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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA QM2581

YOSELIN APONTE 09-11056 MARTES, 21 DE FEBRERO DE 2017

DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE REACCIN Y EL ORDEN DE REACCIN DE LA INVERSIN DE


LA SACAROSA POR LA TCNICA DE POLARIMETRA

RESUMEN

Se estudi la cintica la reaccin de hidrlisis de la sacarosa en medio cido haciendo uso de la tcnica de
polarimetra. Se pudo determinar las constantes de velocidad de esta reaccin con HCl 2N a 25C y a 40C y con
HCl 4N a 25C, se determin la energa de activacin y el orden de reaccin. Se estudi la dependencia de la
constante de velocidad con la temperatura y con la concentracin de cido.

PALABRAS CLAVES:
Cintica qumica, velocidad de reaccin, inversin de la sacarosa, polarimetra, orden de reaccin.

INTRODUCCIN

La cintica Qumica es una rea de la qumica que se ocupa de medir las velocidades de reaccin, as se
puede predecir la velocidad de una reaccin y se pueden establecer mecanismos de reaccin. Este
conocimiento permite propiciar condiciones ptimas para un determinado proceso, por ejemplo controlar
reacciones de combustin para que no se vuelvan explosivas, determinacin y control de productos como
productos farmacutico, optimizar un proceso de sntesis orgnica o crear un catalizador especfico para ciertas
reacciones. 1

Para estudiar la cintica de una reaccin se deben tener en cuenta dos


parmetros principales, que son la concentracin y el tiempo. El tiempo se
puede cuantificar con un cronmetro; ahora, para medir las concentraciones
se puede hacer uso de muchas tcnicas de medicin, un ejemplo es la
polarimetra que es una tcnica para medir la rotacin ptica de un haz de
luz polarizado que se produce al pasar por una sustancia que sea
pticamente activa. La actividad ptica rotatoria de una sustancia, tiene su
origen en la asimetra estructural de las molculas. La polarimetra es un
mtodo para la determinacin de la concentracin de soluciones de
1
solutos pticamente activos, muy empleado en la industria farmacutica, qumica y alimenticia;
especialmente en la industria azucarera.2

Leyes de Biot

El grado de rotacin del plano de polarizacin de la luz linealmente polarizada es proporcional a


[ ] que es la rotacin especfica de una especie pticamente activa a una temperatura y longitud de onda
dada, a la longitud de su recorrido en interaccin con la sustancia y en el caso de las soluciones, a la
concentracin del soluto pticamente activo.2
[ ]

Los componentes bsicos del polarmetro son:


Una fuente de radiacin monocromtica
Un prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada
Un tubo para la muestra
Un prisma analizador
Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoelctrico)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se prepararon 10 mL de una solucin de sacarosa al 20 %. Se prepararon 100 mL de solucin de HCl 4N y a


partir del HCl 4N se prepararon 100 mL de HCl 2N.
Se procedi a determinar el ngulo de rotacin en funcin del tiempo para las siguientes soluciones:
10 mL de Sacarosa al 20% y 10 mL de HCl 2N a 25C.
10 mL de Sacarosa al 20% y 10 mL de HCl 4N a 25C.
10 mL de Sacarosa al 20% y 10 mL de HCl 2N a 40C.
Se hicieron las grficas de vs t para obtener .

DISCUSIN Y RESULTADOS

La reaccin de inversin de la sacarosa, o tambin hidrlisis cida de la sacarosa es:

En esta reaccin, la sacarosa se disocia en D-glucosa y


D-fructosa, las cuales por estar en equilibrio con su forma
abierta, esta puede cerrarse como -D-glucosa o -D-glucosa
en el caso de la glucosa o como -D-fructosa o -D-
fructosa en el caso de la fructosa. Estas especies son
pticamente activas, es decir, pueden hacer rotar el plano de la
luz polarizada. Adems, teniendo en cuenta la ecuacin (1) por
lo que se puede asociar esto con su concentracin.

La ley de velocidad viene dada por:

[ ]
[ ] [ ] [ ]

2
Como las concentraciones [ ]y[ ] se mantienen constantes, se puede asumir una cintica de
pseudo primer orden
[ ]
[ ]

donde [ ] [ ]

De la reaccin de inversin de la sacarosa se puede esperar que la concentracin de las especies vare de
la siguiente forma:
t Sacarosa Glucosa Fructosa
0 0

0
Entonces se puede considerar y as la ecuacin (3) se puede reescribir como:

Esta ltima ecuacin en funcin de la rotacin especfica de cada especie queda:


3

Los valores para resolver esta ecuacin se obtuvieron de forma experimental y se expresan en las tablas 1, 2 y 3
para distintas concentraciones de HCl y variando la temperatura.

Tabla 1. HCl 2N a 25 C
[ ]
( )
0 14,25 7,75 2,05 0,058
20 14,00 7,50 2,01 0,056
420 14,00 7,50 2,01 0,056
582 14,00 7,50 2,01 0,056
1155 13,95 7,45 2,01 0,056
1635 13,75 7,25 1,98 0,055
2620 13,70 7,20 1,97 0,054
4402 13,35 6,85 1,92 0,052
5017 13,15 6,65 1,89 0,050
8300 12,65 6,15 1,82 0,046
9857 12,40 5,90 1,77 0,044
10870 12,30 5,80 1,76 0,044
Cont...
3
Cont
11653 12,15 5,65 1,73 0,042
12340 11,95 5,45 1,70 0,041
12887 11,90 5,40 1,69 0,041
13659 11,85 5,35 1,68 0,040
16126 11,60 5,10 1,63 0,038
16850 11,55 5,05 1,62 0,038

6,5

A partir de los datos de la tabla 1 se


hizo el grfico 1, en el que se representa
Grfico 1. Constante de velocidad
(HCl 2N a 25C)
en el eje el tiempo en segundos y en el
eje se representa el . Los 2,10
puntos permiten hacer un ajuste lineal 2,00 y = -0,000025x + 2,029690
que se corresponde con la ecuacin (8) R = 0,994906
1,90
ln (t-)

dando como resultado la siguiente


ecuacin: 1,80
1,70
En la cual, corresponde a , 1,60
a , corresponde a
1,50
que es el punto de corte con el eje y 0 5000 10000 15000 20000
corres- t (s)
ponde a la constante de velocidad
con 2N a 25C por lo que el valor de es .

Tabla 2. HCl 4N a 25 C
[ ]
( )

0 14,25 11,80 2,47 0,0887


1408 14,00 11,55 2,45 0,0868
1669 13,85 11,40 2,43 0,0857
1906 13,65 11,20 2,42 0,0842
4437 13,15 10,70 2,37 0,0805
5595 13,10 10,65 2,37 0,0801
6586 13,00 10,55 2,36 0,0793
7808 12,99 10,54 2,36 0,0792
8500 12,30 9,85 2,29 0,0741
9243 12,00 9,55 2,26 0,0718
9734 11,95 9,50 2,25 0,0714
Cont

4
Cont
10530 11,55 9,10 2,21 0,0684
11261 11,35 8,90 2,19 0,0669
11895 11,25 8,80 2,17 0,0662
12992 11,00 8,55 2,15 0,0643
13697 10,85 8,40 2,13 0,0632
14148 10,50 8,05 2,09 0,0605

2,45

A partir de los datos de la tabla 2


se hizo el grfico 2, en el que se Grfico 2. Constante de velocidad
representa en el eje el tiempo en (HCl 4N a 25N)
segundos y en el eje se representa el 2,50
. Los puntos permiten hacer y = -0,000026x + 2,490587
2,40 R = 0,957593
un ajuste lineal que se corresponde con
ln (t-)

la ecuacin (8) dando como resultado la 2,30


siguiente ecuacin:
2,20

En la cual, corresponde a , 2,10


a , corresponde a
2,00
que es el punto de corte con el eje y
0 5000 10000 15000
corres-
t (min)
ponde a la constante de velocidad
con 4N a 25C mientras que el
valor de es .

Tabla 3. HCl 2N a 40 C
[ ]
( )
0 14,40 12,40 2,52 0,0932
170 13,60 11,60 2,45 0,0872
340 10,60 8,60 2,15 0,0647
987 9,35 7,35 1,99 0,0553
1432 9,10 7,10 1,96 0,0534
1711 8,75 6,75 1,91 0,0508
2101 8,40 6,40 1,86 0,0481
2672 7,45 5,45 1,70 0,0410
3416 7,05 5,05 1,62 0,0380
4195 6,80 4,80 1,57 0,0361
Cont

5
Cont
4856 6,35 4,35 1,47 0,0327
5940 5,75 3,75 1,32 0,0282
6660 5,15 3,15 1,15 0,0237
7080 4,90 2,90 1,06 0,0218

2,00

A partir de los datos de la tabla 3 se


Grfico 3. Constante de velocidad
hizo el grfico 3, en el que se representa en
(HCl 2N a 40C)
el eje el tiempo en segundos y en el eje
se representa el . Los puntos 3,00
permiten hacer un ajuste lineal que se 2,50 y = -0,00018x + 2,28773
corresponde con la ecuacin (8) dando ln (t-) R = 0,93880
como resultado la siguiente ecuacin: 2,00

1,50
En la cual, corresponde a , a
, corresponde a que 1,00
es el punto de corte con el eje y 0 2000 4000 6000 8000
corresponde a la t (min)
constante de velocidad con 2N a
40C mientras que el valor de es .4

A partir de valores de calculados de los grficos 1 y 3 a sus respectivas temperaturas se calcul la


Energa de Activacin, haciendo uso de la siguiente ecuacin:

( )

Se obtuvieron los siguientes valores: y despejando queda ,


y .

Adems de permitir calcular y , la Ecuacin de Arrhenius permite estudiar la dependencia de con la


temperatura. Estudiando esta ecuacin se puede verificar que a temperaturas altas el valor de es mayor,
por lo que el valor de es mayor.

Lo que quiere decir, que a mayor temperatura mayor ser la velocidad de la reaccin de inversin de la
sacarosa.

6
Haciendo uso de los datos obtenidos
anteriormente se puede estudiar la dependencia
Grfico 4. Dependencia de k con la
concentracin de H+
de k con la concentracin de cido. Para ello se
realiz el grfico 4, en el cual est representado 2,60E-05
en el eje y [ ] en el eje . A estos puntos se les
2,58E-05

k (s-1)
hizo un ajuste lineal dando la siguiente ecuacin: y = 0,000007x + 0,000025
2,56E-05 R = 1,000000
[ ]
2,54E-05
En esta ecuacin se puede observar la
0,05 0,10 0,15
dependencia de con [ ] , pues a mayor
[H+] (mol/L)
concentracin de cido, mayor es la constante de
velocidad y por consiguiente mayor es la velocidad de la reaccin de inversin de la sacarosa.

Una manera de determinar el orden de una Grfico 5. Orden de reaccin


reaccin es estudiar la dependencia de la
concentracin de un reactivo con el tiempo. 1/[S] (M-1)
27,000
Graficando [ ] vs. se obtiene una lnea recta,
como se puede observar el grfico 5. La 22,000
tendencia de estos datos puede explicarse por la
ecuacin (2) en la que , ,y 0, es 17,000
decir, que la reaccin es de segundo orden con 0 5000 10000 15000 20000
respecto a la concentracin de la sacarosa. t (s-1)

CONCLUSIONES

De todo lo anteriormente expuesto, se puede decir que:

La constante de velocidad y la velocidad de reaccin de la inversin de la sacarosa aumenta al


aumentar la temperatura a la que ocurre dicha reaccin. Este hecho se pudo verificar manteniendo las
concentraciones de sacarosa y cido mientras se trabaj a dos temperaturas distintas ( y
.

El cido clorhdrico tiene efecto catalizador en la reaccin. Esto se pudo verificar monitoreando dos
reacciones a la misma temperatura pero ambas con distinta concentracin de cido, teniendo una
velocidad de reaccin mayor aquella en la que la concentracin de cido era mayor. Es importante
destacar que se usa HCl por ser un cido fuerte y no oxidante, por lo que no se recomienda para este
estudio H2SO4 ni HNO3.

La constante de velocidad de la reaccin de inversin de la sacarosa aumenta con el aumento de la


concentracin del cido.

La reaccin de inversin de la sacarosa es de segundo orden con respecto a la concentracin de la


sacarosa y este corresponde al orden total de la reaccin.

REFERENCIAS
7
1. Petrucci, R. (2003) Qumica General. 8va Edicin, Pearson Prentice Hall. Pg 578-615

2. http://virtual.ffyb.uba.ar/pluginfile.php/24771/mod_resource/content/4/M4/FUND_M4_POLARIMETR
IA.pdf

3. Cintica de la reaccin de inversin de la sacarosa. Universidad Nacional de Educacin a Distancia.


Centro Asociado de Madrid - Las Rozas.

4. Salzberg, H. (1966) Laboratory Course in Physical Chemistry. New York and London, Academic Press Inc.
pg 250-251

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