chapitre 6 Le premier principe 02/09/01

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CHAPITRE 6
LE PREMIER PRINCIPE

I CONCEPT GENERAL D'ENERGIE

L'nergie totale d'un systme est la somme de toutes les formes d'nergie de ce systme et dpend donc de
l'ensemble des paramtres dfinissant les diffrentes formes d'nergie:
Et = E( h, v , q , M , m , T, P, V, St)
Ep Ec Eel Em Enuc U

La variation d'nergie totale d'un systme est la somme des variations de toutes les formes d'nergie de ce
systme
Et = Ep + Ec + Em + Eel + Enuc + U
En gnral on ne s'intresse qu'aux formes d'nergie qui varient pour tudier un problme:
la mcanique s'intresse l'nergie potentielle et l'nergie cintique
le magntisme s'intresse l'nergie magntique
l'lectricit s'intresse l'nergie lectrique
le nuclaire s'intresse l'nergie nuclaire.
Toute transformation correspond des modifications nergtiques:
-Lorsque l'nergie d'un systme varie, la variation d'nergie de ce systme est gale la somme
des quantits d'nergie qu'il change avec son environnement: changes d'nergie sous forme de travail (W)
et sous forme de chaleur (Q): E = W + Q
Cette relation est toujours vraie, que la transformation soit rversible ou irrversible condition de prendre en
compte toute les formes d'nergie qui interviennent et tous les changes d'nergie qui ont lieu avec le systme.
On peut aussi observer des transformations sans qu'il y ait variation de l'nergie totale du systme, il y a alors
transformation d'une forme d'nergie en une autre. C'est le cas des systmes isols : l'nergie totale d'un
systme isol est constante.

II UN ENONCE DU PREMIER PRINCIPE

Parmi divers noncs quivalents possibles en voici un:

L'nergie de l'univers est constante
Cet nonc doit se comprendre: lors de toute transformation observable, l'nergie totale est constante.

III APPLICATION A LA THERMODYNAMIQUE

En thermodynamique, on s'intresse aux transformations o l'nergie intervenant est l'nergie interne U qui
dpend des paramtres pression P, temprature T, Volume V et structure St. On peut distinguer 2 cas:

1- il n'y a pas d'autre forme d'nergie qui varie

EP = EC = Eel = ... = 0 U = W + Q dU = W + Q
c'est le cas des problmes purement thermiques

2- il y a d'autres formes d'nergie qui varient: il faut alors les prendre en compte, par exemple:
nergie mcanique U + Ep + Ec = W + Q
c'est le cas des coulements par exemple
nergie lectrique U + Eel = W + Q
c'est le cas des piles par exemple.

Nature particulire de l'nergie interne: l'origine de l'nergie interne est microscopique. Elle provient
des proprits individuelles des molcules: agitation molculaire, liaisons entre les atomes dans la molcule et
liaisons entre les molcules. De ce fait on ne dispose pas de formules mathmatiques simples, comme il en existe
pour les autres formes d'nergie
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(Ep = mgh, Ec = 2 mv2). De plus, contrairement aux autres formes d'nergie, l'nergie interne dpend de
plusieurs paramtres:
- d'une part les paramtres P, T, V toujours lis entre eux par une relation f(P,T,V) = 0
- d'autre part la structure St.

L'nergie interne, comme toute forme d'nergie, est une grandeur extensive: l'nergie interne U d'une masse m
est: U = m u, o u est l'nergie interne massique.

IV APPLICATION AUX TRANSFORMATIONS

1 Transformations ouvertes

U12 = W1 + Q1 = W2 + Q2

Au cours d'une transformation, la variation d'nergie est indpendante du chemin suivi et ne dpend que de l'tat
initial et de l'tat final. C'est un des noncs du premier principe connu sous le nom de: principe de l'tat initial et
de l'tat final.

2 transformations fermes, cycles

U = 0

W=-Q

V EXPRESSION SIMPLIFIEE DU PREMIER PRINCIPE

Au cours d'une transformation infinitsimale dU = W + Q

Pour un systme soumis uniquement des forces de pression, et pour une transformation rversible
W = - P dV
dU = Q - P dV

Dans le cas d'une transformation isochore (V constant) dU = QV QV = U

VI ENTHALPIE

1 Dfinition de l'enthalpie
On peut crer une fonction d'tat en combinant des fonctions d'tat existantes.
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L'enthalpie H se construit partir de l'nergie interne: H = U + PV
C'est une fonction d'tat. C'est une fonction nergtique d'utilisation parallle l'nergie interne U.
L'enthalpie est une grandeur extensive. L'enthalpie H d'une masse m est:
H = mh, o h est l'enthalpie massique

2 Expression simplifie de l'enthalpie

Pour une transformation infinitsimale rversible o le systme est soumis uniquement des forces de pression:
dH = dU + P dV + V dP = Q + W + P dV + V dP

W = - P dV dH = Q - P dV + P dV + V dP dH = Q + V dP

dH = Q + W'

3 Transformation isobare

Dans le cas d'une transformation isobare (P constant): QP = dH QP = H

4 Systme ouverts
Dans le cas d'un systme en coulement (coulement simple ou accompagn d'un change de travail:
compresseur, turbine, ...) l'expression du premier principe peut tre modifie pour la rendre plus simple utiliser:
considrons un systme ABCD qui, aprs un temps t, se retrouve en A'B'C'D', en ayant chang avec son
environnement un travail mcanique W' (travail avec transvasement) et une quantit de chaleur Q:

Pour exprimer le premier principe dans le cas le plus gnral, il faut tenir compte de variations possibles
d'altitude (z) et de vitesse (v):
W + Q = U + Ep + E c
La tranche A'B'AB tant commune l'tat initial et l'tat final, la diffrence d'nergie entre les 2 tats extrmes se
rsume la diffrence entre les nergies des tranches ABA'B' et CDC'D', respectivement indices 1 et 2:
W + Q = (U2 - U1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W reprsente le travail total chang entre le systme et l'extrieur soit le travail mcanique avec transvasement
W' (retrouv sur l'arbre dans le cas d'une turbine) et le travail des forces de pression (travail de transvasement
P1V1 - P2V2):
W' + P1V1 - P2V2 + Q = (U2 - U1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W' + Q = ((U2 + P2V2) - (U1 + P1V1 )) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W' + Q = (H2- H1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
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W' + Q = (H2- H1) + mg (z2 - z1) + 2 m (v22 - v12)
En utilisant l'enthalpie massique h H = mh
1
W' + Q = m (h2- h1)+ mg (z2 - z1) + 2 m(v22 - v12)

W' + Q = m {(h2- h1) + g (z2 - z1) + 12 (v22 - v12)}

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Rappel: le travail avec transvasement W' est donn par: W' =

V(P) dP
V(P)

Si t = 1 s, La masse devient un dbit massique qm, le travail W' une puissance mcanique P'm et La quantit de
chaleur Q une puissance thermique Pt.

P'm + Pt = qm {(h2- h1) + g (z2 - z1) + 12 (v22 - v12)}

5 Expressions simplifies
- dans le cas de transformations o les variations d'nergie potentielle et d'nergie cintique sont nulles
ou ngligeables: W' + Q = H
- dans le cas d'un coulement adiabatique et n'changeant pas de travail W' avec l'environnement: h + gz
v2
+ 2 = constante
- en mcanique des fluides, o les coulements sont souvent considrs isothermes, cette relation devient
dans le cadre du thorme de Bernoulli:
P v2
+ 2 + gz = constante o est la masse volumique

VII EXPRESSIONS DIFFERENTIELLES GENERALES DE L'ENERGIE INTERNE ET DE

L'ENTHALPIE

Les expressions gnrales de l'Energie Interne et de l'Enthalpie, dans le cas d'une transformation infinitsimale
rversible d'un systme thermodynamique peuvent tre crite directement:
dU = CV dT + (" - P) dV

dH = CP dT + (h + V) dP
Les chaleurs spcifiques peuvent tre dfinies directement partir des fonctions nergtiques:
dU
Cv = ( dT )V

dH
Cp = ( dT )P

Les notions de travail et de chaleur ne sont plus utiles. Notons qu'en mcanique statistique les fonctions
nergtiques U et H sont dduites directement des proprits microscopiques des assembles de molcules.

VIII APPLICATIONS AUX MOTEURS

On a, en parallle:
U = W + Q H = W' + Q

W=-
P(V) dV W' =
V(P) dP
P(V) V(P)

V constant W = 0, QV = U
P constant W' = 0, QP = H

1 Moteur allumage command, cycle de Beau de Rochas

Dans un moteur allumage command, les 4 temps du cycle: compression, combustion, dtente et remise des gaz
l'quilibre, ont lieu soupapes fermes: c'est un systme ferm. Pour le cycle thorique, l'admission et
l'chappement se recouvrent exactement et s'annulent.
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La compression 1 2 et la dtente 3 4 sont

supposes adiabatiques

V2
W = U = -
P dV
V1

La combustion 23 est suppose instantane, donc

isochore (W = 0) et adiabatique; le systme est isol:
la variation d'nergie totale est nulle, il y a
transformation d'nergie interne de structure U(St),
en nergie interne de temprature U(T) = m CV T

2 Turbines gaz, cycle de Joule

Les turbines comme les compresseurs sont des systmes ouverts. Le cycle thorique des turbines gaz est le
cycle de Joule, constitu de 2 adiabatiques (compression 12 et dtente 34) et de 2 isobares (combustion
23 et remise des gaz l'quilibre 34).

La compression 12 et la dtente 34 sont

supposes adiabatiques:
P2
W' = H = V dP

P1

La combustion 23 est suppose instantane,

isobare (W' = 0) et adiabatique; le systme est isol:
la variation d'nergie totale est nulle, il y a
transformation d'enthalpie de structure H(St) en
enthalpie de temprature:
H(T) = m CP T

IX ENERGIE DE STRUCTURE

L'nergie interne et l'enthalpie dpendant de la structure des corps sont traites indpendamment de l'nergie
interne et de l'enthalpie dpendant des paramtres T, P et V. Dans ce dernier cas les paramtres tant lis par une
relation f(T,P,V) = 0, leurs effets sont indissociables. On peut exprimer l'nergie interne et l'enthalpie en
fonctions mathmatiques simples de ces paramtres dans des cas particuliers. Ces fonctions dpendent en fait de
2 paramtres. On le choix entre U(T,P),H(T,P), U(T,V), H(T,V), U(P,V) et H(P,V).
Pour ce qui est de la structure on ne dispose pas de relation mathmatiques simples. En fait on tablit des
tableaux de valeurs tablis exprimentalement. Il est alors ncessaire de dfinir une origine des nergies.

Enthalpie de formation standard: L'enthalpie des corps simples (corps du tableau

priodique des lments) est nulle
25 C et 1 atm (tat standard):
HH20 = 0 , HHe0 = 0, HBe0 = 0 etc...

- Structure intramolculaire.
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Au cours des ractions chimiques, et plus particulirement des combustions, ce sont les arrangements des atomes
dans les molcules qui sont modifis. Considrons par exemple la raction de combustion de l'hydrogne:
2 H2 + 0 2 2 H2 O
L'enthalpie tant une fonction d'tat, la variation d'enthalpie au cours de la raction est gale l'enthalpie de
l'tat final moins l'enthalpie de l'tat initial:
H = H2 - H1 = 2 HH2O - (2 HH2 + HO2), o les H sont les enthalpies molaires.
Dans le cas des combustions ont utilise les pouvoirs calorifiques, quantit d'nergie libre par la combustion de
l'unit de masse du carburant, ici l'hydrogne.
Bien sur, tout ceci peut tre aussi fait pour l'nergie interne.
L'enthalpie intervient pour les ractions ayant lieu pression constante (pouvoirs calorifiques pression
constante) et l'nergie interne volume constant (pouvoirs calorifiques volume constant).

T
Remarque: on appelle enthalpie sensible l'intgrale
CP dT
0

- Structure intermolculaire
Au cours des changements d'tats (transformation de phases), ce sont les liaisons entre les molcules qui sont
modifies entre les 2 tats:

Soit l'bullition de l'eau: H2Oliquide H2Ovapeur

La variation d'enthalpie est gale la diffrence entre les valeurs des enthalpies de formation de l'tat
liquide et de l'tat vapeur et aussi la chaleur latente:

H = HH2O vap - H2 liq = LV

ENTHALPIES DE FORMATION
dans l'tat de rfrence 298.15 K

substance H0 (kcal.mole-1) substance H0 (kcal.mole-1)

O2 0 CH4(g) - 17.90
H2 0 C2H6 ( g) - 20.24
N2 0 C4H 10(g) (n-butane) - 29.812
NO 21.598 C4H10 (g) (isobutane) - 31.452
C (g) 171.628 C5H12 (g) (n-pentane) - 35.00
CO - 26.415 C6H6(g) 19.82
CO2 - 94.0518 C2H2 (g) 54.190
H2O (g) - 57.7979 C2H4 (g) 12.500
H2O (l) - 68.3174 C2H6 (g) - 20.24
1 kcal = 4.1868 kJ