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REACCIONES QUIMICAS
I
Clasificacin de reacciones
qumicas
Ecuacin de Arrhenius
G.H. 01Q
C O2 CO2
S O2 SO2
H 2 SO4 CuO CuSO4 H 2O
Reacciones colidales
Medio de
Fase dispersa Nombre Ejemplos
dispersin
Por ejemplo:
ureasa
urea urea ureasa
Las reacciones qumicas tambin se puede clasificar
atendiendo diversos criterios:
I SEGN LA ECUACIN CINTICA
Elementales: cuando la ecuacin cintica corresponde a la
estequiometria. Ejemplo: A+ 2B C
rA k AB
2
IV SEGN EL EQUILIBRIO
V SEGN EL ORDEN
ri f1 (T ) f 2 (Conc.)
Donde: f1 (T ) k
i Pueden ser enteros o
N fraccionarios, (+) o (-)
f 2 (Conc.) Ci
i
i 1
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD
DE REACCION
La velocidad de las reacciones qumicas esta marcadamente
influenciada por la temperatura, el efecto es de diversos tipos.
I Comportamiento normal II Algunas reacciones heterogneas
ri ri La resistencia de
Reacciones simples difusin entre fases
genera un aumento
pequeo de la velocidad
con la temperatura
T T
Aumenta relativamente III Reacciones Explosivas
rpida con la temperatura
La velocidad aumenta
ri rpidamente con T
T
IV Reacciones Catalizadas
En reacciones enzimticas , el
La cantidad
enzima se destruye a temperaturas
adsorbida
altas
ri disminuye con
T
T
V Algunas reacciones tpicas VI Disminuye con T
Ejm. La oxidacin del La reaccin del
carbono, complicadas por ri
ri oxigeno con el
reacciones secundarias que oxido ntrico
se hacen mas significativas
a medida que se eleva la
temperatura
T
T
ECUACION DE ARRHENIUS (1889)
Para la mayora de las reacciones qumicas se ha encontrado
experimentalmente que el factor dependiente de la temperatura se ajusta
a la ecuacin de Arrhenius
Ea
k ko e RT
Donde
ko es el factor de frecuencia
Ea es la energa de activacin de la reaccin
La expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio
intervalo de temperatura.
ln k
Ea
Aplicando logaritmo m
m R
Ea
ln k ln ko
RT
1/T
y = a + mx
La ecuacin de Arrhenius surge de la ecuacin de Vant Hoff
ln k H
T RT 2
k es la constante de equilibrio igual a,
k1
Sea la reaccin: A + B k2
C + D
rA kc A
Ep (2)
Donde:
k p kope RT (3)
Aplicando logaritmo a (6) y
E
c (4) derivando respecto a la
kc koce RT
inversa de T
ln kc E ln kc ln k p ln T
Aplicando logaritmo y c
1 / T
(5)
derivando R 1 / T 1 / T 1 / T
Ec Ep
pero A
PA
T
RT R R
Reemplazando en (2) e igualando
con (1) kc PA Ec E p RT (7)
k p PA
RT La energa de activacin depende en
Luego, principio de que la ecuacin cintica este
kc k p RT (6) expresada en trminos de concentraciones o
de presiones parciales. En la practica la
diferencia es muy pequea
Ejemplo 1
Durante la hidrlisis alcalina del yoduro de etilo se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad
t (C) 20 30 42 50 60 70
K x 103 0,2 0,67 2,82 6,12 16,26 42,2
(mol/lt)-1 s-1
Calcule los parmetros de la ecuacin de Arrhenius
Solucin
Ea
Los datos deben satisfacer la ecuacin de Arrhenius
ln k ln ko
RT
Entonces, y=a + mx
Del grafico:
0
0,0028 0,0029 0,003 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035
-1
-2
-3
-4
ln k
Series1
-5 Lineal (Series1)
-6
-7
-8
y = -10766x + 28,217
R = 0,9998
-9
1/T