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artigo geral
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Espectroscopia Mssbauer:
da Fsica Nuclear verificao de efeitos
relativsticos
Manoel Jos Mendes Pires1
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Resumo
Com uma grande diversidade de aplicaes, a tcnica
espectroscpica baseada no Efeito Mssbauer comple-
ta mais de meio sculo de contribuies significativas
Cincia. Tendo como princpio a absoro ressonante de
radiao gama, a Espectroscopia Mssbauer uma das
tcnicas com maior resoluo entre as utilizadas na Fsica.
Este artigo traz uma breve discusso dos princpios fsicos
relacionados com o Efeito Mssbauer e de algumas de suas
aplicaes mostrando a diversidade das mesmas.
Introduo
Rudolf L. Mssbauer foi um dos laureados com o Prmio
Nobel de Fsica de 1961 pelos estudos sobre o efeito que
leva seu nome. Mssbauer faleceu em 2011, mas sua
longevidade lhe permitir ver a trajetria de uma tcnica
desde a criao at seu uso em robs de explorao de
Marte. A grande preciso aliada a uma relativa simplicida-
de e robustez dos equipamentos necessrios s medidas
fazem da Espectroscopia Mssbauer uma tcnica com uma
vastssima gama de aplicaes, capaz de ser utilizada para
investigao de estados fsicos nucleares [1], propriedades
de molculas orgnicas (como a hemoglobina) [2], caracte-
rizao de solo (como no caso da explorao de Marte) [3],
estudos de pigmentos de pinturas rupestres [4] e verificao
de efeitos relativsticos (como a variao na frequncia de
radiao devida ao de campos gravitacionais) [5]. Com
tal versatilidade, a Espectroscopia Mssbauer no est
restrita aos laboratrios de Fsica, grupos de pesquisas das
mais diversas reas fazem uso corriqueiro da tcnica em
muitos pases [6].
O Efeito Mssbauer
A emisso numa transio de estado nuclear em ncleos
com nmero de massa maior que 5 geralmente ocorre aps
um outro decaimento nuclear. O ncleo filho nasce num
estado excitado e posteriormente decai emitindo um foto .
Se esse foto emitido atinge outro ncleo idntico ao
Para os fsicos e amigos da fsica.
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emissor no estado fundamental, ele poder ser
absorvido produzindo uma excitao para um
estado com energia igual quela do ncleo emissor
antes do decaimento. Alm da incerteza relacionada
com o princpio de Heisenberg, a energia do foto
depender de diversos fatores como o estado de
ligao do tomo que contm o ncleo emissor.
A absoro do foto , por sua vez, depender da
situao de movimento relativo entre os ncleos
absorvedor e emissor, da direo de propagao
do foto, da seco de choque (seco eficaz) da
interao, e de como o que havia na trajetria do
raio alterou ou no sua energia. Assim, dada a natu-
reza dos fenmenos envolvidos, a ressonncia entre
espectros de emisso e absoro ocorrer apenas
em condies muito particulares. O fenmeno fsico
conhecido como Efeito Mssbauer a absoro
ressonante para energias relacionadas a transies
entre estados nucleares quando as energias de
recuo (ER) do ncleo emissor e do ncleo absorve-
dor podes ser desprezadas [7], ou seja, ER deve ser
muito menos que a largura natural de emisso e ab-
soro nuclear. Num slido, ER pode ser desprezada
pelo menos para uma pequena frao das emis-
ses, assim como das absores, para as quais o
ncleo no tem liberdade para recuar por no haver
quebra da ligao qumica e estados permitidos de
vibrao com energia adequada (estados de vibra-
o atmicos so quantizados num slido cristali-
no). Assim, para essa pequena frao das emisses
e absores tambm no ocorre alargamento do
espectro devido a efeito Doppler, que poderia oca-
sionar um alargamento (D) de cerca de 0,1 eV
temperatura ambiente para um emissor tpico [8, 9].
A ressonncia entre emisso e absoro de estados
nucleares tambm pode ser observada em lquidos
e gases sob certas circunstncias [10], mas o Efeito
Mssbauer s pode ser observado no estado slido
devido s consideraes descritas.
O movimento do tomo numa rede cristalina est
fortemente associado s suas interaes com os
tomos vizinhos. Podemos caracterizar estatis-
ticamente este movimento relacionando-o com
a temperatura e com as foras s quais ele est
submetido. Tambm pelo facto de estar ligado
rede do slido, devemos considerar que geralmente
o tomo no est em repouso, devido s vibraes
determinadas pelos parmetros de toda a rede.
Isto leva a uma alterao da energia do foto por
efeito Doppler. Como na verdade h uma distribui-
o de velocidades possveis para os tomos na
rede, o efeito Doppler leva a um alargamento (D)
das energias do espectro dos ncleos emissores
. Os espectros dos ncleos emissores e absorve-
dores que tomam parte do efeito Mssbauer, no
apresentam esse alargamento, como comentado no
pargrafo anterior, pois D ~0,1 eV suficiente para
impedir a ressonncia.
Principais caractersticas de uma
montagem experimental tpica de
Espectroscopia Mssbauer
O procedimento mais comum expor uma fina
amostra slida contendo ncleos potencialmente
absorvedores em seu estado fundamental radia-
o emitida por uma outra amostra, a fonte, con-
tendo ncleos dos mesmos istopos inicialmente
em seus estados excitados. Um detetor de radiao
posicionado aps a amostra absorvedora e
observa-se a ressonncia ou no (Fig. 1) [7].
Como os istopos Mssbauer da amostra e da
fonte, em geral, esto em ambientes fsico-qumicos
diferentes, as energias dos estados nucleares tam-
bm sero ligeiramente diferentes. Ento, preciso
realizar uma varredura numa faixa de energias at
que se obtenha a ressonncia entre absoro e
emisso. Essa faixa de energia obtida por efeito
Doppler variando-se a velocidade relativa entre fonte
e amostra. O experimento consiste em traar uma
curva da radiao transmitida atravs da amostra
a ser estudada em funo da velocidade relativa
entre a fonte e a amostra. Como as diferenas entre
as energias dos estados dos ncleos da fonte e da
amostra so pequenas, as velocidades necessrias
para o procedimento tambm so pequenas, da or-
dem de alguns mm/s. E as ressonncias podem ser
encontradas para valores positivos (aproximao) ou
negativos (afastamento) dessa velocidade. Eventu-
almente pode ocorrer ressonncia para velocidade
nula, o que significa que os ncleos emissores e
absorvedores esto numa situao fsica idntica na
fonte e na amostra.
Em situaes onde o processo de converso interna
muito mais provvel que a emisso numa dese-
xcitao nuclear, pode-se obter espectros Mss-
bauer a partir da deteo dos eletres emitidos no
processo de converso. Como os eletres emitidos
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tm baixa energia, o maior nmero de eletres detetados
provm de emisses prximas superfcie da amostra. Esta
tcnica conhecida por CEMS (Conversion Electron Mss-
bauer Spectroscopy), e os espectros tm mximos para as
energias em que se observa a ressonncia e no mnimos
como no caso das tcnicas que medem a radiao transmi-
tida pela amostra.
Interaes hiperfinas sondadas por
Espectroscopia Mssbauer e aplicaes
Pela determinao das frequncias (ou energias) de res-
sonncia, os espectros Mssbauer permitem investigar os
nveis de energia nucleares e uma srie de interaes funda-
mentais que afetam tais nveis. As principais interaes so
as de dipolo magntico (correspondem ao efeito Zeeman
nuclear), as de monopolo eltrico (conhecidas como desvios
isomricos) e a interao de quadrupolo eltrico. Essas
interaes hiperfinas refletem o ambiente fsico ao redor
do ncleo, que resulta nos campos eltrico e magntico
locais [8,9]. Devido grande resoluo da tcnica, peque-
nas alteraes nesse ambiente fsico, como uma pequena
distoro na rede cristalina do slido ou uma alterao na
orientao da magnetizao, podem ser sondadas (medi-
das) pela Espectroscopia Mssbauer. isto que permite,
por exemplo, a identificao inequvoca de uma srie de
minerais e a determinao da valncia de ies em determi-
nados stios cristalinos.
Sendo sensvel magnetizao, a Espectroscopia Ms-
sbauer amplamente utilizada em estudos de materiais
magnticos. Uma outra particularidade da Espectroscopia
Mssbauer que tambm contribui para sua utilizao no
magnetismo, o fato de ser o 57Fe o istopo Mssbauer
mais utilizado. O efeito Mssbauer observado num bom
nmero de istopos de vrios elementos, mas o 57Fe o de
mais fcil observao. Cerca de 2% do Fe natural (-Fe)
de 57Fe, e sendo um dos elementos mais abundantes, o Fe
est presente numa infinidade de minerais, materiais orgni-
cos e materiais magnticos produzidos artificialmente. Da a
grande utilidade da tcnica nesta rea.
As fontes de 57Fe como emissoras normalmente so de
Para os fsicos e amigos da fsica.
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 ! resultando em seis transies nucleares permitidas
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Co embebido em uma matriz metlica. A meia vida do
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Co de aproximadamente 272 dias e ele decai por con-
57
verso de eletres em um ncleo excitado de 57Fe, que o
emissor Mssbauer. Quando o campo magntico hiperfino
estvel e significativo numa determinada amostra com
Fe, uma degenerescncia dos nveis nucleares quebrada
Velocidade, v/(mm/s)
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para esse ncleo (Fig. 2) [7]. Por campo magntico
hiperfino estvel neste contexto, entenda-se tempo
de relaxao da direo do campo hiperfino muito
menor que o tempo de observao caracterstico da
tcnica (ou seja, do tempo de durao dos estados
nucleares excitados). Os espectros Mssbauer nes-
sas circunstncias tm ento seis ressonncias.
Quando uma amostra contm Fe em diferentes
ambientes fsicos, os espectros contero os sinais
sobrepostos. Por vezes isto constitui uma dificul-
dade para a anlise dos dados, mas tambm pode
fornecer informaes valiosas sobre diferentes stios
cristalinos num mesmo slido.
Um artifcio que pode ser utilizado quando a quanti-
dade de Fe numa amostra pequena, produzi-la
com Fe enriquecido com o istopo 57Fe, isto , com
uma quantidade de 57Fe maior que a quantidade
natural. Este artifcio tem sido utilizado com bastante
eficincia no caso de filmes magnticos com es-
pessuras nanomtricas [9]. Quando se quer estudar
diferenas entre as propriedades fsicas do interior
ou das superfcies e interfaces desses filmes, pode-
se depositar 57Fe em maior quantidade no interior ou
na superfcie e o espectro Mssbauer evidenciar
uma outra regio em cada caso. Um exemplo
apresentado na Figura 3. Filmes finos de Fe foram
depositados por epitaxia por feixe molecular (MBE,
molecular beam epitaxy) com camadas sonda de Fe
enriquecido a 97% de 57Fe, os resultados indicam
claramente os distintos comportamentos magnti-
cos do Fe do interior e da interface do filme.
Em relao aplicao da Espectroscopia Ms-
sbauer para medir a variao na frequncia da
radiao devida ao do campo gravitacional da
Terra, esta foi uma das primeiras verificaes preci-
sas de previses da Teoria da Relatividade Geral. Os
primeiros experimentos foram realizados por Pound
e Rebka logo nos primeiros anos aps a explicao
do Efeito Mssbauer [10]. O desvio na frequncia
devido ao do campo (gravitational redshift) foi
inicialmente medido numa torre de mais de 22 m na
Universidade de Harvard [11]. A fonte Mssbauer e
o detetor ficavam respetivamente na base e no topo
dessa torre, de forma que a trajetria da radiao
estava ento ao longo do gradiente do campo gravi-
tacional. Essas medidas s foram possveis porque
a grande resoluo da Espectroscopia Mssbauer
permite medir pequenas variaes na frequncia de
ressonncia. A resoluo intrnseca est entre 10-10
e 10-14 da energia do foto , que da ordem de 10
a 200 keV, mas a resoluo normalmente alcanada
nos laboratrios utilizando equipamentos comerciais
est entre 10-6 e 10-9 da energia do foto [7], poden-
do chegar a 10-12 [8].

Para os fsicos e amigos da fsica.

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Agradecimento
Aos professores Waldemar A. A. Macedo e Jos
Domingos Ardisson do Centro de Desenvolvimento
da Tecnologia Nuclear (CDTN) - Belo Horizonte,
Brasil.
Manoel J. M. Pires
possui Bacharelado, Mes-
trado e Doutorado em Fsica
pela Universidade Estadual
de Campinas (Campinas -
Brasil), realizou estgio de
ps-doutoramento no Cen-
tro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear
(Belo Horizonte - Brasil). Atualmente professor
adjunto do Instituto de Cincia e Tecnologia da
Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha
e Mucuri (Diamantina - Brasil). Tem experincia na
rea de Fsica da Matria Condensada, atuando
principalmente nos seguintes temas: magnetismo
e materiais magnticos, filmes finos e superfcies,
ressonncia ferromagntica, magnetometria,
espectroscopia de eletres e Espectroscopia
Mssbauer.
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Para os fsicos e amigos da fsica.
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