Hidrlisis del acetato de metilo

Trabajo prctico

Mdulo de Cintica

Fisicoqumica - UNQ

Dra. Noelia I. Burgardt

2010
 Cintica Qumica

Estudio de la velocidad y el mecanismo de las

reacciones qumicas.

La velocidad de una reaccin depende de la

temperatura, la presin y las concentraciones de las
sustancias participantes.

La ecuacin que expresa la velocidad de reaccin se

conoce como ley de velocidad y debe determinarse
experimentalmente.
 Velocidad de Reaccin

La velocidad a la que se consume o produce cada

especie qumica es proporcional a su coeficiente
estequiomtrico.

En cintica qumica el trmino grado de avance de

reaccin (dC/dt) se refiere a la variacin de la
concentracin (C) de uno de los reactivos o
productos con el tiempo (t).
Velocidad de Reaccin
aA + bB cC + dD
 Ley de Velocidad
La velocidad de reaccin puede expresarse como el
producto de una funcin de la temperatura (llamada
constante de velocidad, k) por las concentraciones de
reactivos y/o productos u otros componentes de la
mezcla, elevadas a diversas potencias.

aA + bB cC + dD

 Ley de Velocidad

Las potencias a las que estn elevadas las

concentraciones (, , etc) se denominan orden de
reaccin respecto a cada especie qumica.

La suma de estos coeficientes da el orden global de

la reaccin.

Los ordenes de reaccin pueden tomar cualquier valor

(positivo, negativo o cero, ser entero o fraccionario).
 Ley de Velocidad Integrada

A B

Orden de Orden de Orden de

Reaccin 0 Reaccin 1 Reaccin 2
 Ley de Velocidad Integrada

0.4

A B
0.2

k = 0.03 y [A]0 = 0.3 -0.2

-0.4

[A]
-0.6

-0.8

-1
Orden 0
Determinacin experimental -1.2
Orden 1
Orden 2

del orden de reaccin -1.4

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Tiempo
 Energa de Activacin

El calor de activacin (Ea o Ha) se interpreta como la

cantidad de energa que las molculas deben alcanzar
para poder reaccionar.

Ecuacin de Arrhenius

k(T) = A e -Ea/RT

ln [k(T)] = ln [A] - Ea/RT

Al considerar la forma integrada, se

est asumiendo que Ea es constante.
 Energa de Activacin

Qu significado tiene el valor de Ea?

Ea > 0 La reaccin se acelera al

aumentar la temperatura.
Ea < 0 La reaccin se desacelera

cuando aumenta la temperatura.

 Hidrlisis del acetato de metilo

CH3COOCH3 + H2O + H+ CH3COOH + CH3OH + H+

Acetato de Metilo cido Actico
Metanol

Esta reaccin es lenta en agua pura.

La reaccin es catalizada por el in hidrgeno.

La reaccin es reversible.
 Hidrlisis del acetato de metilo
Ecuacin de velocidad
dc CH3COOCH3
= k'1 . c H2 O . cCH3COOCH 3 k 2 . cCH3COOH . cCH3OH ....................( 8 )
dt

El agua se considera constante y se define k1 = k1 * cH2O

dcCH 3COOCH 3
= k 1 . cCH3COOCH3 k 2 .cCH3COOH .cCH3OH ....................( 9 )
dt

Si se mide la velocidad a tiempos cortos, la reaccin

dcCHinversa
COOCH
se puede despreciar
= k 1 . cCH3COOCH3 ....................( 10 )
3 3

dt
Hidrlisis del acetato de metilo
Ecuacin de pseudo-primer orden
dcCH3COOCH3
= k 1 . cCH3COOCH3 ....................( 10 )
dt
 Objetivos del Trabajo Prctico

Determinar la constante de velocidad de la

reaccin de hidrlisis del acetato de metilo a
dos temperaturas diferentes.

Obtener la energa de activacin de la reaccin.

 Desarrollo Experimental

CH3COOCH3 + H2O + H+ CH3COOH + CH3OH + H+

Acetato de Metilo cido Actico
Metanol

Para determinar k necesitamos conocer como vara la

concentracin de reactivos o productos con el tiempo.

Cmo podemos seguir experimentalmente el avance de

la reaccin?
 Desarrollo Experimental

Mezcla de Reaccin:
100 ml de HCl 1N NaOH
5 ml acetato de metilo

Cmo
frenamos la
reaccin?
Mezcla
de
reaccin

Bao
termosttico
 Desarrollo Experimental

Cada alcuota se diluye en agua destilada fra

para frenar la reaccin.

La reaccin es catalizada por cido clorhdrico.

La presencia de este catalizador afecta la

determinacin del cido actico producido.
 Resultados
Tabla de resultados crudos
Tiempo (min) NaOH T1 (ml) NaOH T2 (ml)

Llamamos Vt a el volumen de
NaOH necesario para titular
una alcuota al tiempo t.
 Resultados

Vt [cido actico]t + [HCl]

Definimos VT como el volumen de NaOH

necesario para titular el cido liberado si la

hidrlisis se completa un 100% (+[HCl]).

(VT - Vt) [acetato de metilo]t

 Resultados
VT debe ser calculado porque existe en el equilibrio
una cantidad apreciable de acetato de metilo (AcMe)
sin hidrolizar.

Para calcular VT necesitamos determinar los moles de

acetato de metilo y los moles de HCl agregados.

VT = V1 (HCl) + V2 (AcMe)

Definimos Vs como el volumen final de la mezcla de

reaccin, es cual es 104.6 mL.
 Resultados
Definimos Vx como el volumen de NaOH necesario
para titular 5 ml de HCl. Este valor se determina
experimentalmente, por triplicado.

Agregamos 100 ml de HCl a la mezcla de reaccin.

El volumen de NaOH necesario para titular el HCl

presente en 5 ml de alcuota (V1) es:

V1 = Vx (100 / Vs)
 Resultados

La densidad () del acetato de metilo cambia con la

temperatura.
0.95

0.94

0.94

El peso de 5 ml de solucin de 0.93

Densidad (g/mL)
0.93

acetato de metilo es 5 y los 0.92

0.92

moles de acetato son 5/M 0.91

0.91
f(x) = -0.00131x + 0.95990
R = 0.99924

(M = 74.08) 0.9
10 15 20 25 30 35 40
Temperatura (C)

El nmero de moles de acetato de metilo presentes

inicialmente en cualquier alcuota de 5 ml de la mezcla
de reaccin es (5/M)(5/Vs).
 Resultados

Para titular el cido actico producido por la hidrlisis

de un mol AcMe se requieren 1000/N ml de solucin
de NaOH de normalidad N.

Para titular el cido actico producido por la hidrlisis

completa del AcMe contenido originalmente en 5 ml
de la mezcla de reaccin se requerirn:

V2 = (1000 / N)(25 / M Vs)

 Resultados
Finalmente el clculo de VT se obtiene a partir de la
siguiente frmula:

100 1000 252

VT = Vx + . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1 3 )
Vs N M 2V s

OJO!!!
Observar que VT depende de la temperatura porque la
densidad depende de la temperatura!
Resultados: Constante de velocidad

Reaccin de pseudo-primer orden.

ln ([AcMe]) = - k t + ln ([AcMe]0)
0.55

(VT - Vt) [AcMe] 0.5

f(x) = -0.012x + 0.514
R = 0.995

0.45

k = - pendiente 0.4
ln (VT-Vt)

0.35

0.3

0.25

0.2
0 5 10 15 20 25
Tiempo (minutos)
Resultados: Energa de Activacin
d ln k 1 Ha
= 2 ....................( 11 )
dT RT
k 1 . T2 Ha T2 T1
log = ....................( 12 )
k 1 . T1 2.303R T2 . T1

ln k(T2)/ k(T1) = - (Ea/R)*[(T1-T2) / (T1T2)]

Ecuacin de Arrhenius
ln [k(T)] = ln [A] - Ea/RT
 Conclusiones

Los valores obtenidos de las constantes de

velocidad a diferentes temperaturas fueron los
esperados? Porqu?

El valor de energa de activacin obtenido es

coherente?
 Relacionando conceptos

Cul ser la relacin entre la constante de velocidad

y la constante de equilibrio?

Cmo podramos medir la velocidad de reaccin de

los sistemas utilizados en los trabajos prcticos
anteriores?

Cmo afectar la temperatura a cada una de esas

reacciones?