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Captulo 10 - Termodinmica

Tpico 10.8 - A Segunda Lei da Termodinmica (III): Entropia

O teorema de Clausius (Equao (10.8), Tpico anterior) se prope a descrever os fenmenos naturais. O
alvo desta descrio poder agora ser ampliado pela introduo de uma nova varivel termodinmica tambm
proposta por Clausius, a entropia, cujo smbolo S. A entropia tem dimenso de energia, de calor (caloria
(cal), Joule (J)) por unidade de temperatura absoluta em kelvin (K). At aqui, os exemplos de converso de
calor em trabalho foram atravs de vrios dispositivos cclicos; agora, a Segunda Lei ser estendida aos
eventos naturais espontneos.
Inicialmente, Clausius chamou esta quantidade de energia que gasta para levar um sistema de um estado para
outro de contedo de transformao. Esta energia, o sistema gasta na coliso entre molculas, no movimento
aleatrio de tomos e molculas que no resulta em trabalho. Esta energia gasta na desordem do sistema.
Mais tarde, Clausius cunhou o termo entropia (S) (1) para este contedo de energia gasto na mudana do
sistema de um estado para outro.
A maneira mais simples de isto ser conseguido usando o Teorema de Clausius para que seja definida uma
nova funo de estado. Para um ciclo reversvel, a integral da Equao 10.8 (Veja Tpico anterior) igual a
zero. Dois estados termodinmicos ligados por quaisquer dois caminhos reversveis constituem um tal ciclo,
independentemente do caminho. Portanto, a integral

(10.9)

que liga os estados B e A uma funo unicamente dos estados inicial (A) e final (B), e no dos caminhos que
os ligam. Em conseqncia, a diferencial da entropia

(10.10)

Est sendo integrada acima. Verificamos, tambm, a partir da Eq. (10.8), que a relao

(10.11)

Deve aplicar-se a mtodos reversveis e irreversveis para a mesma mudana de estado. Consideremos uma
mudana de estado, arbitrariamente pequena, na qual transfere-se o calor dQ. Pela Eq. (10.11)

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(10.12)

A variao da entropia do sistema, independentemente da reversibilidade,

(10.13)

pois a entropia determinada unicamente pelos estados inicial e final. Como dQ muito pequeno, a vizinhana
do sistema pode retornar ao seu estado inicial pela reposio de dQ; supomos que todas as outras variaes
sejam de segunda ordem. A variao de entropia da vizinhana do sistema pode ser obtida pela reposio de
dQ de maneira reversvel:

(10.14)

A variao lquida de entropia durante qualquer mudana diferencial de estado desse tipo ser

(10.15)

A igualdade da equao acima se refere reversibilidade. Um processo que ocorre espontaneamente

irreversvel por natureza, do contrrio no ocorreria. A reversibilidade pode ser atingida somente quando o
equilbrio est to prximo que nenhuma mudana observvel possa ocorrer. De acordo com a Eq. (10.15),
qualquer evento espontneo (natural) implica em um aumento da entropia total. A igualdade na Eq. (10.15)
significa que a entropia se torna mxima no equilbrio.
Estas afirmaes e a equao (10.15) constituem a forma mais geral da Segunda Lei.

Figura 10.h- Entropia

Referncias:

(1) Retirado do artigo de R. Clausius, de 1865: "Eu proponho nomear esta quantidade S de entropia do
sistema, com origem na palavra grega [ trope], a transformao. Eu escolhi deliberadamente
entropia por ser o mais similar possvel com a palavra energia: as duas quantidades nomeadas por estas
palavras so to prximas fisicamente que uma certa similaridade nos nomes parece apropriado".
Clausius no informa porque escolheu a letra S como smbolo de entropia. Argumenta-se que S seria em
homenagem a Sadi Carnot.

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