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UNIVERSITE HASSAN II- Casablanca

FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE Anne Universitaire : 2011/2012
CASABLANCA Juin 2012 / (SMC S6)

Epreuve de chimie des substances naturelles

Pr M. ELABBASSI------------------------------------------------------------------------ ----------------------------------------------------

I) Dfinitions

a) Donner une dfinition du mot synthse .

b) ?
c) Prciser la diffrence entre produit chimique / synthtique / naturel
d) Dfinir les termes suivants :
- ; arome, parfum, entrainement la vapeur, dcoction, infusion, phytothrapie ;
La chimie lourde ; la chimie fine.

II) Les pyrazoles ont des effets pharmacologiques sur les humains. Ils sont classs parmi les alcalodes,
mais ils sont rares dans la nature. Le terme "pyrazole" a t donn cette classe de composs par
Ludwig Knorr en 1883. En 1959, le premier pyrazole naturel, la 1-pyrazolyl-alanine, a t isol partir
de graines de pastques.

CH3 CH3
CH3
O O
COOEt COMe
+ N N
H ou
H3C CH3 N N
NH2 CH3 O
NH
O O

1) Comparer la ractivit des carbonyles de du produit A?

2) Sur la phnylhydrazine B ? Pourquoi ?
3) En tenant compte des rponses prcdentes, lequel des deux produits ci-dessus sera form dans la
raction propose ?
Donner le mcanisme de formation de ce produit.

III)
importante activit biologique.

a- Le procd de SKRAUP Elle consiste

condenser 2SO4 et de nitrobenzne, ce dernier joue le rle
.
Ecrire la raction et expliciter le mcanisme.
b- Donner les structures des ractifs ncessaires pour la synthse des quinolines suivantes :
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IV) La dimthylindanone (3,6-dimthyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one) H est un prcurseur synthtique du

muthisianthol, un produit naturel extrait des racines du Muthisia homoeantha. La prparation de ce

a) Donner la structure du compos B et justifier la slectivit de la raction.

Quelle serait la structure de B si on utilise Br 2/AlBr3.
b) Donner la structure du compos C et prciser la nature de la raction
c) Donner la structure du compos D et prciser le mcanisme de la raction. Justifier la
slectivit de cette raction.
d) E est obtenu par action de SOCl2 sur D. Par quel autre ractif peut on le remplacer.
e) Donner la structure de F et prciser le mcanisme.
f) Prciser le mcanisme de la transformation de G en H.

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a) Synthse chimique : ractions chimiques mise en uvre pour l'obtention d'un ou

de plusieurs produits finaux, parfois avec isolation de composs intermdiaires.
b)Intrt de la synthse :
nombre considrable de produits : mdicaments, produits agroalimentaires, tissus, vtements, Elle
permet de Synthtiser des espces chimiques existant ou non dans la nature.
c) Un produit chimique est un produit artificiel de synthse qui n'existe pas dans la nature.
Exemples : le nylon, le polystyrne, les dtergents, les peintures glycrophtaliques, les sodas,
l'thylvanilline (vanilline artificielle),

-Un produit synthtique est un produit qui existe dans la nature et qui est synthtis par l'Homme.
Les produits synthtiques qui sont identiques aux produits naturels ont exactement les mmes
proprits.
Exemples : la vanilline de synthse, le diamant synthtique, le caoutchouc synthtique, l'thanol
issu de la transformation du ptrole, l'acide salicylique...
-Un produit naturel est une substance qui existe dans la nature.
Exemples : le sucre de table, ou saccharose (C12H22O11), la vanille, les pices, le sel...

d) Dfinitions
-Huile essentielle : Extrait naturel obtenu par
-Arme
peru par le bulbe olfactif situ dans la partie haute de la cavit nasale.
-Parfum : Un parfum est une association de
de concentr parfumant, de substances aromatiques, de fixateurs et de solvants.
-Entranement la vapeur thode la
plus utilise. Cette technique sert sparer les constituants volatiles d'un mlange
en chauffant un mlange d'eau et d'un vgtal odorifrant (dont on veut rcuprer
l'essence). La vapeur d'eau va ainsi entrainer tous les lments .
-La dcoction : on porte bullition des plantes dans de l'eau froide
-L'infusion : Il s'agit de laisser tremper des vgtaux finement coups dans de
l'eau bouillante pour y dissoudre les principes actifs.
-Phytothrapie : dsigne le traitement bas sur les extraits de plantes et les principes
actifs naturels.
-La chimie lourde synthtise, partir de matires premires simples des produits en
grande quantit et faible cot : matires plastiques (polythylne, ), la lessive.
eau de Javel.
-La chimie fine synthtise des substances plus complexes, en faible quantit et cot
lev : la vanilline (arme de vanille) ; mdicaments, des produits cosmtologiques ;
des composants lectroniques.
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III)
a- Raction de SKRAUP

Mcanisme :
-1re tape : dshydratation du glycrol en acroline

-2me tape
insatur (acroline).

b- Les 3 drivs de la quinoline sont synthtiss comme suit :

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Si on utilise Br2/AlBr3 on aura une substitution electrophile. H3C

: position ortho par rapport au

Br
groupement (CH3)2CH-.
H 3C CH 3
b) B C
c) C D : Hydroboration ; antiMarkovnikov

d) D E : SOCl2 peut tre remplac par PCl3 ou PCl5

e) E F : ur
un compos carbonyl CO2.
Mcanisme :

f) Mcanisme de transformation de G en H.
Raction : substitution lectrophile intramolculaire

CH3 CH 3 CH 3
CH3

H
O
C+
O O
H 3C Cl AlCl 3 C+
G H3C O
H 3C H 3C