
(d=1,19) e 0,1087 g de K2SO4 P.A. (seco em estufa). Completar o volume com
gua deionizada;
Carvo ativado P.A.: No caso de no se utilizar carvo isento de enxofre,
aconselhvel que se proceda lavagem desse reagente, por 3 vezes, com soluo
extratora, com posterior secagem em estufa;
BaCl2 2H2O P.A.: Utilizar reagente de pureza elevada, sendo conveniente o uso de
cristais retidos entre peneiras de 20 e 60 mesh;
Soluo estoque de enxofre (100mg de S-SO42-/L): Pesar 0,2717 g de K2SO4 P.A.
(seco em estufa). Transferir para balo volumtrico de 500 mL. Completar o
volume com gua deionizada;
Solues-padro de sulfato: Em bales volumtricos de 50 mL, acrescentar 0 ;
2,5; 5; 10 e 20 mL da soluo-estoque (100mg/L). Completar o volume com gua
deionizada. Essas solues apresentam, respectivamente, as seguintes
concentraes: 0 ; 5; 10; 20 e 40 mg de S-SO42-/L de soluo.

d) Procedimento

Filtrar a mistura, adicionado ao filtro de papel, 0,25 g de carvo ativado;


Em erlenmeyer de 50 mL, adicionar 10 mL do extrato (Anotar volume);
Nota: Caso no haja quantidade suficiente de amostra (gua ou extrato de saturao)
para fazer todos os ensaios, colocar no erlenmeyer a quantidade conhecida da mesma e
completar os 25 mL com gua deionizada. Anotar volume de amostra e gua utilizada
para se fazer os clculos de diluio para a amostra.

Adicionar 1 mL de soluo de HCl 6 mol.L-1 contendo 20 mg de S/L;


Juntar a essa soluo 500 mg de BaCl2 . 2H2O, aguardar um minuto;
Agitar os erlenmeyers por 30 segundos, para completa dissoluo dos cristais de
cloreto de brio;
Medir a turbidez em espectrofotmetro a 420 nm.

Captulo 5- Deduo de Clculos


51
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Nota: O tempo entre a adio do cloreto de brio e a leitura no espectrofotmetro,


no pode exceder a 8 minutos.

e) Clculo

Preparo da reta-padro: Aferir o espectrofotmetro com gua deionizada no


ponto zero. Levar as quatro solues-padro diludas (0; 5; 10; 20 e 40 mg de S-
SO42-/L) ao espectrofotmetro. Efetuar as leituras;
O teor de S-SO42 na amostra dado pela expresso:
mg de S-SO42-/L = (a + bL) x f

a e b so os parmetros da reta-padro;
L = leitura.
f = fator obtido pela diluio, se houver. Caso no tenha diludo, f=1.

Captulo 3

Captulo 5- Deduo de Clculos


52
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Micronutrientes em Solos

3. MICRONUTRIENTES

Os micronutrientes ocorrem em teores muito baixos no solo e a quantidade total


varia com o material de origem e o grau de intemperizao dos solos. Solos derivados de
basalto so mais ricos em micronutrientes, que os derivados de arenitos.
A disponibilidade dos micronutrientes para as plantas influenciada pelas
caractersticas do solo, como textura e mineralogia, teor de matria orgnica, umidade,
pH, condies de oxi-reduo e interao entre nutrientes. O entendimento da dinmica
dos micronutrientes nos diferentes tipos de solo e do requerimento pelas culturas,
definio de doses, fontes e estratgias de fornecimento de micronutrientes, adequadas s
condies locais, so passos fundamentais para maior produtividade das lavouras e uso
eficiente de insumos.

3.1. Micronutrientes - (Boro B)

a Princpio

Extrao do B disponvel com gua quente e posterior determinao do B


extrado por espectrofotometria UV-VIS com curcumina.

b Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Solues padro de boro Bloco digestor com controle eletrnico de
temperatura;
Etanol 96% Tubos de digesto (25 x 250 mm);
Soluo de curcumina a 0,04% Estufa com temperatura controlada (55

Captulo 5- Deduo de Clculos


53
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

2C);
Seringas (25 mL) descartveis (para
condensao);
Centrfuga (2000 rpm).

c Preparo de solues

Etanol 96%: Produto analtico (lcool etlico);


Soluo de curcumina a 0,04%: Dissolver 0,04 g de curcumina, 5 g de cido
oxlico e 4,2mL de HCl concentrado em 100mL de etanol 96%. Esta soluo pode
ser preparada quinzenalmente e guardada em refrigerador;
Soluo-padro de B (1000mg L-1): Dissolver 0,57178 g de H3BO3 (seco a 105C
por 2 horas) em gua deionizada e completar o volume at 100 mL;
Soluo-padro de B (50 mg L-1): Transferir uma alquota de 5mL da soluo-
padro (1000mg L-1) e diluir a 100mL com gua deionizada
Curva-padro de B: Diluir 0; 0,5; 1,0; 1,5; e 20mL da soluo-padro de 50 mg L -
1
e diluir a 100 mL com gua deionizada. Estes padres tero 0; 0,25; 0,5; 0,75 e
1,0 mg L-1 de B, respectivamente.

d Procedimento

Colocar 5 cm de TFSA* em tubos de digesto;


Adicionar 12,5 mL de gua deionizada e agitar manualmente;
Colocar no bloco digestor com temperatura j em 140C;
Colocar as seringas descartveis (condensadoras);
Manter os tubos no bloco por 9 minutos;
Retirar os tubos e esfriar rapidamente (colocar em cuba com gua fria);
Agitar manualmente e transferir para tubos de centrfuga;
Centrifugar a 2000 rpm por 15 minutos;
Retirar 0,5 mL do sobrenadante para copos plsticos descartveis;
Adicionar 2 mL de curcumina e secar a 55 3C;
Adicionar 10 mL de etanol 96% e agitar manualmente at dissolver o precipitado;

Captulo 5- Deduo de Clculos


54
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Deixar em repouso por 10 minutos e determinar a absorbncia em 540 nm.

e Clculos

Preparo da curva analtica: A curva analtica preparada a partir da diluio das


solues padro (0; 0,25; 0,50; 0,75 e 1,00 mg de B/L) da seguinte forma:

- Transferir 0,5 mL de cada soluo da curva-padro para copos plsticos descartveis;


- Adicionar 2 mL de curcumina e secar a 55 2C;
- Adicionar 10 mL de etanol 96% e agitar manualmente at dissolver o precipitado;
- Deixar em repouso por 10 minutos e determinar a absorbncia em 540 nm.
- Aps a diluio com o etanol, estes padres tero as seguintes concentraes: 0; 0,125;
0,025; 0,0375; 0,05 mg L-1.
- Obtida as leituras em absorbncia para as respectivas concentraes, estimar a equao
de regresso considerando no eixo X as leituras em absorbncia e no eixo Y as
concentraes em mg.L-1:
Teor de Boro: Obtido atravs da resoluo da equao abaixo:

B (mg .dm 3 )=( a+ bX ) .50

Onde: a e b so parmetros da curva analtica


X a leitura em absorbncia

50 = fator de diluio ( 12,55 . 0,510 )

3.2. Zinco, Cobre, Ferro e Mangans - (Zn, Cu, Fe, Mn)

a Princpio

Captulo 5- Deduo de Clculos


55
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

A extrao dos micronutrientes Zn, Cu, Fe e Mn feita com soluo extratora de


Mehlich 1 (HCl 0,05M + H 2SO4 0,0125M) na relao solo: extrator de 1:5, e a
determinao por espectrofotometria de absoro atmica.

b Reagente e Solues

Soluo de Mehlich 1 (HCl 0,05 M + H2SO4 0,0125 M): Colocar 6 litros de gua
deionizada aferido por balo volumtrico e despejar em bombona apropriada para
a soluo. Em um balo volumtrico de 2 L, adicionar 43 mL de HCl P.A. (d =
1,19), completar o volume com gua deionizada e despejar na bombona. Em
seguida, adicionar 6,9 mL de H2SO4 P.A. (d=1,84) em balo volumtrico de 2 L,
completar com gua deionizada e despejar na bombona. Agitar. O volume final da
soluo de 10 L.
Solues-estoque 1g/L: Preparar, a partir de ampolas comerciais, conforme
recomendao do fabricante, solues-estoque para cada elemento, na
concentrao de 1 g/L ou 1000 mg/L;
Solues-me: Pipetar em bales volumtricos de 1L, alquotas das solues-
estoque dos metais, contendo 1000 mg/L, conforme tabela a seguir, completar o
volume dos bales com gua deionizada;

Soluo-
Element Concentra Concentrao Final
Estoque
o o mg/mL mg/L ou mg/mL
(mL)
Zn 2,5 2,5 2,5 0,0025
Cu 5 5 5 0,0050
Fe 50 50 50 0,0500
Mn 5 5 5 0,0050

Solues-padro: Pipetar em bales volumtricos de 500 mL, separadamente,


alquotas das solues-me dos metais, conforme tabela a seguir. Completar o
volume dos bales com gua deionizada.

Captulo 5- Deduo de Clculos


56
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo-
Padro Concentrao Final (g/mL)
me
*** Zn Cu Fe Mn
0 0 0 0 0 0
1 5 0,025 0,05 0,5 0,05
2 10 0,050 0,10 1,0 0,10
3 25 0,125 0,25 2,5 0,25
4 50 0,250 0,50 5,0 0,50
5 75 0,375 0,75 7,5 0,75

c Equipamentos

Agitador horizontal circular;


Balana analtica;
Espectrofotmetro de absoro atmica.

d) Procedimentos
Colocar 5 cm de TFSA* em erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 25 mL da soluo extratora (Mehlich 1);
Agitar por 5 minutos, usando velocidade de rotao de 120 rpm;
Aps a agitao, filtrar a suspenso em papel de filtro Whatman n 42 ou
equivalente;
Separador o filtrado para leitura no aparelho.

e) Clculo

Reta de calibrao: A reta de calibrao ajustada diretamente pelo software do


EAA pelo mtodo da regresso linear simples. Para obteno da reta de calibrao
utilizar apenas padro 5 (0,375 g de Zn/mL; 0,75 g de Cu/mL; 7,5 g de
Fe/mL; 0,75 g de Mn/mL).
Teor dos metais no solo: A concentrao de cada metal nas amostras obtida
diretamente pelo EAA.

Captulo 5- Deduo de Clculos


57
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Captulo 5- Deduo de Clculos


58
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

TABELA DE CONVERSO DE UNIDADES

Unidade (C)
Unidade Fator de Fator de Unidade (B)
A x f2
(A) Converso (f1) converso (f2) A x f1

g/dm; g/kg; dag/dm;


% 10 1
g/L dag/hg
mg/dm; mg/kg;
Ppm 1 - -
mg/L
g/dm; g/kg; mg/dm;
Ppb 1 0,001
g/L mg/kg; mg/L
meq/100 cm mmolc/dm cmolc/dm
10 1
meq/100 g mmolc/kg cmolc/kg
cmlc/dm 10 Eq-g x 10 mmolc/dm mg/dm
meq/L - 1 - mmolc/L
meq/100 ml 10 1 mmolc/dm cmolc/dm

Abreviaes utilizadas:

a) TFSA: Terra Fina Seca ao Ar


b) TFSE: Terra Fina Seca em Estufa

Captulo 5- Deduo de Clculos


59
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Captulo 4
Anlise de Calcrio

4. ANLISE DE CALCRIO

A caracterizao do valor corretivo da acidez do calcrio feita pelas


determinaes da eficincia relativa (ou granulometria) e do valor de neutralizao
(ou equivalente em CaCO3).

4.1. Determinao da Eficincia Relativa (ER)

a) Princpio

Fundamenta-se no peneiramento e pesagem das amostras.

b) Equipamentos

Agitador mecnico de peneiras;


Balana analtica;
Peneiras ABNT n. 10, 20 e 50, com dimetro de malha de 2,00; 0,84 e 0,30 mm,
respectivamente.

c) Procedimento

Pesar 100 g da amostra (homogeneizado e seco a 105 C);

Captulo 5- Deduo de Clculos


60
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Transferir para as peneiras, encaixadas uma sobre a outra na ordem 10 20


50;
Agitar por 5 minutos no agitador mecnico a 50 rpm;
Pesar as fraes retidas em cada peneira.

d) Clculos

ER ( )=0,1. f 1 +0,2. f 2 +0,6. f 3 + f 4

Onde,
f1 = poro da amostra que ficou retida na peneira n. 10
f2 = poro da amostra que ficou retida na peneira n. 20
f3 = poro da amostra que ficou retida na peneira n. 50
f4 = poro da amostra que passou na peneira n. 50

4.2. Poder de Neutralizao (PN)

a) Princpio

Determinao do poder de neutralizao do corretivo se tratando a amostra com


HCl 0,5 mol.L-1.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Soluo de cido clordrico 0,5 mol.L-1 Bureta de 25 mL
Carbonado de sdio Placa eltrica
Alaranjado de metila Frascos de erlenmeyer de 125 e 250 mL
Hidrxido de sdio 10% m/v

c) Preparo de solues:

Captulo 5- Deduo de Clculos


61
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo de cido clordrico 0,5 mol.L-1 (padronizar): Tomar 40,8 mL de HCl e


transferir para balo de 1 L. Completar o volume de gua deionizada.
Padronizao: Pesar 0,5 g de carbonato de sdio previamente seco por 2 h a 110
C;
Transferir para erlenmeyer de 125 mL e juntar 50 mL de gua
deionizada e 5 gotas do indicador de alaranjado de metila;
Titular com soluo de HCL a padronizar at o ponto de viragem;
Fazer pelo menos 3 repeties. Anotar o volume mdio gasto (V);
500
M 1=
Calcular a molaridade do HCL por: 52,994. V

Soluo de hidrxido de sdio 10% m/v (padronizar): Pesar 10 g de NaOH e


transferir para bquer de 250 mL. Dissolver com gua deionizada, esperar esfriar,
transferir para balo de 1 L e completar o volume com gua deionizada.
Padronizao: Transferir 10 mL de HCl padronizado para erlenmeyer de 125 mL;
Adicionar 50 mL de gua deionizada e 3 gotas de fenolftalena a
1%;
Titular com soluo de NaOH a padronizar at o ponto de viragem;
Fazer pelo menos 3 repeties. Anotar o volume mdio gasto (V);
10. M 1
Calcular a molaridade do NaOH por: M 2=
V

d) Procedimento

Pesar 1 g da amostra e transferir para erlenmeyer de 250 mL;


Adicionar 50 mL de HCl padronizado (M1);
Ferver lentamente por 5 minutos, dentro da capela com exausto;
Deixar esfriar lentamente e adicionar 3 gotas de fenolftalena 1%;
Titular com NaOH padronizado (M2). Anotar o volume gasto (V);
Calcular o PN da amostra pela frmula:
PN ( CaCO3 )=5.(50. M 1V . M 2 )

Captulo 5- Deduo de Clculos


62
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

4.3. Poder Relativo de Neutralizao

calculado utilizando os valores de ER e PN pela frmula:


ER. PN
PRNT ( )=
100

4.4. xido de Clcio (CaO)

a) Princpio

Fundamenta-se na extrao ou solubilizao de clcio contido na amostra com


cido concentrado e a quente, e sua posterior medio por meio da formao de
quelato com EDTA dissdico.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Soluo de cido clordrico 50% v/v Bureta de 25 mL
Soluo de cido ntrico 50% v/v Placa eltrica
Soluo de hidrxido de potssio cianeto Bquer de 250 mL
de potssio
EDTA dissdico 0,01 mol.L-1 Balo volumtrico de 250 mL e 1000 mL
Soluo padro de clcio 0,01 mol.L-1 Erlenmeyer de 250 mL
Indicador calcena
Timolftalena
Nitrato de potssio

c) Preparo de solues

Captulo 5- Deduo de Clculos


63
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo de cido clordrico 50% v/v: Em um balo de 200 mL, juntar 100 mL de
HCl a 100 mL de gua deionizada;
Soluo de cido ntrico 50% v/v: Em um balo de 200 mL, juntar 100 mL de
HNO3 a 100 mL de gua deionizada;
Soluo de hidrxido de potssio cianeto de potssio: Dissolver 280 g de KOH
e 2 g de KCN em 1 L de gua deionizada;
Soluo de EDTA dissdico a 0,01 mol.L-1: Dissolver 3,7 g de EDTA dissdico em
gua deionizada. Padronizar a soluo com soluo padro clcio a 0,01 mol.L-1;
Soluo de clcio 0,01 mol.L-1: Dissolver 1 g de carbonato de clcio, previamente
seco a 110 C por 2 h, em um volume mnimo de HCl 50% v/v e completar o
volume com gua deionizada em balo volumtrico de 1 L;
Indicador calcena: Moer 0,2 g de calcena junto com 0,12 g de timolftalena e 20
g de nitrato de potssio, KNO3.

d) Procedimento

Pesar 0,5 g da amostra e transferir para bquer de 250 mL;


Adicionar 20 mL do HCl 50% e 2 mL de HNO3 50%;
Cobrir com vidro-relgio e ferver lentamente por 10 minutos em capela com
exausto;
Deixar esfriar, transferir para balo de 250 mL, completar o volume com gua
deionizada;
Pipetar uma alquota de 10 mL e transferir para erlenmeyer de 250 mL;
Adicionar 100 mL de gua deionizada, 5 mL da soluo KOH-KCN e uma pitada
do indicador calcena (~15 mg);
Titular com soluo padronizada de EDTA dissdico 0,01 mol.L -1 at a mudana
da cor de verde para rosa. Anotar o volume gasto na titulao (V).

e) Clculos

Calcular o teor de CaO na amostra pela frmula:

Captulo 5- Deduo de Clculos


64
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

CaO ( )=280,4. V 1 . M

V1 = volume gasto na titulao, mL


M = molaridade da soluo de EDTA dissdico obtida na padronizao

Nota: Para obter o seu equivalente em CaCO3 usar a frmula:


CaCO3 ( ) =CaO ( ) .1,79

4.5. xido de Magnsio (MgO)

a) Princpio

Fundamenta-se na extrao ou solubilizao do magnsio contido na amostra com


cido concentrado e a quente, e sua posterior medio por meio da formao de
quelato com EDTA dissdico.

b) Materiais

Reagentes e Solues Equipamentos


Soluo de cido clordrico 50% v/v Bureta de 25 mL
Soluo de cido ntrico 50% v/v Placa eltrica
Soluo de hidrxido de potssio cianeto Bquer de 250 mL
de potssio
EDTA dissdico 0,01 mol.L-1 Balo volumtrico de 250 mL e 1000 mL
Soluo tampo de pH 10 Erlenmeyer de 250 mL
Negro de eriocromo T

c) Preparo de solues

Soluo de cido clordrico 50% v/v: Em um balo de 200 mL, juntar 100 mL de
HCl a 100 mL de gua deionizada;
Soluo de cido ntrico 50% v/v: Em um balo de 200 mL, juntar 100 mL de
HNO3 a 100 mL de gua deionizada;

Captulo 5- Deduo de Clculos


65
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Soluo de hidrxido de potssio cianeto de potssio: Dissolver 280 g de KOH


e 2 g de KCN em 1 L de gua deionizada;
Soluo de EDTA dissdico a 0,01 mol.L-1: Dissolver 3,7 g de EDTA dissdico em
gua deionizada. Padronizar a soluo com soluo padro clcio a 0,01 mol.L-1;
Soluo tampo de pH 10: Dissolver 67,5 g de cloreto de amnio (NH 3Cl) em
gua deionizada. Acrescentar 570 mL de hidrxido de amnio (NH4OH), 2 g de
cianeto de potssio (KCN), 50 mL de trietanolamina, 0,616 g de sulfato de
magnsio (MgSO4.7H2O) e 0,931 g de EDTA dissdico. Completar o volume com
gua deionizada;
Indicador negro de eriocromo T: Dissolver 0,25 g do indicador e 2 g de cloridrato
de hidroxilamina em 50 mL de metanol.

d) Procedimento

Pesar 0,5 g da amostra e transferir para bquer de 250 mL;


Adicionar 20 mL de HCl 50% v/v e 2 mL de HNO3 50% v/v;
Cobri com vidro-relgio e ferver lentamente por 10 minutos em capela de
exausto;
Deixar esfriar, transferir para balo de 250 mL, completar o volume com gua
deionizada;
Pipetar uma alquota de 10 mL de gua deionizada, 5 mL da soluo tampo de
pH 10 e 10 gotas de indicador negro de eriocromo T;
Titular com soluo padronizada de EDTA dissdico 0,01 mol.L -1 at a mudana
da cor de vinho para azul. Anotar o volume gasto na titulao (V2).

e) Clculo

Calcular o teor de MgO na amostra pela frmula:


MgO ( ) =201,6. ( V 2V 1 ) . M

V1 = Volume gasto na titulao do clcio, mL;


V2 = Volume gasto na titulao do magnsio, mL;

Captulo 5- Deduo de Clculos


66
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

M = Molaridade da soluo de EDTA dissdico, obtida da padronizao.

Nota: Para obter o seu equivalente em CaCO3 usar a frmula:


CaCO3 ( ) =MgO ( ) .2,48

Captulo 5
Deduo de Frmulas

5. DEDUO DE FRMULAS

No preparo de solues, como em todo procedimento experimental, alguns


erros podem ser cometidos. Eles tm como causas comuns o uso inadequado da
vidraria, as falhas na determinao da massa e de volume e a utilizao de
reagentes de baixo grau de pureza, entre outras. Atravs do processo de
padronizao possvel verificar o quanto a concentrao da soluo preparada
aproxima-se da concentrao da soluo desejada.

Captulo 5- Deduo de Clculos


67
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Existem substncias com caractersticas bem definidas, conhecidas como


padres primrios, que so utilizadas como referncia na correo da
concentrao das solues atravs do procedimento denominado padronizao ou
fatorao. Tal procedimento consiste na titulao da soluo de concentrao a ser
determinada com uma massa definida do padro primrio adequado.
O padro primrio deve ter como caractersticas:

Grau de pureza superior a 99,95% (obtida normalmente por recristalizao).

De fcil secagem (dessecao).

Estvel tanto em soluo como no estado slido.

No higroscpico, nem reagirem com substncias existentes no ar.

No reagir com a luz.

Elevada massa molecular.

No voltil.

Baixo custo e fcil acesso.

Existem padres primrios cidos e padres primrios alcalinos (bsicos) para


o caso de padronizaes de solues de cidos e bases, respectivamente. Os
padres primrios alcalinos mais comuns so o carbonato de sdio, Na 2CO3
(massa molar 105,99 g/mol) e o tetraborato de sdio decahidratado, conhecido
como brax, Na2B4O7.10H2O (massa molar 381,36 g/mol). J os padres
primrios cidos so o cido oxlico dihidratado, H2C2O4.2H2O (massa molar
126,06 g/mol) e o ftalato cido de potssio (KHC), KHC 8H4O4 (massa molar
204,21 g/mol).
Toda titulao envolve a reao de uma soluo padro em quantidade tal que
seja exatamente, e to-somente, a necessria para reagir com toda a substncia que
est sendo titulada. Essa condio atingida no ponto de equivalncia.

Captulo 5- Deduo de Clculos


68
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

5.1. Fator de Correo (0,95<f<1,05)

Para que os erros nas concentraes sejam quantizveis, utilizamos o fator de


correo (f) para nos dizer quanto a soluo de titulao (a que ir se utilizar para
se determinar certo analito) est prxima ao valor estipulado inicialmente. Esta
determinao dada pela equao abaixo:
M 1 V 1 f 1=M 2 V 2 f 2 Equao (1)

Onde:
M1 = concentrao da soluo padro primrio ou secundrio
V1 = volume da soluo padro primrio ou secundrio posto no erlenmeyer
f1 = fator de correo da soluo padro primrio (f=1) ou secundrio (0,95<f<1,05)
M2 = concentrao da soluo de concentrao estipulada inicialmente
V2 = volume gasto na titulao com a soluo a ter a concentrao determinada
f2 = fator de correo da soluo a ter a concentrao determinada (esta a incgnita da
Equao 1)
Quando temos o fator de correo entre 0,95 e 1,05 (0,95<f<1,05), tem-se que
a soluo est em condies prximas a um erro considerado no significativo
estatisticamente, uma vez que estamos respeitando um erro de 5%. Logo,
podemos utilizar esta soluo na rotina laboratorial. Lembrando que
frequentemente deve-se realizar sua padronizao, uma vez que a umidade um
requisito que proporciona pequenas alteraes nas solues.
Quando f<0,95 ou f>1,05, a soluo a ser padronizada possui um erro
estatstico significativo, havendo a necessidade de se concentrar ou diluir,
respectivamente, a soluo. Neste caso, aps a concentrao ou diluio da
soluo, deve-se titular novamente e calcular o fator de concentrao. Fazer estes
procedimentos at que a soluo possua 0,95<f<1,05.

Exemplo 1 Quando 0,95<f<1,05: Para se padronizar uma soluo de NaOH a 0,025


mol.L-1 utilizou-se uma soluo de hidrogenoftalato de potssio (padro primrio, f=1) a
0,026 mol.L-1. Para realizar a padronizao, foi colocado 10 mL deste padro primrio
em um erlenmeyer de 125 mL e foram adicionados 5 gotas de fenolftalena. Titulou-se
com o NaOH0,025 mol.L-1, fazendo em triplicata o procedimento.

Captulo 5- Deduo de Clculos


69
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

Os volumes de NaOH obtidos at o ponto de viragem foi: 9,8 mL; 9,6 mL; 9,7 mL
(volume mdio de 9,7 mL). Logo, para se determinar o fator de correo da soluo de
NaOH 0,025 mol.L-1 usamos a Equao (1):
M 1 V 1 f 1=M NaOH V NaOH f NaOH

mol mol
0,025 .10 mL .1=0,025 .9,7 mL . f NaOH f NaOH =1,03
L L

Exemplo 2 Quando f<0,95: Supondo que na titulao da soluo de NaOH 0,025


mol.L-1 com KHC, do Exemplo 1, tenha sido gasto VNaOH=11,5 mL. Logo, teremos:
M 1 V 1 f 1=M NaOH V NaOH f NaOH

mol mol
0,025 .10 mL .1=0,025 .11,5 mL . f NaOH f NaOH =0,87
L L

'
Logo, temos como concentrao verdadeira de NaOH ( M NaOH :

mol mol
M 'NaOH =M NaOH . f NaOH =0,025 .0,87 M 'NaOH =0,02175
L L

Como a soluo verdadeira est menos concentrada do que a necessidade do ensaio que
de 0,025 mol.L-1, tem-se duas opes: refazer a soluo de NaOH ou concentrar a que
est diluda.
Para concentr-la, fazemos o clculo da quantidade de massa de NaOH que falta a ser

adicionada a M 'NaOH .

Ento a quantidade de massa que falta para termos uma soluo de 0,025 mol.L-1 :
g mol
m'NaOH
'
=mNaOH m 'NaOH =MM NaoH . V NaOH ( M NaOH M 'NaOH ) =40 . 0,5 L . ( 0,025000,02175 ) m''NaO
mol L

Ento, transferimos a soluo M 'NaOH para um balo volumtrico de 0,5 L,

''
adicionamos mNaOH , agitamos o balo e titulamos esta nova soluo. Fazer este

procedimento de concentrao ou diluio (Exemplo 3) at 0,95<f<1,05 para s assim


utilizar a soluo nos procedimentos de anlise.

Exemplo 3 Quando f>1,05: Supondo que na titulao da soluo de NaOH 0,025

Captulo 5- Deduo de Clculos


70
Metodologias para anlise qumica da fertilidade e salinidade do solo e gua

mol.L-1 com KHC, do Exemplo 1, tenha sido gasto VNaOH=9,05 mL. Logo, teremos:
M 1 V 1 f 1=M NaOH V NaOH f NaOH

mol mol
0,025 .10 mL .1=0,025 .9,05 mL . f NaOH f NaOH =1,1
L L

'
Logo, temos como concentrao verdadeira de NaOH ( M NaOH :

mol mol
M 'NaOH =M NaOH . f NaOH =0,025 .1,1 M 'NaOH =0,0275
L L

Como a soluo verdadeira est mais concentrada do que a necessidade do ensaio que
de 0,025 mol.L-1, tem-se duas opes: refazer a soluo de NaOH ou diluir a que est
concentrada.
Para dilu-la, fazemos o clculo do volume de NaOH a ser diluda com gua deionizada
'
em M NaOH para termos uma soluo de 0,025 mol.L-1:

M 'NaOH
'
.V 'NaOH
'
=M 'NaOH . V 'NaOH

mol mol '


0,025 .0,5 L=0,0275 . V NaOH V 'NaOH =0,45 L
L L

'
Ento, transferimos V NaOH para um balo volumtrico de 0,5 L, completamos o

volume com gua deionizada, agitamos o balo e titulamos esta nova soluo. Fazer este
procedimento de diluio ou concentrao (Exemplo 2) at 0,95<f<1,05 para s assim
utilizar a soluo nos procedimentos de anlise.

Captulo 5- Deduo de Clculos