Sie sind auf Seite 1von 40

La eficiencia de un inhibidor de corrosin en

acero en un entorno de hormign simulado.


Nina Gartner, Tadeja Kosec, Andra Legat

Slovenian National Building and Civil Engineering Institute,


Dimieva ulica 12, SI-1000 Ljubljana, Slovenia

Received 23 October 2015, Revised 10 August 2016, Accepted 28


August 2016, Available online 29 August 2016

Reflejos:
Estudios electroqumicos realizados en varias concentraciones de
Cl- e inhibidor.
Superficies de acero expuestas investigadas por espectroscopia
Raman y SEM.
La relacin Cl / / inhibidor es un parmetro importante para la
eficacia del inhibidor.
La corrosin puede volver a ocurrir si se reduce la concentracin
del inhibidor.
Diferentes comportamientos de corrosin y xidos en presencia de
inhibidor y / o Cl-.
Abstracto

El objetivo del presente trabajo fue caracterizar la eficiencia de un


inhibidor de corrosin sobre el acero en una solucin de poro de
hormign simulado. Se realizaron mediciones de laboratorio a diversas
concentraciones de cloruro e inhibidor para simular diferentes
aplicaciones del inhibidor cuando se usan para la proteccin o
rehabilitacin de refuerzos de acero en hormign. Para este estudio se
utilizaron dos tcnicas electroqumicas, es decir, exploraciones de
polarizacin potenciodinmica y espectroscopa de impedancia
electroqumica. Las superficies expuestas de los especmenes de acero
fueron investigadas posteriormente por espectroscopia Raman y
microscopa electrnica de barrido. Se encontr que el inhibidor puede
retardar eficazmente la corrosin del acero en una solucin de poro de
hormign simulada a concentraciones del inhibidor> 2,0% y de cloruros
<0,3% a un pH de 10,5. Por otra parte, cuando estas condiciones no se
cumplen, se observa corrosin localizada. Los resultados del anlisis
Raman y SEM / EDS mostraron diversas morfologas de productos de
corrosin y diferentes tipos de ataque de corrosin dependiendo del pH
de la solucin de poro y de las concentraciones aplicadas de los cloruros
y del inhibidor.
Palabras claves:
Rieles; Prueba de corrosin; Tcnicas electroqumicas; Espectroscopia
Raman y dispersin; xidos; Microscopa electrnica (STEM, TEM y SEM)

1. Introduccin

La corrosin de los refuerzos de acero en el hormign es una de


las razones principales de la vida til reducida de las estructuras
de hormign [1]; [2]; [3]; [4], de modo que durante las ltimas
cuatro dcadas los procesos de corrosin del acero en el hormign
han recibido considerable atencin [5]; [6]; [7]; [8]. La corrosin
del acero en el hormign est relacionada con la presencia de
iones cloruro y carbonatacin, lo que puede dar como resultado la
iniciacin de la corrosin como una secuencia de varios eventos
[9]; [10].

El aumento de la vida til de las estructuras de hormign ha


estimulado el desarrollo de nuevas tecnologas y materiales con el
objetivo de aumentar la durabilidad de dichas estructuras [2]; [3];
[4]. Estos mtodos incluyen proteccin catdica, re-alcalinizacin,
extraccin de cloruro, y el uso de inhibidores de corrosin. En los
aos noventa se propuso el uso de inhibidores de la corrosin
aplicados a la superficie para el acero en el hormign como
solucin alternativa rentable en circunstancias en que su uso se
considera apropiado [11]; [12]. Estos inhibidores se basaban
tpicamente en mezclas de alcanolaminas y aminas, y en algunos
casos se incluyeron en la composicin cidos orgnicos
especficos. Debido a su presin de vapor relativamente alta,
pudieron penetrar a travs del hormign hasta el refuerzo de
acero y detener, o retardar la corrosin [13]; [14]. Estos
inhibidores orgnicos son tpicamente ambidicos, es decir,
inhibidores del tipo mixto, que pueden afectar igualmente tanto
las reacciones andicas como catdicas [15]; [diecisis] ; [17]. Los
compuestos tpicos (al lado de dimetilpropanolamina y
dimetiletanolamina) son etanolamina y dietanolamina [18]. Se
estudiaron y compararon diferentes compuestos o diferentes
concentraciones del mismo compuesto en trminos de proteccin
contra la corrosin o influencia sobre las propiedades mecnicas
del hormign [19]; [20]; [21]. Algunos estudios tambin se
realizaron cuando se aplicaron etanolaminas a materiales
cementosos carbonados o estructuras reforzadas reales [22]; [23].
Tambin se dice que otras sustancias orgnicas tienen un efecto
inhibidor, como las mezclas de cido aldnico, cido benzoico y un
triazol [24].
Existen opiniones contradictorias sobre la eficacia de estos
llamados inhibidores penetrantes sobre la proteccin contra la
corrosin del acero en el hormign. El principal problema de la
investigacin en este campo es que no hay procedimientos de
prueba estandarizados, tampoco existe una definicin
generalmente aceptada para la eficacia de los inhibidores para el
acero en el hormign. Los grupos de investigacin utilizan
diferentes mtodos para la preparacin, la penetracin de cloruro
y la prueba de especmenes, por lo que la comparacin entre los
resultados obtenidos es muy difcil [16]. Varios estudios realizados
en soluciones simuladas de agua porosa han demostrado que
estos inhibidores pueden reducir la corrosin, mientras que la
relacin de las concentraciones de inhibidores / cloruros parece ser
el parmetro ms importante para la eficiencia de los inhibidores
[25]; [26]. En general, la mayora de las investigaciones han
encontrado que la superficie aplicada inhibidores no son eficientes
en los casos en que ya existe un dao pronunciado corrosin [16];
[27]; [28]. Sin embargo, se han observado algunos efectos
positivos en situaciones en las que las condiciones de corrosin
fueron relativamente suaves, es decir, hormign carbonatado y
bajas concentraciones de cloruros [29]; [30]; [31]; [32]. La
eficiencia a largo plazo de los inhibidores orgnicos ha sido
cuestionada debido a la posible evaporacin y otros procesos [16];
[33].

El objetivo principal del presente trabajo fue caracterizar la


influencia de una versin prototipo de un inhibidor de corrosin
orgnica para hormign en una solucin simulada de poros de
hormign. Los ensayos se llevaron a cabo bajo diversas
condiciones para simular una amplia gama de parmetros y
situaciones, lo que podra esperarse en aplicaciones reales del
inhibidor a estructuras de hormign. Se utilizaron medidas
potenciodinmicas y espectroscopa de impedancia electroqumica
para estudiar las propiedades electroqumicas y de corrosin. Los
productos de corrosin que se formaron en diferentes ambientes
de cloruro e inhibidor se investigaron mediante espectroscopia
Raman y un microscopio electrnico de barrido (SEM), equipado
con un analizador de dispersin de energa por rayos X (EDS).

2. Experimental
2.1. Mediciones electroqumicas
2.1.1. Tcnicas electroqumicas

Se realizaron dos tcnicas electroqumicas en una solucin SCP (poro de


hormign simulado) para estudiar el comportamiento del inhibidor
seleccionado: exploraciones de polarizacin potenciodinmica (PD) y
espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS). Una seccin
transversal de una varilla de acero sirvi como electrodo de trabajo. Un
electrodo de grafito sirvi como el contraelectrodo, y un electrodo de
calomelano saturado (SCE) se utiliz como el electrodo de referencia
(Figura 1). Todos los resultados en este documento se normalizaron al
rea de la superficie expuesta del electrodo de trabajo. En las
mediciones de polarizacin potenciodinmica se analiz el potencial de
polarizacin de -0,3 V a +1,5 V frente al potencial de circuito abierto
(OCP), con una velocidad de exploracin de 1 mV / s. Las mediciones de
EIS se realizaron a potencial de circuito abierto (OCP) dentro del rango
de frecuencia de 5 kHz a 5 mHz, con 10 puntos por dcada. Cada
medicin se realiz despus de 1 h de inmersin despus de cambiar la
solucin (adicin del inhibidor o cloruros), cuando el proceso de
corrosin alcanz un estado estacionario.

Figura 1.
Presentacin esquemtica de a) la configuracin electroqumica, e
imgenes fotogrficas de los electrodos de trabajo para b) mediciones
de EIS y c) mediciones de PD.

Todos los espectros EIS se analizaron mediante el software de ajuste


ZView For Windows (Scribner Associates). Para la mayora de los
espectros de impedancia, un simple circuito electroqumico de Randles
fue suficiente para un ajuste de calidad. Para algunos experimentos
donde una lnea de difusin apareci en frecuencias bajas
(principalmente en experimentos en agua de poro con el inhibidor y la
subsiguiente adicin de cloruros), los espectros de impedancia fueron
instalados por un circuito de Randles que contena un elemento de
Warburg en serie [34]. Se utilizaron valores de resistencia para comparar
los resultados. Los valores de jcorr se calcularon usando la ecuacin de
Stern-Geary; Para la constante B se utiliz un valor estimado de 0,026 V
[35]. La impedancia total (| Z |) se estim a la frecuencia ms baja
medida.

El potencial de corrosin (Ecorr) y el potencial de ruptura (Eb) se


estimaron a partir de las curvas potenciodinmicas; Los valores de corr
se calcularon utilizando los valores de jcorr estimados, un valor relativo
de masa atmica de AM = 55,85, una constante de Faraday F = 9,65 x
104 As, una valencia de n = 2 y una densidad de acero de = 7,89 g /
cm3, usando La siguiente ecuacin (1) [36]:

(1)

2.1.2. Soluciones y materiales

La solucin de poro de hormign simulado pura (SCP) se prepar con


agua desionizada, con la adicin de 0,001% de Ca (OH) 2, y luego se fij
con KOH a un valor de pH de 10,5. A esta solucin de SCP se aadieron
diferentes concentraciones del inhibidor y de los cloruros para estudiar
las propiedades del inhibidor de corrosin en una amplia gama de
posibles aplicaciones sobre estructuras de hormign. Las
concentraciones del inhibidor y de los cloruros variaron de 0,1% a 2,0%
para el inhibidor y de 0,06% a 0,61% para los cloruros. La concentracin
de los cloruros se increment gradualmente mediante la adicin de NaCl
a la solucin de SCP. El inhibidor utilizado en este trabajo fue un
inhibidor de la corrosin mixta aplicado en la superficie comercialmente
disponible proporcionado por el productor. Se trata de un inhibidor mixto
a base de aminoalcohol que fue diseado para ser utilizado para la
impregnacin de hormign armado de acero. Basado en el anlisis de
espectrometra de masas (MS) y espectroscopia de resonancia
magntica nuclear (RMN), el inhibidor estudiado consiste en cido
benzoico (C7H6O2) y tres etanolaminas diferentes en la relacin 1: 1,5
(% en peso). A saber, el inhibidor contiene 39% de cido benzoico, 35%
de etanolamina (C2H7NO), 15% de N-metiletanolamina (C3H9NO) y 11%
de dietanolamina (C4H11NO2).

Los electrodos de trabajo estaban hechos de varillas de acero al carbono


con una composicin y microestructura similares a las utilizadas para el
refuerzo de hormign. Las varillas fueron encapsuladas en resina epoxi y
pulidas antes de los experimentos por medio de arena de papel SiC 1200
de modo que slo la seccin transversal de cada varilla fue expuesta al
electrlito. Las mediciones de EIS se realizaron en tres varillas
conectadas con un dimetro de 3 mm (Fig. 1b), y las mediciones de PD
se realizaron en una sola varilla con un dimetro de 6 mm (Figura 1c).
El comportamiento de corrosin de los electrodos de acero al carbono
utilizados en un ambiente de hormign con cloruros se investig primero
mediante ensayos preliminares que se realizaron en una solucin de SCP
pura a pH 10,5 y en dos soluciones de SCP diferentes con cloruros
aadidos (0,06% y 0,18 %), Sin el inhibidor. Con el fin de estudiar la
influencia del inhibidor sobre estos electrodos de acero, los cloruros y el
inhibidor se aadieron entonces a la solucin de SCP en diferentes
secuencias, como sigue:

En el primer conjunto de pruebas, la concentracin del inhibidor en la


solucin pura de SCP se fij primero en 1,0% para las mediciones de EIS
y en 0,5% para las mediciones de PD, respectivamente. La
concentracin de los cloruros se aument entonces hasta que se
observ la des-pasivacin, es decir, hasta 0,61% para las mediciones de
EIS y hasta 0,18% para las mediciones de PD;
En el segundo conjunto de ensayos, la concentracin de los cloruros en
la solucin pura de SCP se fij en el punto en que se inici la corrosin,
es decir, al 0,3% para las mediciones EIS y al 0,06% para las mediciones
PD. La concentracin del inhibidor se aument despus de cero hasta
que se pudo observar una nueva pasivacin, es decir, hasta 2,0% para
las mediciones de EIS y hasta 1,5% para las mediciones de PD;
En el tercer conjunto de pruebas, la corrosin del acero se inici por la
adicin de cloruros (0,3%) a la solucin pura de SCP. La superficie de
acero fue entonces re-pasivada con el inhibidor (2,0%). Despus de
haberse producido la re-pasivacin, la concentracin del inhibidor se
redujo (primero a 0,5%, y luego a 0,2%), dejando la concentracin de los
cloruros sin cambios, simulando al mismo tiempo la lixiviacin del
inhibidor.

2.2. Espectroscopia Raman y anlisis SEM

Se expusieron muestras de acero al carbono laminadas en fro en forma


de comprimidos con un dimetro de 15 mm (figura 7) y pulidas con
papel de SiC de arena 1200 a 8 soluciones diferentes: la solucin de SCP
pura (0,001% de Ca (OH) PH = 9,6), la solucin de SCP con la adicin de
0,01, 0,15 y 0,3% de Cl-, la solucin de SCP con la adicin de 0,5% de
inhibidor y la solucin de SCP con la adicin de 0,5% de inhibidor y 0,01,
0,15 y 0,3 % Cl-. Despus de 7 das de exposicin, las superficies de los
especmenes que haban sido sumergidos en las diferentes soluciones se
investigaron mediante espectroscopia Raman y microscopa electrnica
de barrido (SEM).

Los espectros de Raman se registraron mediante un espectrmetro


Horiba Yvon HR800. Las muestras de ensayo se irradiaron con un lser
casi visual a = 785 nm. La potencia del lser se ajust al 1% de la
potencia mxima del lser, con una lente objetivo de 100 y 600
ranuras / mm de rejilla. El intervalo de exploracin fue de 150-1000 cm
^ {- 1}, teniendo cada adquisicin un tiempo de acumulacin de 20-40
s, dependiendo del nmero de recuentos. Los espectros se presentan sin
correccin de lnea de base.

Se utiliz un microscopio electrnico de barrido (JEOL 5500 LV, Japn),


equipado con espectroscopia de dispersin de energa (EDX) Oxford Inca
(Oxford Instrument Analytical, UK) para observar y analizar las
superficies de acero usando un voltaje de aceleracin de 20 kV. Se
evalu la extensin y el tipo de dao por corrosin.

3. Resultados y discusin
3.1. Efecto de los cloruros a pH 10,5
Las propiedades bsicas de corrosin del acero investigado en la
solucin de SCP a un pH de 10,5 en presencia de cloruros sin el inhibidor
se estudiaron mediante curvas potenciodinmicas. La adicin de
cloruros a la solucin pura de SCP aumenta las densidades de corriente
de corrosin. Por ejemplo, la densidad de corriente de corrosin para el
acero en la solucin de SCP pura a pH 10,5 es de 4,5 A / cm2 y Ecorr es
de -478 mV, mientras que la de Adems, el 0.18% de Cl- aumenta el
valor de la densidad de corrosin a 9.3 A / cm2, y Ecorr se mueve hacia
valores ms negativos -642 mV.

Tabla 1.
Los parmetros electroqumicos estimados a partir de las exploraciones
de PD en la solucin de SCP con sucesivas adiciones de cloruros (de
0,06% a 0,18%).

3.2. Proteccin del acero

En el primer grupo de experimentos, la concentracin de cloruros se


increment sucesivamente a una concentracin fija del inhibidor en la
solucin de SCP. La concentracin de cloruro se increment hasta que se
produjo la des-pasivacin y el proceso de corrosin comenz a
acelerarse.

Los resultados de las exploraciones de polarizacin potenciodinmica en


una concentracin de inhibidor fijo y con varias adiciones de cloruro se
presentan en la Fig. 2 y la Tabla 2.

Figura 2.
Las exploraciones de PD se registraron en la solucin de SCP a una
concentracin de inhibidor fijo (0,5%) con adiciones sucesivas de Cl- (de
0,06% a 0,18%).

Tabla 2.
Parmetros electroqumicos estimados a partir de las exploraciones de
PD en la solucin de SCP a una concentracin fija de inhibidor (0,5%) y
sucesivas adiciones de cloruros (de 0,06% a 0,18%).

Se puede observar en la fig. 2 que la regin pasiva se hizo ms ancha


cuando el inhibidor se aadi a la solucin pura de SCP. Con las
adiciones de cloruros la regin pasiva se vuelve ms estrecha. A altas
concentraciones de cloruros la regin pasiva desaparece. Por otro lado,
el potencial de corrosin (Ecorr) y la corriente de corrosin (jcorr) no
cambiaron significativamente durante las diferentes etapas del ensayo
(Tabla 2). Teniendo en cuenta las pequeas diferencias entre las
densidades de corriente de corrosin medidas y la evaluacin visual del
electrodo, que indican una corrosin predominantemente localizada, es
necesario tratar las tasas de corrosin estimadas (corr) con cierto
grado de reserva.

Los resultados del EIS a una concentracin fija del inhibidor (1,0%) y con
varias adiciones de
iones cloruro se presentan como diagramas de Nyquist y Bode en la Fig.
3.

Figura 3.
Los espectros de EIS se registraron en la solucin de SCP a una
concentracin fija de inhibidor (1,0%) con sucesivas adiciones de Cl-
(0,06% -0,61%).

Los espectros de impedancia para la solucin de SCP pura a pH 10,5


consisten en un semicrculo con una lnea de difusin corta a las
frecuencias ms bajas, con un alto valor de la interseccin de x con el
eje de las abscisas (el valor de la resistencia de la solucin) y un bajo
Cola de difusin de frecuencia. La estimacin aproximada de la
resistencia a la polarizacin de la curva EIS a pH 10,5 sin el inhibidor y
Cl- dio como resultado un valor de 800 cm2. En el caso de la adicin
del inhibidor (1,0%) y de los cloruros a diferentes concentraciones
(0,06% -0,61%), en general las intersecciones x con el eje de las
abscisas se hacen ms pequeas, mientras que la respuesta del EIS
consiste en un semicrculo a Alta y media frecuencia y una cola de
difusin de baja frecuencia a bajas frecuencias. Los principales
parmetros estimados a partir de los espectros EIS se presentan en la
tabla 3.
Tabla 3.

Los parmetros electroqumicos estimados a partir de los espectros EIS


que se obtuvieron en la solucin de SCP a una concentracin fija de
inhibidor (1,0%) y con sucesivas adiciones de Cl- (0,06% -0,61%).

La impedancia total (| Z |) aument significativamente tras la adicin de


1,0% del inhibidor a la solucin pura de SCP (figura 3). Las adiciones de
cloruros a la solucin de SCP que contiene inhibidor (hasta 0.18%) no
cambiaron el valor de impedancia total. La impedancia total disminuy
significativamente cuando se aadieron cloruros a concentraciones de
0,3% y superiores. La impedancia total se mantuvo al mismo nivel
despus de la siguiente adicin de cloruros (al 0,61%). Los valores de
resistencia a la polarizacin (Rp), estimados a partir del circuito simple
de Randles (Tabla 3), no estuvieron de acuerdo con los valores de la
impedancia total: despus de la adicin del inhibidor (1,0%) el valor de
Rp disminuy, Se mantuvo en la misma magnitud cuando se aument la
concentracin de cloruros (hasta 0,61%). La evaluacin visual del
electrodo despus de la finalizacin del experimento indic corrosin
predominantemente localizada.

Los resultados de las tcnicas electroqumicas implementadas mostraron


que el inhibidor protega la superficie de acero ensanchando la regin
pasiva en la curva de PD y retardand o el inicio de la corrosin (es decir, la
descomposicin de la pelcula pasiva).

3.3. Aumentar la concentracin del inhibidor a una


concentracin fija de los cloruros

En este grupo de experimentos se estudi la capacidad de rehabilitacin


del inhibidor seleccionado al actuar sobre una superficie de acero donde
ya se haba iniciado un proceso de corrosin.

Las exploraciones de polarizacin potenciodinmica se registraron en la


solucin de SCP a una concentracin fija de cloruros, con adiciones
posteriores del inhibidor (Figura 4). Los principales parmetros
estimados a partir de las exploraciones registradas se presentan en la
Tabla 4.

Figura 4.
Las curvas PD se registraron en la solucin de SCP a una concentracin
fija de 0,06% de Cl- (y con adiciones sucesivas del inhibidor (de 0,1% a
1,5%).

Tabla 4.
Los parmetros electroqumicos estimados a partir de los escneres de
PD en la solucin de SCP a una concentracin de Cl- del 0,06% y con
adiciones sucesivas del inhibidor (de 0,1% a 1,5%).

La iniciacin de la corrosin se logr con una adicin al 0,06% de Cl-


cuando la regin pasiva desapareci, y la corriente de corrosin
aument significativamente (de 1,3 a 15,8 A / cm2). El inhibidor se
introdujo entonces en el sistema para simular el uso del inhibidor
despus del inicio de la corrosin. Las dos primeras adiciones del
inhibidor (0.1% y 0.3%) no cambiaron la forma de las curvas registradas.
Cuando la concentracin del inhibidor se increment a 0,8%, el potencial
de corrosin se desplaz a un valor ms positivo y los primeros signos
del establecimiento de una regin pasiva reaparecieron. La densidad de
la corriente de corrosin tambin disminuy (hasta un valor de 7,6 A /
cm2). Con un aumento adicional en la concentracin del inhibidor (al
1,5%) se restableci la regin pasiva y el potencial de corrosin se
movi en una direccin ms positiva. Tambin puede verse en la Tabla 4
que, con adiciones del inhibidor, la densidad de corriente de corrosin
disminuy, pero no alcanz el valor inicial medido en la solucin pura de
SCP. Por otra parte, se puede observar una similitud con el experimento
anterior (Tabla 2), donde el potencial de corrosin (Ecorr) y la corriente
de corrosin (jcorr) no cambiaron significativamente durante los cambios
en las concentraciones de inhibidor y cloruro (Tabla 2) .

Los espectros de EIS a una concentracin fija de los cloruros (0,3%) se


muestran como diagramas de Nyquist y Bode en la Fig. 5. Los principales
parmetros estimados a partir de los espectros EIS se presentan en la
Tabla 5.

Figura 5.
El espectro de EIS en la solucin de SCP con una concentracin de Cl-
constante (0,3%) y con adiciones sucesivas del inhibidor (0,1% -2,0%).

Tabla 5.
Los parmetros electroqumicos estimados a partir de los espectros de
EIS medidos en la solucin de SCP con una concentracin de Cl-
constante (0,3%) y con adiciones sucesivas del inhibidor (0,1% -2,0%).
Se puede ver claramente que despus de la adicin de los cloruros al
0,3%, la gota hmica en la solucin se redujo. Adems, la respuesta de
impedancia total disminuy significativamente. La respuesta de
impedancia cambi de nuevo cuando se aadi el inhibidor a la solucin.
La primera adicin del inhibidor (al 0,1%) redujo el tamao del
semicrculo. Apareca una lnea recta a bajas frecuencias, indicando las
propiedades difusivas del sistema de corrosin investigado. Con un
aumento adicional de las concentraciones del inhibidor, la respuesta de
impedancia aument y la cola difusora desapareci (Figura 5). Se puede
ver en la Tabla 5 que, despus de aadir 0,3% de cloruros, la impedancia
total (Ztotal) a la frecuencia ms baja (5 mHz) se redujo
considerablemente. La primera adicin del inhibidor (al 0,1%) no afect
mucho a la impedancia total, pero los aumentos adicionales en la
concentracin del inhibidor (al 0,2%, 0,5%, 1% y 2%) desplazaron
gradualmente la impedancia total a la frecuencia ms baja ms cerca A
su valor inicial, medido en la solucin pura de SCP (Tabla 5). Los valores
estimados de la resistencia a la polarizacin (Rp) aumentaron a medida
que aumentaba la concentracin del inhibidor y, correspondientemente,
la velocidad de corrosin general (corr) disminuy muy por debajo del
nivel de la velocidad de corrosin medida en la solucin pura de SCP.

Se puede concluir que la velocidad de corrosin puede ser retardada


cuando el inhibidor se aplica a superficies de acero donde ya ha tenido
lugar la corrosin. A altas concentraciones de inhibidor, la corrosin no
se detuvo, pero los procesos de corrosin se pospusieron.

3.4. Lixiviacin del inhibidor


En el tercer conjunto de pruebas, se investig la estabilidad de la capa
pasiva durante la lixiviacin simulada del inhibidor. Con este fin, se
aadieron cloruros para inducir la corrosin de la superficie de acero.
Entonces se hizo un intento de re-pasivacin aadiendo una
concentracin bastante alta del inhibidor. La concentracin del inhibidor
se redujo entonces gradualmente. Los cambios en los espectros EIS
medidos durante las pruebas fueron significativos, como se muestra en
la Fig. 6.

Figura 6.
El espectro EIS se registr en la solucin de SCP con una concentracin
de Cl- constante (0,3%), un alto incremento en la concentracin del
inhibidor (2,0%) y reducciones sucesivas de esta concentracin (0,5%
-0,2%).

Figura 7.
Imgenes de especmenes en forma de disco (S1 a S8) hechos de acero
al carbono laminado en fro, despus de 7 das de exposicin a 8
soluciones diferentes.

En el caso de la solucin de SCP pura y la solucin de SCP con 0,3% de


Cl-, se observ un bucle inductivo a las frecuencias ms bajas, que
desapareci cuando se aadi el inhibidor a la solucin.

Los parmetros principales estimados a partir de los espectros EIS se


presentan en la Tabla 6. La adicin de cloruros (al 0,3%) redujo
significativamente la impedancia total del sistema electroqumico (el
inicio de la corrosin). Adems, la adicin del inhibidor (al 2,0%) a la
solucin de SCP con cloruros aument la impedancia total, indicando la
ocurrencia del proceso de re-pasivacin. Despus, la concentracin del
inhibidor se redujo a 0,5%, mientras que la concentracin de cloruros
permaneci constante. El sistema se volvi inestable, como se observ
en los valores dispersos de impedancia a frecuencias ms bajas. Con la
disminucin adicional en la concentracin del inhibidor (hasta 0,2%), la
impedancia total del sistema disminuy, lo que significa que a esta
concentracin el inhibidor de corrosin no es eficaz. Los valores de
resistencia a la polarizacin (Rp), estimados a partir del circuito de
Randles, estuvieron de acuerdo con los valores de la impedancia total:
despus de la adicin de cloruros (0,3%) el valor de Rp disminuy
significativamente, mientras que cuando el inhibidor (hasta 2,0% ) A la
solucin de SCP con cloruros aument, y despus de la ltima reduccin
del inhibidor (hasta el 0,2%) disminuy por debajo del valor medido en
la solucin de SCP slo con cloruros.
Tabla 6.
Los parmetros electroqumicos estimados a partir de los espectros de
EIS medidos en la solucin de SCP con una concentracin de Cl-
constante (0,3%), un alto incremento en la concentracin del inhibidor
(2,0%) y reducciones sucesivas de esta concentracin (0,5% -0,2% ).

Por lo tanto, se puede concluir que si se quiere mantener el estado


pasivo estable, la relacin de las concentraciones de cloruros /
inhibidores debe mantenerse permanentemente por encima del nivel
crtico. Segn los resultados de esta investigacin, el nivel crtico de la
relacin cloruros / inhibidores es de alrededor de 0,15.

3.5. Espectroscopia Raman y anlisis SEM


Los especmenes de acero al carbono se expusieron a una solucin de
SCP (0,001% de Ca (OH) 2, pH = 9,6) con diferentes adiciones del
inhibidor y / o cloruros seleccionados: la solucin de SCP pura (S1), la
solucin de SCP con la adicin de 0,01 Cl- (S2), 0,15 Cl- (S3) y 0,3% Cl-
(S4), la solucin de SCP con la adicin de 0,5% del inhibidor (S5) y la
solucin de SCP con la adicin de 0,5% Inhibidor y 0,01 de Cl- (S6), 0,15
de Cl- (S7) y 0,3% de Cl- (S8). Despus de 7 das de exposicin, las
superficies de los especmenes de acero se examinaron mediante
espectroscopia Raman y un microscopio electrnico de barrido (SEM),
equipado con un analizador de dispersin de energa por rayos X (EDS).

La inspeccin visual de los especmenes despus de 7 das de exposicin


(Fig. 7) mostr que aquellos en los que el inhibidor no estaba presente
se corroan ya en la solucin pura de SCP (S1), sin la adicin de cloruros.
En presencia de cloruros, los productos de corrosin se volvieron ms
gruesos y brillantes, y de color amarillento (S2 a S4). La muestra que se
expuso a la solucin de SCP pura con 0,5% de inhibidor (S5) no se
corroi, como se confirm mediante un examen visual. En presencia del
inhibidor ya una baja concentracin de Cl- (S6), la muestra comenz a
mostrar algn dao por corrosin a lo largo de sus bordes. Los
especmenes que haban sido tratados por el inhibidor y contaminados
con mayores concentraciones de Cl- (S7 y S8) mostraron una capa ms
gruesa de productos de corrosin en toda la superficie expuesta. En el
caso de los especmenes expuestos a la solucin de SCP con el inhibidor
aadido (S5 a S8), los productos de corrosin parecan ser diferentes de
los que se haban producido en el caso de los especmenes que no
haban sido expuestos al inhibidor ( S1 a S4). La capa de productos de
corrosin es ms gruesa, de color oscuro y ms compacta en
comparacin con los formados en muestras expuestas a soluciones de
SCP sin inhibidor.

Despus de los exmenes visuales, los productos de corrosin que se


haban formado en los 8 especmenes se investigaron mediante
espectroscopia Raman. Los espectros Raman medidos se compararon
con los espectros Raman de xidos de hierro y (oxi) hidrxidos puros
que se pueden formar sobre superficies de acero durante la corrosin
atmosfrica [37]; [38]; [39]; [40]. Los espectros Raman registrados y los
espectros Raman comparables de xidos de hierro puros mostraron
generalmente la formacin de lepidocrocite (-FeO (OH)) y goethita (FeO
(OH)) en los especmenes de acero que haban sido expuestos a la
solucin de SCP sin el inhibidor [ 37]. Lepidocrocite (Fig. 8a, espectro b)
se identifica mediante bandas colocadas a 248 cm -1, 378 cm -1, 528 cm
-1 y 651 cm -1, mientras que las bandas a 86,7 cm -1, 297,7 cm -1,
395,7 Cm-1, 554 cm-1 y 697 cm-1 indican la presencia de goethita (Fig.
8a, espectro a), similarmente a lo encontrado en la literatura [37]. En la
muestra con la mayor cantidad (0,3%) de Cl- en la solucin de SCP sin
inhibidor presente (S4), se identificaron dos productos diferentes de
corrosin de Fe (Figura 8b). Se identificaron altas cantidades de
lepidocrocite (Figura 8b, espectro a) y algo de goethita (Figura 8b,
espectro b). Se form una capa compacta oscura de magnetita Fe3O4
(espectros b y c en la figura 8c) sobre la muestra de acero que se
expuso a la solucin de SCP con 0,5% de inhibidor y la mayor cantidad
(0,3%) de Cl- (S8). La magnetita fue identificada por bandas colocadas a
432 cm-1, 551 cm-1 y 672 cm-1, con bandas colocadas a longitudes de
onda similares a las que se informa en la literatura [37]. Tambin se
detect una menor cantidad de lepidocrocite (espectro a en la figura 8c).

Figura 8.
Los espectros de Raman medidos sobre la muestra de acero despus de
7 das de exposicin a) la solucin pura de SCP; B) la solucin de SCP
con 0,3% de Cl-; C) la solucin de SCP con 0,5% de inhibidor y 0,3% de
Cl-.
Primero se realiz un anlisis SEM sobre los productos de corrosin que
se formaron en la superficie de todos los especmenes expuestos. Los
resultados de esta investigacin mostraron que en el caso en que el
inhibidor estaba presente, los productos de corrosin eran ms
compactos. El anlisis EDS mostr principalmente la presencia de hierro
y xido; En algunos casos se detectaron pequeas concentraciones de
Ca, Na y Cl de la solucin. Debido a su origen orgnico, los compuestos
inhibidores no se detectaron mediante el anlisis de EDS realizado.

A continuacin, los especmenes se limpiaron con una solucin de HCl


(conc.) Al 50% (con conc.) Con una urotropina de 3 g / l, y sus superficies
fueron entonces re-inspeccionadas por SEM. Se puede observar (figura
9a) que la muestra que fue expuesta a la solucin pura de SCP fue
sometida a corrosin general ya que las abrasiones del pulido ya no son
visibles. La muestra que se expuso a la solucin de SCP con adicin de
0,3% de Cl- sufri corrosin general (las abrasiones del pulido no son
visibles) con fosas de corrosin locales (Figura 9b). Las abrasiones
procedentes del pulido y pequeas perforaciones de corrosin son
visibles en la muestra que fue expuesta a la solucin de SCP con el
inhibidor de 0,5% aadido (Figura 9c). Se observaron fosas de corrosin
muy dispersas en la muestra que fue expuesta a la solucin de SCP con
la adicin de 0,5% de inhibidor y 0,3% de Cl-; Las cavidades estn
orientadas en la direccin de las abrasiones que fueron causadas por el
papel de molturacin (figura 9d).

Figura 9.
Anlisis SEM de los especmenes limpios despus de 7 das de exposicin a) la
solucin pura de SCP, b) la solucin de SCP y 0,3% de Cl-, c) la solucin de SCP
y 0,5% de inhibidor, y d) la solucin de SCP, 0,5% Y 0,3% de Cl-.
La inspeccin visual SEM de los especmenes de acero limpiados (Figura
9) mostr que el inhibidor haba protegido el acero con bastante xito
contra la corrosin general. Sin embargo, la misma concentracin del
inhibidor (0,5%) no evit la corrosin por picaduras de los especmenes
de acero, donde los iones agresivos de la solucin de SCP penetraron
localmente la pelcula protectora que se haba creado sobre la superficie
de acero por el inhibidor. Estos ataques locales se debieron
probablemente al espesor de pelcula no uniforme causado por
irregularidades en la superficie de acero.

4. Conclusiones
Este trabajo presenta los resultados de un estudio de la efectividad de
un inhibidor orgnico seleccionado, basado en amino-alcoholes,
actuando como un inhibidor de la corrosin del acero en una solucin de
SCP.

Se investigaron tres tipos diferentes de uso del inhibidor orgnico por


tcnicas electroqumicas y espectroscpicas: la capacidad del inhibidor
para retrasar la corrosin del acero no daado, la capacidad de
rehabilitacin del inhibidor despus del inicio de la corrosin y la eficacia
del inhibidor cuando su concentracin se reduce por lixiviacin .
Se confirm que el parmetro ms importante para el rendimiento
eficiente del inhibidor en la solucin de SCP era la relacin entre las
concentraciones de los cloruros y la del inhibidor. En esta investigacin,
se encontr que el nivel crtico para la relacin cloruro / inhibidor era de
0,15. Adems, se encontr que el estado inicial de la superficie de acero
era muy importante: el nivel de umbral de cloruros para la iniciacin de
la corrosin era mayor cuando se us inhibidor al comienzo de la
exposicin, es decir, en una superficie no corroda. Cuando se aplic el
inhibidor a productos de corrosin desarrollados, se retras la velocidad
de corrosin. Sin embargo, incluso a una concentracin de inhibidor muy
alta (2%), la corrosin no se detuvo completamente. Despus de que el
inhibidor se hubiera aplicado a una superficie daada, la reaparicin de
la corrosin empez, en la mayora de los casos, en las localizaciones de
imperfecciones de la superficie (por ejemplo, debido a abrasiones
causadas por el uso de papel triturador) o dao local por corrosin desde
la primera iniciacin .

Los resultados obtenidos por medio de las tcnicas electroqumicas


utilizadas mostraron que cuando se alcanza el estado pasivo debido a la
presencia de un inhibidor y despus se reduce la concentracin del
inhibidor, puede producirse el inicio de la corrosin. Se puede concluir
que si el acero debe mantenerse en un estado pasivo estable, la relacin
de las concentraciones de inhibidores / cloruros debe mantenerse
permanentemente por encima del nivel crtico.

El anlisis Raman y SEM de los productos de corrosin y la superficie de


acero mostraron la diferencia en el comportamiento de corrosin del
acero en la solucin de SCP cuando se expusieron a los cloruros, al
inhibidor ya las combinaciones de ambos. El inhibidor aplaz el inicio de
la corrosin inducida por cloruro a mayores concentraciones de Cl-. Por
otra parte, se observ corrosin local por picadura en la superficie del
espcimen de acero expuesto a la solucin de SCP, con el inhibidor pero
sin cloruros aadidos. La espectroscopia Raman mostr que el acero
expuesto a la solucin de SCP con el inhibidor aadido y los cloruros
forma diferentes tipos de xidos de hierro que en el caso del acero que
se expone slo en la solucin de SCP con diferentes concentraciones de
cloruro.
Reconocimiento

Este trabajo ha contado con el apoyo financiero de la Agencia Eslovena


de Investigacin (Programa P2-0273).

Referencias

[1]
RILEM TC 124-SRC

o Draft Recommendation, Repair strategies for concrete structures damaged


by reinforcement corrosion

o Mater Struct., 27 (1994), pp. 415436


http://148.231.10.114:2069/10.1007/BF02473446

[2]

o J. Broomfield

o Corrosion of Steel in Concrete: Understanding, Investigation and Repair

o E&FN Spon, London (1997)

2.

o [3]

o R. Cigna, C. Andrade, U. Nuernberger, R. Polder, R. Weydert, E. Seitz


(Eds.), COST 521 Action: Corrosion of Steel in Reinforced Concrete
Structures, Final Report, European Communities, Luxembourg (2003)

3.

o [4]

o L. Bertolini, B. Elsener, P. Pedeferri, R. Polder

o Corrosion of Steel in Concrete: Prevention, Diagnosis, Repair

o Wiley-VCH, Wienheim (2004)


http://148.231.10.114:2069/10.1002/9783527651696

4.
o [5]

o C.L. Page

o Mechanism of corrosion protection in reinforced-concrete marine structures

o Nature, 258 (1975), pp. 514515


http://148.231.10.114:2069/10.1038/258514a0

o CrossRef

View Record in Scopus

Citing articles (123)

5.

o [6]

o B.B. Hope, C.L. Page

o Corrosion rates of steel in concrete

o Cem. Concr. Res., 16 (1986), pp. 771781

o Article

PDF (623 K)

View Record in Scopus

Citing articles (40)

6.

o [7]
o C. Alonso, C. Andrade, A. Gonzales

o Relation between resistivity and corrosion rate of reinforcements in


carbonated mortar made with several cement types

o Cem. Concr. Res., 18 (1988), pp. 687698


http://148.231.10.114:2069/10.1016/0008-8846(88)90091-9

o Article

PDF (548 K)

View Record in Scopus

Citing articles (173)

7.

o [8]

o G.K. Glass, C.L. Page, N.R. Short

o Factors affecting the corrosion rate of steel in carbonated mortars

o Corros. Sci., 32 (1991), pp. 12831294


http://148.231.10.114:2069/10.1016/0010-938X(91)90048-T

o Article

PDF (604 K)

View Record in Scopus

Citing articles (127)


8.

o [9]

o C. Andrade, C. Alonso, J. Sarria

o Corrosion rate evolution in concrete structures exposed to the atmosphere

o Cem. Concr. Comp., 24 (2002), pp. 5564


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0958-9465(01)00026-9

o Article

PDF (787 K)

View Record in Scopus

Citing articles (92)

9.

o [10]

o A. Legat, M. Leban, . Bajt

o Corrosion processes of steel in concrete characterized by means of


electrochemical noise

o Electrochim Acta, 49 (2004), pp. 27412751


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0013-4686(04)00241-5

o Article

PDF (504 K)

View Record in Scopus


|

Citing articles (26)

10.

o [11]

o C. Andrade, C. Alonso, M. Acha, B. Malric

o Preliminary testing of Na2PO3F as a curative corrosion inhibitor for steel


reinforcements in concrete

o Cem. Concr. Res., 22 (1992), pp. 869881


http://148.231.10.114:2069/10.1016/0008-8846(92)90111-8

o Article

PDF (557 K)

View Record in Scopus

Citing articles (54)

11.

o [12]

o C. Alonso, C. Andrade, C. Argiz, B. Malric

o Na2PO3F as inhibitor of corroding reinforcement in carbonated concrete

o Cem. Concr. Res., 26 (1996), pp. 405415


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0008-8846(96)85028-9

o Article

PDF (810 K)
|

View Record in Scopus

Citing articles (47)

12.

o [13]

o D. Bjegovic, B.A. Miksic, R.D. Stehly

o Test protocols for migrating corrosion inhibitors (MCI (R)) in reinforced


concrete

o Mater Corros., 51 (2000), pp. 444452


http://148.231.10.114:2069/10.1002/1521-4176(200006)51:6<444::AID-
MACO444>3.0.CO;2-O

o CrossRef

View Record in Scopus

Citing articles (4)

13.

o [14]

o F. Wombacher, U. Maeder, B. Marazzani

o Aminoalcohol based mixed corrosion inhibitors

o Cem. Concr. Comp., 26 (2004), pp. 209216


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0958-9465(03)00040-4

o Article

|
PDF (227 K)

View Record in Scopus

Citing articles (47)

14.

o [15]

o C.M. Hansson, L. Mammoliti, B.B. Hope

o Corrosion inhibitors in concrete - Part 1: the principles

o Cem. Concr. Res., 28 (1998), pp. 17751781

o Article

PDF (104 K)

View Record in Scopus

Citing articles (59)

15.

o [16]

o B. Elsener

o Corrosion Inhibitors for Steel in Concrete - State of the Art Report.


European Federation of Corrosion

o Maney Publishing, The Institute of Materials, London (2001)

o
16.

o [17]

o L. Benzina Mechmeche, L. Dhouibi, M. Ben Ouezdou, E. Triki, F. Zucchi

o Investigation of the early effectiveness of an amino-alcohol based corrosion


inhibitor using simulated pore solutions and mortar specimens

o Cem. Concr. Comp., 30 (2008), pp. 167173


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.cemconcomp.2007.05.007

o Article

PDF (541 K)

View Record in Scopus

Citing articles (36)

17.

o [18]

o B. Elsener, U. Angst

o Corrosion inhibitors for reinforced concrete

o P.C. Atcin, R.J. Flatt (Eds.), Science and Technology of Concrete


Admixtures, Woodhead Publishing Limited, Cambridge (2016), pp. 321339

o Article

PDF (1161 K)

View Record in Scopus


18.

o [19]

o C. Monticelli, A. Frignani, G. Trabanelli

o A study on corrosion inhibitors for concrete application

o Cem. Concr. Res., 30 (2000), pp. 635642


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0008-8846(00)00221-0

o Article

PDF (168 K)

View Record in Scopus

Citing articles (85)

19.

o [20]

o V. Saraswathy, H.W. Song

o Improving the durability of concrete by using inhibitors

o Build. Environ., 42 (2007), pp. 464472


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.buildenv.2005.08.003

o Article

PDF (409 K)

View Record in Scopus


|

Citing articles (34)

1.

o [21]

o T.A. Sylev, M.G. Richardson

o Corrosion inhibitors for steel in concrete: state-of-the-art report

o Constr. Build. Mater, 22 (2008), pp. 609622


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.conbuildmat.2006.10.013

o Article

PDF (247 K)

View Record in Scopus

Citing articles (171)

2.

o [22]

o S. Sawada, J. Kubo, C.L. Page, M.M. Page

o Electrochemical injection of organic corrosion inhibitors into carbonated


cementitious materials: Part 1. Effects on pore solution chemistry

o Corros. Sci., 49 (2007), pp. 11861204


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.corsci.2006.06.020

o Article

PDF (396 K)
|

View Record in Scopus

Citing articles (32)

3.

o [23]

o J. Kubo, Y. Tanaka, C.L. Page, M.M. Page

o Application of electrochemical organic corrosion inhibitor injection to a


carbonated reinforced concrete railway viaduct

o Constr. Build. Mater, 39 (2013), pp. 28


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.conbuildmat.2012.05.010

o Article

PDF (884 K)

View Record in Scopus

Citing articles (13)

4.

o [24]

o Miksic BA, Chandler C, Kharshan M, Furman A, Rudman B, Gelner L


(1995), Corrosion inhibitor for reducing corrosion in metallic concrete
reinforcements. Patent US 5597514 A, published 28 Jan 1997.

5.
o [25]

o A. Krlikowski, J. Kuziak

o Impedance study on calcium nitrite as a penetrating corrosion inhibitor for


steel in concrete

o Electrochim Acta, 56 (2011), pp. 78457853


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.electacta.2011.01.069

o Article

PDF (1245 K)

View Record in Scopus

Citing articles (30)

6.

o [26]

o H.E. Jamil, A. Shriri, R. Boulif, C. Bastos, M.F. Montemor, M.G.S. Ferreira

o Electrochemical behaviour of amino alcohol-based inhibitors used to control


corrosion of reinforcing steel

o Electrochim Acta, 49 (2004), pp. 27532760


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.electacta.2004.01.041

o Article

PDF (654 K)

View Record in Scopus


|

Citing articles (59)

7.

o [27]

o C.L. Page, V.T. Ngala, M.M. Page

o Corrosion inhibitors in concrete repair systems

o Mag. Concr. Res., 52 (2000), pp. 2537


http://148.231.10.114:2069/10.1680/macr.2000.52.1.25

o CrossRef

View Record in Scopus

Citing articles (72)

8.

o [28]

o V.T. Ngala, C.L. Page, M.M. Page

o Investigations of an ethanolamine-based corrosion inhibitor system for


surface treatment of reinforced concrete

o Mater Corros., 55 (2004), pp. 511519


http://148.231.10.114:2069/10.1002/maco.200303768

o CrossRef

View Record in Scopus

Citing articles (15)


9.

o [29]

o H.E. Jamil, A. Shriri, R. Boulif, M.F. Montemor, M.G.S. Ferreira

o Corrosion behaviour of reinforcing steel exposed to an amino alcohol based


corrosion inhibitor

o Cem. Concr. Comp., 27 (2005), pp. 671678


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.cemconcomp.2004.09.019

o Article

PDF (263 K)

View Record in Scopus

Citing articles (45)

10.

o [30]

o M. Buchler, Y. Schiegg, S. Giessler

o Measurement of a corrosion inhibitor through online monitoring

o Mater Perform., 45 (2006), pp. 3437

o View Record in Scopus

Citing articles (3)

11.

o [31]
o M. Ormellese, M. Berra, F. Bolzoni, T. Pastore

o Corrosion inhibitors for chlorides induced corrosion in reinforced concrete


structures

o Cem. Concr. Res., 36 (2006), pp. 536547


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.cemconres.2005.11.007

o Article

PDF (320 K)

View Record in Scopus

Citing articles (90)

12.

o [32]

o T.A. Soylev, C. McNally, M. Richardson

o Effectiveness of amino alcohol-based surface-applied corrosion inhibitors in


chloride-contaminated concrete

o Cem. Concr. Res., 37 (2007), pp. 972977


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.cemconres.2007.03.010

o Article

PDF (436 K)

View Record in Scopus

|
Citing articles (25)

13.

o [33]

o L. Dhouibi, E. Triki, A. Raharinaivo

o The application of electrochemical impedance spectroscopy to determine the


long-term effectiveness of corrosion inhibitors for steel in concrete

o Cem. Concr. Comp., 24 (2002), pp. 3543


http://148.231.10.114:2069/10.1016/S0958-9465(01)00062-2

o Article

PDF (532 K)

View Record in Scopus

Citing articles (52)

14.

o [34]

o S. Skale, V. Doleek, M. Slemnik

o Substitution of constant phase element by Warburg impedance for protective


coatings

o Corros. Sci., 49 (2007), pp. 10451055


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.corsci.2006.06.027

o Article

PDF (259 K)
|

View Record in Scopus

Citing articles (86)

15.

o [35]

o Y. Schiegg

o Monitoring of corrosion in reinforced concrete structures

o H. Bhni (Ed.), Corrosion in Reinforced Concrete Structures, Woodhead


Publishing Limited, Cambridge (2005)
http://148.231.10.114:2069/10.1533/9781845690434.46

16.

o [36]

o R.G. Kelly, J.R. Scully, D.W. Shoesmith, R.G. Buchheit

o Electrochemical Techniques in Corrosion Science and Engineering

o Marcel Dekker Inc, New York (2002)

17.

o [37]

o F. Dubois, C. Mendibide, T. Pagnier, F. Perrard, C. Duret

o Raman mapping of corrosion products formed onto spring steels during salt
spray experiments. A correlation between the scale composition and the
corrosion resistance
o Corros. Sci., 50 (2008), pp. 34013409
http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.corsci.2008.09.027

o Article

PDF (1062 K)

View Record in Scopus

Citing articles (39)

18.

o [38]

o X. Zhang, K. Xiao, C. Dong, J. Wu, X. Lia, Y. Huang

o In situ Raman spectroscopy study of corrosion products on the surface of


carbon steel in solution containing Cl and SO42-

o Eng. Fail Anal., 18 (2011), pp. 19811989


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.engfailanal.2011.03.007

o Article

PDF (1110 K)

View Record in Scopus

Citing articles (25)

19.

o [39]
o E.M. Sherif, R.M. Erasmus, J.D. Comins

o In situ Raman spectroscopy and electrochemical techniques for studying


corrosion and corrosion inhibition of iron in sodium chloride solutions

o Electrochim Acta, 55 (2010), pp. 36573663


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.electacta.2010.01.117

o Article

PDF (408 K)

View Record in Scopus

Citing articles (82)

20.

o [40]

o W. Chen, R.G. Du, C.Q. Ye, Y.F. Zhu, C.J. Lin

o Study on the corrosion behavior of reinforcing steel in simulated concrete


pore solutions using in situ Raman spectroscopy assisted by electrochemical
techniques

o Electrochim Acta, 55 (2010), pp. 56775682


http://148.231.10.114:2069/10.1016/j.electacta.2010.05.003

o Article

PDF (557 K)

View Record in Scopus

|
Citing articles (34)

Articulo original en ingls:


http://148.231.10.114:2178/science/article/pii/S
0254058416306587