2 Lei Da Termodinmica

INTRODUO
Agora que j sabemos os tipos de transformaes e todas suas caractersticas e os comportamentos de
todos os seus grficos, podemos trazer aplicaes e buscar novos conceitos, como os que vamos
abordar nesse tpico. Se liga, que certeza cobrarem na P1 umas 3 ou 4 questes desse tema, com
questes tanto nas objetivas quanto nas discursivas.

1 FORMULAO DA 2 LEI DA TERMODINMICA

No captulo 4.0 a gente discutiu a Primeira Lei da Termodinmica em sua essncia. Esta Lei impe a
seguinte restrio aos fenmenos naturais: somente podem ocorrer transformaes para as quais
existem conservao de energia (Calor (Q), transformado em trabalho (W) e causando uma variao da
energia interna ). Entretanto a exigncia da conservao da energia uma condio necessria
para qualquer fenmeno, porm no suficiente para a gente saber se um processo pode ou no
ocorrer na natureza. Por exemplo, o calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio.
O fluxo de calor de um corpo frio para um corpo quente no ocorre espontaneamente. Porm, esta
ltima transformao, embora no ocorra, no contraria a Primeira Lei da Termodinmica.

Um ciclo ou transformao cclica uma sequncia de processos tal que, o sistema, partindo do estado
inicial (com coordenadas , atinge um estado final cujas coordenadas de estado so
exatamente iguais s iniciais. Um ciclo representado, ento, por uma curva fechada num diagrama
envolvendo duas coordenadas de estado, como por exemplo, a Presso P versus o Volume V, ou a
Presso P versus a Temperatura T, e por a vai.

Aplicando a 1 Lei da Termodinmica num ciclo, teremos que a variao da energia interna ser nula,
pois a energia interna funo de estado e depende da temperatura inicial e final da transformao,
como essa transformao um ciclo a temperatura inicial igual a final , e ento a variao de
energia interna nula. Assim, pela Primeira Lei da Termodinmica, teramos.

Show, ento com isso podemos dizer que nos ciclos o calor cedido se transforma integralmente em
trabalho e vice-versa, certo?
Errado! possvel sim transformar trabalho integralmente em calor, mas as experincias mostram que
impossvel transformar integralmente calor em trabalho. O trabalho obtido em ciclos, sempre menor
que o calor cedido.

Da, vemos que a Primeira Lei da Termodinmica sozinha no pode descrever todos os fenmenos da
natureza, sendo necessria adicionar uma restrio, a chamada Segunda Lei da Termodinmica, que foi
enunciada por dois cientistas, Kelvin e Clausius, que sero descritos abaixo:

Segundo Kelvin...

impossvel a construo de uma mquina que, operando em um ciclo

termodinmico, converta toda a quantidade de calor recebida em trabalho.

Ou seja, um ciclo nunca ter um rendimento de 100% de converso em trabalho, sempre ele perde
alguma coisa, por menor que seja, pra o universo ao seu redor.

J Clausius anunciou a Segunda Lei, dizendo...

O calor no pode fluir, de forma espontnea, de um corpo de temperatura

menor, para outro de temperatura mais alta.

Vimos aqui neste tpico alguns conceitos que nos do uma viso mais qualitativa da Segunda Lei da
Termodinmica, nos prximos tpicos veremos de uma forma mais quantitativa estes conceitos
podendo nos trazer uma melhor compreenso da natureza!

2 ENTROPIA

Vamos trabalhar agora um conceito que para muitos, quando aprenderam no ensino mdio, foi
somente o clculo e no o que significa de verdade a Entropia.

Ento, fala tu, o que Entropia?

Figura 4.2.0
Boa, Seu Albert! Mas cara, esse conceito bastante vazio, no d muito pra sacar o que se quer dizer
com grau de desordem. Bem, esse o conceito que geralmente se v meio que por cima no Ensino
Mdio. Aqui, no ensino superior, o Instituto de Fsica pega beeeeem mais pesado nesse conceito, ento
vamos ver beeeem mais detalhadamente o que entropia e como calcul-la!

Entropia a grandeza que mede a desordem (grau de irreversibilidade) de um

sistema. Com a entropia, procura-se mensurar a parcela de energia que no pode
ser transformada em trabalho em transformaes termodinmicas a dada
temperatura.

A entropia uma funo de estado, ou seja, para a sua determinao s so necessrios os valores
finais e iniciais da grandeza analisada, no importando se a transformao reversvel ou no.

Tambm podemos pensar em desordem como a organizao das partculas. Na parte superior da figura
ao lado, as partculas, em equilbrio termodinmico esto mais juntas, mais organizadas. J no caso da
parte inferior da figura, tambm em equilbrio termodinmico aps a retirada do pisto adiabtico e
sem atrito caracterizando uma expanso livre, as mesmas partculas esto mais dispersas, mais distantes
entre si e menos organizadas, neste caso o grau de desordem (entropia) maior que na de cima.

Temos que a variao de entropia dada por , sendo B e A os estados finais e iniciais com
temperatura respectivamente e Q o calor cedido por A e recebido por B, teremos que:

Como o calor cedido de A pra B, , logo >0. Isso nos mostra que, em processos de no
equilbrio a temperatura sempre maior que zero, j pra processos de equilbrio , pois .

Quando falamos em variao de entropia, estamos falando na entropia do sistema somada a entropia
do universo que, em condies de isolamento trmico, nunca pode decrescer, ela no se altera quando
ocorrer processos reversveis (variao de entropia =0), mas aumenta em processos irreversveis
(variao de entropia >0).

Figura 4.2.2
Na termodinmica o termo universo um ambiente fechado o qual o sistema est inserido, e no o
universo cosmolgico o qual estamos acostumados a escutar falar. Apesar de o universo cosmolgico
estar em expanso, as teorias atuais afirmam que no h influncia da variao de entropia nesse
fenmeno.

Para determinar a entropia de um sistema, a gente pode usar a seguinte relao:

Ou, se preferir, integrando dos dois lados, teremos:

Existem algumas variaes para essa frmula, variando a partir de cada situao. Eu aconselho que
sempre voc demonstre os casos, principalmente nas questes discursivas (tiram pontos se no
demonstrar). Vamos demonstrar abaixo vrias situaes de transformaes termodinmicas e as suas
respectivas frmulas, porm decorar isso um saco e se bem fcil de confundir, acompanhe a
demonstrao e tente fazer sozinho depois, pode ver que sempre a mesma coisa!

1- Sempre inicie a demonstrao utilizando a regra bsica como equao para

encontrar as outras.
2- Substitua do por alguma relao que voc queira usar, como por exemplo a 1 Lei da
termodinmica, calor sensvel, latente,etc...
3- Veja se necessrio substituir T por (da equao dos gases). Isso ser necessria quando
voc quiser saber a entropia em funo de volume ou presso, por exemplo.
4- Integre definidamente dos dois lados, limitando a integral pelas temperaturas, volumes ou
presses iniciais e finais dependendo do diferencial da integral ( dT, dV, dP).

Vamos l!

2.1 ENTROPIA PARA TRANSFERNCIA DE CALOR SENSVEL:

1.
2. Mas para calor sensvel, quem ?
 3. Teremos uma integral em , ento no precisa substituir por .
4. Integrando dos dois lados entre as situaes iniciais e finais, teremos:

Sendo m a massa, c o calor especfico e C a capacidade trmica.

Show!! Ento s ir aplicando os passos para cada situao. Vamos mostrar mais alguns.
interessante que voc tente demonstrar antes seguindo os passos, e se no conseguir olhe nossa
explicao e tente ir fazendo s. Simbora!

2.2 ENTROPIA PARA TRANSFERNCIA DE CALOR LATENTE

Novamente, teremos:

Mas para calor latente, quem dQ?

Sendo m a massa e L o calor latente.

Integrando e substituindo na equao:

Sendo T a temperatura constante de mudana de fase.

2.3 ENTROPIA EM FUNO DE TEMPERATURA E VOLUME

Pela 1 Lei da Termodinmica, temos que . Substituindo, teremos:

Tambm sabemos que e que , logo:

Logo, teremos:

Integrando dos dois lados, a gente vai ter:

No caso de uma expanso livre, a apenas o aumento do volume e a variao de temperatura zero,
logo . Aplicando na frmula:

Tambm podemos calcular o trabalho de um ciclo a partir da temperatura e da entropia usando a

integral fechada (rea gerada pelo ciclo). Se liga:

Integrando em ciclo dos dois lados, teremos:

Passando o T pro outro lado e substituindo dQ pela 1 lei da termodinmica, teremos:

Mas, temos que a variao de energia interna em um ciclo sempre zero!

E ento:

Em outras situaes, basta aplicar nossas dicas e voc ter o resultado esperado.

2.4 ENTROPIA POR LUDWIG BOLTZMANN

Outra forma de ver a entropia e a desordem na forma abordada em 1877 por Ludwig Boltzmann,
atribuindo a probabilidade e estatstica para definir desordem e entropia. O Boltzmann afirmou que a
entropia de um sistema proporcional ao logaritmo natural do nmero de microestados do sistema
multiplicado por uma constante que foi denominada pelo seu nome.

Sendo k a constante de Boltzmann e o nmero de microestados.

Obs: A constante de Boltzmann nada mais que o quociente de duas constantes que a gente j conhece
faz um tempo, a dos gases ideais (R) e de Avogadro ( ).

Mas o que Microestado?

Microestado tem um conceito meio esquisito, porm nada absurdo. O nmero de Microestados so as
possibilidades de formas de arranjos das disposies das partculas. Quem tem maior entropia o
sistema em que a probabilidade de suas partculas voltarem a um estado inicial seja menor, ou seja,
aps uma desorganizao (transferncia de calor -estado de no equilbrio), daria mais trabalho para
reorganizar como antes. Para ver melhor como funciona isso vamos ver o exemplo 4 desse tpico, que
foi uma questo da P2 de 2013.1.

Massa! Depois de falar bastante de entropia, vamos relacionar tudo o que vimos a um novo conceito,
que define se uma transformao pode ou no para voltar seu estado inicial de energia, a
reversibilidade.

3 PROCESSOS REVERSVEIS

Um processo considerado reversvel, quando possvel um sistema, aps uma

transformao, voltar ao estado inicial por meio de um processo inverso de forma
espontnea, com a mesma quantidade de energia, sendo toda a energia podendo
ser reutilizada.
Na real, no existe um processo completamente reversvel, sendo todos os processos reversveis ideais.
Na Termodinmica, diz-se que um processo reversvel quando h uma transformao com uma
velocidade infinitesimalmente pequena, tendendo ao equilbrio termodinmico, como uma expanso
muito lenta de um gs ideal com um pisto sem atrito, ou uma transferncia de calor a partir de
temperaturas infinitesimalmente diferentes.

Em processos reversveis, a variao de entropia zero .

Figura 4.2.3- Processo Reversvel

Exemplos de processos reversveis:

Em recipiente com paredes adiabticas, fundir o gelo e posteriormente voltar a congela-

lo em temperatura infinitesimalmente prxima a zero grau Celsius.
Estirar ou comprimir uma mola ideal em uma pequena variao de comprimento;
Ciclo de Carnot.

Processos reversveis acontecem muuuuuito lentamente, como com troca de calor com diferena
infinitesimal de temperatura, que so considerados processos isotrmicos reversveis, ou com
transferncia de calor de quantidade nula, chamados de processos adiabticos reversveis.

4 PROCESSOS IRREVERSVEIS

Um processo considerado irreversvel quando, sem trabalho externo, no

possvel uma transformao voltar ao seu estado inicial, tendo, espontaneamente,
a transformao apenas um sentido e tendo uma dissipao de energia (energia
que no pode ser reutilizada).

Na termodinmica, a gente tem um processo irreversvel como aquele que acontece com troca rpida
de calor, como numa expanso livre de um gs, ou numa transferncia de calor com diferenas
significativas de temperatura. So todos os processos termodinmicos do nosso dia a dia.
 Em processos irreversveis a variao de entropia maior que zero

Figura 4.2.4

Exemplos de processos irreversveis:

Expanso desenfreada de gases;

Cozinhar um ovo;
Envelhecer;
Fluxo de uma corrente eltrica em um condutor com resistividade.
OBS: Pelo contrrio de que muitas pessoas acham, podem existir transformaes Isotrmicas e
Adiabticas irreversveis.
Todas as transformaes naturais so irreversveis.
As nicas variveis que se possvel calcular para um processo irreversvel so as que so funo
de estado (entropia e energia interna),sendo o trabalho entre outras medidas impossveis de ser
calculadas nesses processos.

No fim das contas, a Segunda Lei da Termodinmica nos diz que impossvel a variao de entropia de
um sistema ser menor que zero, ou seja, verdadeira em qualquer situao.

Bora Exercitar?

4.1 EXERCCIOS

: [Adir Moises] Considere as afirmaes que se seguem:

1) Todos os processos espontneos so irreversveis.

2) Na Natureza a variao de entropia de qualquer processo espontneo sempre positiva.
3) As transformaes cclicas so sempre reversveis.
4) Num motor exploso, o calor libertado na exploso parcialmente convertido em trabalho.
5) Num processo natural no existe conservao de energia.
 6) Mediante atrito o trabalho mecnico pode ser transformado integralmente em calor.
7) Mediante a ao de um dispositivo especial possvel transformar integralmente calor em
trabalho.
8) A energia eltrica pode ser transformada integralmente em calor.
9) O calor pode ser transformado integralmente em energia eltrica.

Julgue as alternativas:

Resposta:

1) Verdade! Todos os processos espontneos so sim irreversveis, pois a entropia sempre

aumenta.
2) Show!Pelo mesmo motivo da (1).
3) Falso! Alguns ciclos ideais so reversveis, como o Ciclo de Carnot, mas os ciclos reais so todos
irreversveis.
4) Verdadeiro! Pela 2 Lei da Termodinmica, impossvel reverter integralmente calor em
trabalho, s parcialmente.
5) Ca! Cuidado na pegadinha. Qualquer processo natural ou no existe conservao de energia
mesmo que essa energia seja dissipada em trabalho do atrito, por exemplo, que outro tipo de
energia. Se ele falasse energia mecnica, a sim a alternativa estaria correta.
6) Verdade. Trabalho pode ser completamente convertido em energia, e no vice-versa.
7) Mentira! Esse dispositivo super ultra mster especial no infelizmente ainda no foi descoberto
. Mas a no poderia existir pois violaria a 2 Lei da Termodinmica.
8) Verdadeiro. Receptores, por exemplo, como o ferro de passar, transformam a energia trmica
somente em calor.
9) Errado! Violaria a 2 Lei da Termodinmica.

: [UFRJ-2014.1] Considere um recipiente de paredes adiabticas, dividido ao meio por uma

membrana tambm adiabtica. No comeo, um lado do recipiente contm um gs com capacidade
trmica a temperatura , e o outro lado contm um gs com capacidade trmica a temperatura
. Quando a membrana substituda por outra condutora trmica, os gases trocam calor at atingirem
a temperatura de equilbrio . Considere Calcule, em termos de a
temperatura de equilbrio e a variao de entropia do sistema.

a)

b)

c)

d)

e)

Resposta:
Para achar a temperatura final, podemos utilizar . Nesse caso a gente vai ter:

Isolando a , fica:

Nesse caso temos dois processos que devem ser somados, pois temos uma transformao de
e outra transformao de . Sendo assim a variao de entropia total a soma da
variao de entropia de cada processo.

Somando, teremos:

Alternativa Correta: Letra D

[UFRJ-2014.2] Um dado sistema sofre um processo termodinmico IRREVERSVEL entre os estados

de equilbrio trmico A e B. Conhecendo-se um processo reversvel que liga estes mesmos estados,
podemos dizer que para o processo IRREVERSVEL , SEMPRE possvel calcular:

a) , o trabalho realizado pelo sistema e .

b) o calor absorvido pelo sistema e pois estas grandezas so relacionadas pela
1 e 2 Leis.
c)
d) A variao de entropia e e a variao de entropia , pois S e U so funes de estado.
e) .

Resposta:
Como vimos no captulo,s possvel calcular, para transformaes irreversveis, as variveis que so
funes de estado, como entropia e variao de energia interna. Trabalho e calor s so possveis de
calcular para processos reversveis.

Alternativa Correta: Letra D

: [UFRJ-2013.1-Adaptada] Considere 10 partculas idnticas em dois recipientes (A e B). Qual das

configuraes tem a menor entropia?

a) 0 em A e 10 em B b) 2 em A e 8 em B c) 3 em A e 7 em B

d) 4 em A e 6 em B e) 5 em A e 5 em B

Resposta:

Uma forma de calcular a entropia pela forma estatstica enunciada por Boltzmann, na equao abaixo:

Sendo o nmero de microestados de um sistema, logo para ter a menor entropia, devemos ter o
menor nmero de microestados.

Como vimos, quanto maior a quantidade de posies relativas entre partculas, com menor
possibilidade de depois de sair do equilbrio, as partculas voltarem a ocupar a mesma disposio inicial,
maior o nmero de microestados. Podemos calcular usando uma combinao simples pra saber quantas
so as possibilidades de disposio das partculas nesse sistema, ou seja, qual o nmero de
microestados do sistema. Assim, teremos:

a)
b)
c)
d)
e)

Logo, o sistema com o menor nmero de microestados o da letra A, que o que existe maior
quantidade de partculas juntas.

Alternativa Correta: Letra A