Universidad Nacional de Ingeniera

GUIA DE LABORATORIO
CATIONES II

Curso: Qumica Analtica Cualitativa (PQ-211)

Profesor: Licenciado Carlos Minaya

Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y

Petroqumica
I. OBJETIVO

GENERAL

Separacin, reconocimiento e identificacin de los cationes del grupo 2:

Cobre (Cu2+), Bismuto (Bi3+) y Cadmio (Cd2+) hacindolos precipitar en
presencia de cido sulfhdrico (H2S).

ESPECFICO
Aplicacin correcta de tcnicas de separacin como filtracin,
precipitacin y centrifugacin.
Logro de una eficiente selectividad de nuestras identificaciones.
Uso de tcnicas analticas en el laboratorio as como tambin el
correcto uso de los instrumentos implicados en este.

Figura 1.- Implementos de laboratorio

II. DIAGRAMAS (SUAREZ EZ)

III. FUNDAMENTO TEORICO

Grupo Segundo

Reactivo: H2S

Cationes: Subgrupo IIA, o del Cu: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ (incoloros), Cu2+ (azul verdoso).

Subgrupo IIB, o de las tiosales: As3+ y As5+, Sb3+ y Sb5+, Sn2+ y Sn4+ (todos incoloros).

Este grupo se divide en dos subgrupos: el IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros no
son solubles en sulfuros alcalinos o en bases fuertes, y el IIB, constituido por los cationes
cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos indicados para formar tiosales.

El HgS se separa de los otros sulfuros de este grupo aprovechando el hecho de que el
cido ntrico disuelve a todos los dems sulfuros excepto a l. El Bi 3+ se precipita como
hidrxido al tratar con amoniaco, mientras que el Cu 2+ y el Cd2+ forman los
correspondientes complejos amoniacales solubles. Finalmente, para separar Cu 2+ y Cd2+ se
trata la disolucin amoniacal que contiene los complejos Cu(NH3) 42+ (azul) y Cd(NH3)42+
(incoloro) con cianuro potsico hasta desaparicin del color azul, con lo cual los complejos
amoniacales se transforman en los respectivos complejos cianurados: Cu(CN) 32 y
Cd(CN)42. El primero es tan estable que no libera los suficientes iones Cu2+ para que
precipite el sulfuro al tratarlo con H 2S, mientras que el de cadmio se encuentra
suficientemente disociado para precipitar CdS de color amarillo. (Esta identificacin
constituye un ejemplo en el que un reactivo general, como H 2S, mediante procesos de
separacin y enmascaramiento se transforma en especfico).

As, pues las caractersticas que constituyen este subgrupo son las siguientes:

1. Separacin de HgS de los restantes sulfuros por solubilidad de estos en cido

ntrico de concentracin conveniente.
2. Disolucin del HgS en agua regia e identificacin del catin.
3. Separacin del Pb2+ al estado de sulfato e identificacin del catin.
4. Separacin del Bi3+ al estado de hidrxido e identificacin del catin.
5. Identificacin del Cu2+ en la solucin amoniacal.
6. Identificacin del Cd2+ en la solucin cianurada.

Reactivo de grupo: sulfuro de hidrgeno gaseoso.

Reaccin de grupo: precipitados de diferentes colores.
 Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo del cobre y el subgrupo del arsnico. La base de esta divisin es la
solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuro de amonio. Mientras que los
sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, aquellos del
subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de tiosales. El subgrupo del
cobre consiste de mercurio (II), plomo (II), bismuto (III), cobre (II) y cadmio (II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido clorhdrico
diluido junto con otros iones del grupo (I), este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo (II). Los cloruros,
nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en
agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles.

Figura 2.- Uso de la

campana extractora

para la adicin de los

cidos en el

Laboratorio.

Cobre: Disolucin, reacciones y propiedades de solubilidad

Es insoluble en cido clorhdrico y en cido sulfrico diluido, aunque en presencia de

oxgeno puede tener lugar alguna disolucin. El cido ntrico diluido (8 M) disuelve
rpidamente al cobre:

3 Cu + 8 HNO3 3 Cu2+ + 6 NO3- + 2 NO + 4 H2O

El cido sulfrico concentrado caliente tambin disuelve al cobre:

Cu + 2 H2SO4 Cu2+ + SO42- + SO2 + 2 H2O

El cobre tambin es fcilmente disuelto en agua regia:

 3 Cu + 6 HCl + 2 HNO3 3 Cu2+ + 6 Cl- + 2 NO + 4 H2O

REACCIONES DE LOS IONES COBRE (II).

Estas reacciones se pueden estudiar con una solucin 0,25M de sulfato de cobre (II).

2 Cu2+ + SO42- + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2 + CuSO4 + 2 NH4+

Precipitado que es soluble en exceso de reactivo, donde se obtiene una coloracin azul
profunda.

Solucin de hidrxido de sodio en fro. Se obtiene un precipitado de color azul de hidrxido

de cobre (II):

Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

Ferricianuro de potasio. Se obtiene un precipitado de color marrn-pardo rojizo de

hexaciano ferrato (II) de cobre:

2 Cu2+ + [Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6]

El precipitado es soluble en solucin de amonaco, donde se forman los iones

tetraminocuprato (II) azul oscuro:

Cu2[Fe(CN)6] + 8 NH3 2[Cu(NH3)4]2+ + [Fe(CN)6]4-

El precipitado se descompone con hidrxido de sodio, donde se forma hidrxido de cobre

(II) precipitado de color azul:

Cu2[Fe(CN)6] + 4 OH- 2 Cu(OH)2 + [Fe(CN)6]4-

REACCIONES DE LOS IONES BISMUTO (III)

El cido sulfrico en contacto con el con el in Bi 3+ produce una reaccin de precipitacin,

formando un slido insoluble de color pardo:

2Bi3+ (ac) + 3H2S (ac) Bi2S3(s) + 6H+

En donde este precipitado es soluble en cido ntrico caliente:

Bi2S3(s) + 8H+ (ac) + 2NO3 (ac) 2Bi+3 + 2NO(g) + 4H20(l) + 3S

Los hidrxidos alcalinos precipitan en frio, formando hidrxido bismtico (blanco)

Bi3+ (ac) + 3OH-(ac) BiOH3(s)

 Los estannitos alcalinos reaccionan con el bismuto, produciendo un precipitado de color
negro.

3SnO2 (ac) + 2Bi+3(ac) + 6OH-(ac) 3H2O (l) + 3SnO32-(ac) + 2Bi(s)

REACCIONES DEL CADMIO (II)

Con el sulfuro de cadmio se obtiene un p.p. amarillento de sulfuro de cadmio soluble en

acido nitrico o sulfurico diluido en caliente pero insoluble en cianuro de potasio.

Cd2+ + S2- CdS

Con solucin e KCN da un precipitado blanco de cadmicianuro de potasio si se pasa una

corriente de sulfuro de hidrgeno se precipita el sulfuro cadmio amarillo.

Cd2+ + KCN (exc.) Cd(CN)4 2+

REACCIONES DEL MERCURIO (II)

En este primer paso de la prctica se utiliza una solucin de nitrato mercrico, la cual
estaba contenida en un tubo de ensayo luego se agreg SnCl 2 lo cual dio como resultado
un precipitado blanco de cloruro mercuroso.

Hg(NO3)2 + SnCL2 HgCL + Sn(NO3)2

REACCIONES DEL PLOMO (II)

El catin plomo (II) reacciona con el cido sulfrico, al formar precipitado indica la
presencia de plomo.

2H2SO4 + Pb2+ SO2(gas) + PbSO4+ 2H2O

IV. PROCEDIMIENTO

IDENTIFICACION DEL MERCURIO (II)

Se pasa a un tubo de ensayo donde se trata con cinco gotas de HCl concentrado
ms dos gotas de HNO3 concentrado, se hierve un rato sin llegar a sequedad, se
diluye con 1ml de agua y se centrifuga si es necesario. Una gota de la disolucin se
pone sobre una moneda de cobre. Se deja estar dos minutos, se lava y se frota con
una bayeta. Mancha blanca indica mercurio.
 Al resto del lquido centrifugado se aaden unas gotas de SnCl 2; la formacin de un
precipitado blanco, gris o negro, confirma la presencia de Hg 2+.

IDENTIFICACION DEL PLOMO (II)

A la solucin de Cationes II brindada en el laboratorio, se aaden dos gotas de

cido sulfrico (H2SO4) concentrado, esta disolucin se concentra por ebullicin
cuidadosa hasta aparicin de humos blancos y densos de SO 3 (debe quedar menos
de 0.5ml de solucin), se diluye con 1ml de agua, a la que se han aadido unas
gotas (aprox. 3) de H2SO4 (2N) se agita y se observa que se form precipitado
blanco, indicando la presencia de plomo.
Se confirma la presencia de plomo separando el precipitando por centrifugacin,
lavando con un poco de agua, aadiendo sobre el precipitado dos gotas de NaOH
concentrado, una de H2O2 y otra gota final de bencidina. Color pardo con agua
oxigenada, que vira a azul intenso con la bencidina, confirma el plomo.

IDENTIFICACION DEL BISMUTO (III)

A la solucin exenta de plomo se aade NH 3 concentrado, gota a gota, agitando

hasta reaccin alcalina ms dos gotas en exceso; se calienta poco a poco sin hervir
y se observa. Si no aparece un precipitado coposo, no existe Bi 3+, en caso favorable,
por pequeo y tenue que sea el precipitado, se centrifuga perfectamente hasta
obtener un lquido completamente claro. Se lava el precipitado con un poco de agua
y se disuelve en el mismo tubo de centrifuga en gotas de HCl 2M, agitando y
calentando si es preciso.
En dos depresiones de la misma placa se ponen, en una, dos gotas de estannito
sdico, y en la otra, una gota de reactivo yodo-cinconina. A cada una de estas
cavidades se le aade una gota de la solucin clorhdrica del posible hidrxido o de
la sal bsica del bismuto contenida con el amoniaco. Precipitado negro
inmediatamente con el estannito; y rojo-naranja con yodo cinconina, confirman la
presencia de bismuto.

IDENTIFICACION DEL COBRE (II)

Un color azul intenso de la solucin amoniacal es suficiente para caracterizar al

cobre. Indicios de Cu2+ darn color apenas perceptible pueden identificarse estos
indicios mediante las reacciones siguientes:
Una gota de solucin se acidula con actico y se aaden dos gotas de ferrocianuro
potsico: color o precipitado pardo rojizo, indica Cu 2+.
Se pone en la placa una gota de la solucin, se aade otra de sulfato de zinc y dos
de mercuritiocianato potsico, se agita con una varilla; un precipitado violeta indica
Cu2+.

IDENTIFICACION DEL CADMIO (II)

Al resto de la solucin amoniacal se aade solucin reciente de KCN, gota a gota,

hasta decoloracin, ms dos gotas de exceso. Si no hay Cu, no es necesaria la
adicion de KCN. En todo caso, se aade sulfuro sdico incoloro (unas gotas), dos
gotas de nitrato amnico y se calienta ligeramente. Turbidez o precipitado amarillo
indica cadmio.