Ingeniera de las reacciones qumicas

UTN F r a

Balance de energa en reactores

Reactores no isotrmicos

Para poder disear cualquier reactor se deben analizar en conjunto el balance de masa y el balance de energa para
el modelo de contacto planteado en el reactor. Pero antes de considerar reactor por reactor, conviene repasar algunos
conceptos

1. Preliminares
1.1. Primer principio de la termodinamica aplicado a reactores
El primer principio de la termodinmica se puede plantear para cualquier sistema
en rgimen transitorio con o sin reaccin qumica como:
Vc
dUvc
Q W + Fi hi entra Fi hi sale =
 
(1.1)
entrada salida dt
y teniendo en cuenta la definicin de entalpa, el termino de acumulacin se
puede expresar segn:

dU = dH PdV V dP (1.2)

aunque se debe notar que la entalpa puede variar por cambios tanto en la composicin como en la temperatura lo que
nos lleva a

dH = d ni hi = ni dhi + hi dni (1.3)
As mismo, permitiendo la variacin del volumen de control como caso general, conviene desglosar el trabajo en dos:
trabajo de expansin realizado por el sistema y trabajo de agitacin aportado al sistema, siendo

dV
W exp = P (1.4)
dt
Reemplazando las expresiones (1.2), (1.3) y (1.4) en (1.1) queda:

dV dH dV dP
Q + W agit P
 
+ Fi hi entra Fi hi sale = P V
dt dt dt dt

dhi dni dP
Q + W agit + Fi0 hi0 Fi hi = ni + hi V
dt dt dt
(1.5)

1.2. Calor de reaccin

Considerando una reaccin general: aA + bB cC + dD desarrollada isotrmicamente, el calor de reaccin
consumido o generado a esa tempertaura puede calcularse segn:

Hr(T ) = hproductos hreactios = (c hC + d hD ) (a hA + b hB ) = i hi (1.6)

donde i representa el coeficiente estequeomtrico de cada compuesto tomado con su signo (positivo para productos y
negativo para reactivos) y hi la entalpa de cada sustancia a la temperatura de reaccin.
Esta ltima, para sistemas sin cambios de fase, viene dada por la expresin:
T
hi = hi(Tr ) + Cpi dT hi(Tr ) +Cpi (T Tr ) (1.7)
Tr

reemplazando 1.7 en 1.6 y operando se obtiene:

Hr(T ) = i hi(Tr ) + iCpi (T Tr ) = Hr(Tr ) + Cp (T Tr )

1
teniendo en cuenta que en el clculo se emplean Cp medios o constantes dentro del intervalo de temperaturas considerado.
Tambien se hace notar que se introduce el trmino Cp = iCpi que representa el cambio del Cp con la reaccin.
Una temperatura de referencia conveniente para el anlisis de reactores suele ser la temperatura inicial o de entrada
T0 , siendo entonces:
Hr(T ) = Hr(T0 ) + Cp (T T0 )
(1.8)

2. Reactores Batch
Para el anlisis de este tipo de reactor, conviene adoptar como volumen de control al volumen ocupado por la mezcla
reaccionante, quedando planteado el balance de masa como:

dni
= i rV
dt
(2.1)

La aplicacin de (1.5) a este reactor conduce a:

dhi dni dP
Q + W agit = ni + hi V (2.2)
dt dt dt
reemplazando (2.1) en (2.2) y operando,
dhi dP
Q + W agit = ni + rV i hi V
dt dt
dhi dP
Q + W agit rV Hr(T ) = ni V
dt dt
Finalmente, considerando como caso general que no hay cambios de fase y que el trabajo de agitacin y las variaciones
de presin en el reactor pueden despreciarse, se obtiene:

dT
Q rV Hr(T ) = niCpi
dt
(2.3)

2.1. Operacin adiabtica

Este modo de operacin recibe un particular interes. La aplicacin del balance de energa (2.3) a la operacin adiabtica
se reduce a:
dT
rV Hr(T ) = niCpi (2.4)
dt

dT
rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) = niCpi
dt

Sin embargo, en el caso de reacciones sencillas no se aplica a reacciones mltiples donde hay establecida ms de una
conversin. se puede llegar a una expresin ms simple, planteando ambos balances
 [(2.1),
 (2.4)] en funcin del limitante.
i
Considerando las expresiones: a rV = na0 (dx/dt) y ni = na0 i x
a
reemplazando en (2.4) y operando se llega a:
 
n
a0 dx i dT
Hr(T ) = a0 iCpi x
n Cpi (2.5)

a @dt a dt
@
Donde:
Hr(T ) 0
representa el calor de reaccin por mol de reactivo limitante y lo representaremos Hr(T );
a

iCpi 0representa el calor especfico de la alimentacin expresado por mol de reactivo limitante, y lo expresaremos
como Cpalim ;
i
a Cpi representa la variacin del calor especifico debida al avance de la reaccin por mol de reactivo limitante,
y lo representaremos como Cp0 .
Notese que el apostrofe indica que la propiedad se encuentra expresada por mol de limitante

2
La ecuacin (2.5) se puede reescribir como:
0 0 0


Hr(T ) dx = Cpalim + x Cp dT
 
0
+ Cp0 (T T0 ) dx = Cp0alim + x Cp0 dT


Hr(T0)

Separando variables e integrando,

x T
Cp0alim + x Cp0
dx =   dT
0 T0 0
Hr(T + Cp 0 (T T )
) 0
0

Si suponemos que Cp0 es despreciable ( 0), e integramos:

Cp0alim
x= 0 (T T0 )
Hr(T )
0

Batch adiabtico

T = T0 + Jx 0
Hr(T0)
J=
Cp0alim

Balance de energa simplificado

2.2. Operacin NiNa

En este caso, el balance de energa (2.3) se debe resolver acoplado al balance de masa (2.1) en su forma diferencial
mediante un resolvedor de EDO.

Batch NiNa

dT UA(Tc T ) rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) dNi
= = riV
dt niCpi dt

Balance de energa Balance de masa

3. Reactor TAC
Eligiendo nuevamente el volumen de la mezcla reaccionante como volumen de control, se puede plantear el balance de
masa en este reactor en estado estacionario como:

Fi0 Fi + i rV = 0
(3.1)
y la aplicacin del balance de energa (1.5) a este reactor resulta en:

Q + W agit + Fi0 hi0 Fi hi = 0

Introduciendo el balance de masa 3.1 y operando,

Q + W agit + Fi0 hi0 hi (Fi0 + riV ) = 0

Q + W agit + Fi0 (hi0 hi ) rV i hi = 0

Q + W agit + Fi0 (hi0 hi ) rV Hr(T ) = 0

Finalmente, considerando como caso general que no hay cambios de fase y que se puede despreciar el trabajo de
agitacin, se obtiene:
Q + Fi0Cpi (T0 T ) rV Hr(T ) = 0
(3.2)

3
3.1. Operacin Adiabtica
Este modo de operacin recibe un particular interes. La aplicacin del balance de energa (3.2) a la operacin adiabtica
se reduce a:

Fi0Cpi (T0 T ) rV Hr(T ) = 0 (3.3)

Fi0Cpi (T0 T ) rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) = 0

est expresin, ms el balance de masa (3.1), son suficientes para resolver cualquier TAC adiabtico.
Sin embargo, en el caso de reacciones sencillasno se aplica a reacciones mltiples donde hay establecida ms de una
conversin. se puede llegar a una expresin ms simple, planteando ambos balances [(3.1), (3.3)] en funcin del limitante.
Considerando las expresiones:
a rV = Fa Fa0 = Fa = Fa0 x
Fi0 = Fa0 i

reemplazando en (3.3) y operando se tiene que:

Hr(T )
Fa0 iCpi (T0 T ) + Fa0 x =0 (3.4)
a
Donde:
Hr(T ) 0
representa el calor de reaccin por mol de reactivo limitante y lo representaremos Hr(T );
a

iCpi 0representa el calor especfico de la alimentacin expresado por mol de reactivo limitante, y lo expresaremos
como Cpalim ;

La ecuacin (3.4) se puede reescribir comontese que tambin el 0 indica que la propiedad est expresada por mol de
reactivo limitante:

Fa0Cp0alim (T0 T ) Fa0 xHr(T

0
)=0

 
Fa0Cp0alim (T0 T ) Fa0 x Hr(T
0
0 ) + Cp0
(T T0 ) =0

despreciando el Cp0 y dividiendo la expresin por Fa0Cp0alim ,

0
Hr(T0)
(T0 T ) x=0
Cp0alim

TAC adiabtico

T = T0 + Jx 0
Hr(T0)
J=
Cp0alim

Balance de energa simplificado

3.2. Operacin NINA

El balance de energa (3.2) para este caso queda:

UA(Tc T ) + Fi0Cpi (T0 T ) rV Hr(T ) = 0

UA(Tc T ) + Fi0Cpi (T0 T ) Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) rV = 0

4
 Sin embargo puede hallarse una expresin ms simple para este modo de operacin (solamente en el caso del TAC)
replanteado la expresin en funcin del limitanteno se aplica a reacciones mltiples donde hay establecida ms de una
conversin.,
0
UA(Tc T ) + Fa0 iCpi (T0 T ) Fa0 xHr(T )=0
 
UA(Tc T ) + Fa0Cp0alim (T0 T ) Fa0 x Hr(T
0
0 ) + Cp 0
(T T0 ) =0

dividiendo por Fa0Cp0alim queda:

0
Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) 0
UA
0 (Tc T ) + (T0 T ) x=0
Fa0Cpalim Cp0alim

UA
Introduciendo el parmetro K = que engloba parmetros que depende solamente del equipo y de la alimen-
Fa0Cp0alim
0
Hr(T 0)
tacin; despreciando el valor del Cp e introduciendo el J = se llega a:
Cp0alim

K (Tc T ) + (T0 T ) + Jx = 0
 
T0 + KTc
(K + 1) T + Jx = 0
K +1
y definiendo T0 , como una temperatura de entrada corregida, queda:

(K + 1) (T0 T ) + Jx = 0

TAC NiNa
0
Hr(T0)
J=
Jx Cp0alim
T = T0 +
(K + 1)

Balance de energa simplificado UA

K=
Fa0Cp0alim
T0 + KTc
To =
K +1

4. Reactor tubular
Para resolver este reactor se debe analizar un elemento de volumen muy pequeo, es decir, una seccin del reactor
donde la concentracin, la cintica y la temperatura se puedan suponer uniformes, llamemos a este volumen de control
dV .

dV

Fi0 Fi0 + dFi

As planteado, el balance de masa conduce a:

i0 (
F
 i0 + dFi ) + i r dV = 0
F

dFi
= i r
dV
(4.1)
La aplicacin de (1.5) a este rector conduce a:

Q + W + 


Fi0i0 
h Fi0i0 + d (Fi hi ) = 0
h

5
 Q + W Fi dhi hi dFi = 0
dividiendo por dV e introduciendo el balance de masa (4.1),

d Q dW dhi dFi
Fi hi =0
dV dV dV dV

d Q dW dhi
Fi r hi i = 0
dV dV dV
Finalmente, considerando como caso general que no hay cambios de fase y despreciando el trabajo de agitacin, se
obtiene:

d Q dT
FiCpi rHr(T ) = 0
dV dV
(4.2)

4.1. Operacin adiabtica

La aplicacin del balance (4.2) a este modo de operacin conduce a:

dT
FiCpi rHr(T ) = 0 (4.3)
dV


dT r Hr(T0 ) + Cp (T T0 )
=
dV FiCpi

est expresin, ms el balance de masa (4.1), son suficientes para resolver cualquier reactor tubular adiabtico.
Sin embargo, en el caso de reacciones sencillasno se aplica a reacciones mltiples donde hay establecida ms de una
conversin. se puede llegar a una expresin ms simple, planteando ambos balances [(4.1), (4.3)] en funcin del limitante.
Entonces, multiplicando 4.3 por dV , y considerando que a r dV = dFa

FiCpi dT r dV Hr(T ) = 0

dFa
FiCpi dT Hr(T ) = 0
a
separando variables e integrando queda:


Hr(T0 ) Cp (T T0 )
F
i iCp dT = dFa
a
despreciando el Cp y empleando Cpi medios,
Hr(T0 )
FiCpi T = Fa
a
 
i
y planteando los moles que salen del reactor en funcin del limitante, segn Fi = Fa0 i x ,
a
 
i Hr(T0 )
Fa0 iCpi x Cpi T = Fa (4.4)
a a
Donde:
Hr(T0 ) 0
representa el calor de reaccin por mol de reactivo limitante y lo representaremos Hr(T0)
;
a

iCpi 0representa el calor especfico de la alimentacin expresado por mol de reactivo limitante, y lo expresaremos
como Cpalim ;
i
a Cpi representa la variacin del calor especifico debida al avance de la reaccin, y lo representaremos como
Cp0 .

6
La ecuacin (4.4) se puede reescribir comontese que tambin el 0 indica que la propiedad est expresada por mol de
reactivo limitante:

Fa0 Cp0alim + xCp0 (T0 T ) = Hr(T

0


F x
0 ) a0

despreciando nuevamente el Cp0 y dividiendo por Fa0Cp0alim se tiene,

0
Hr(T0)
(T0 T ) = x
Cp0alim

RT adiabtico

T = T0 + Jx 0
Hr(T0)
J=
Cp0alim
Balance de energa

4.2. Operacin NiNa

Para encontrar el de calor intercambiado a lo largo del reactor, se puede considerar que:
A V
Q = U (Tc T ) dA = Ua (Tc T ) dV

d Q
donde a es el rea de intercambio de calor por unidad de volumen de reactor. Siendo entonces = Ua (Tc T ).
dV

RT NiNa

dT Ua(Tc T ) r Hr(T ) dFi

= = ri
dV Fi Cpi dV

Balance de energa Balance de masa

Este balance de energa se resuelve acoplado al balance de masa (ecuacin de diseo) en su forma diferencial mediante
un resolvedor de EDO.

7
 Resumen de Frmulas

Reactor Batch Reactor TAC Reactor Tubular

dni Fi dFi
Balance de = i rV V= = i r
dt i r dV
masa

Operacin 0
UA(Tc T0 ) = rV Hr(T0 ) UA(Tc T0 ) = Hr(T0 ) rV UA TML = Hr(T0)
Fi
isotrmica

   
dT rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 )   dT Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) r
Operacin = Fi0Cpi (T0 T ) rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) = 0 =
dt niCpi dV FiCpi
adiabtica

0
Hr(T 0
Hr(T 0
Hr(T
0) 0) 0)
Adiabtica T = T0 + Jx; J= T = T0 + Jx; J= T = T0 + Jx; J=
Cp0alim Cp0alim Cp0alim
simplificada

   
dT UA(Tc T ) rV Hr(T0 ) + Cp (T T0 )   dT Ua(Tc T ) Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) r
Operacin = UA(Tc T ) + Fi0Cpi (T0 T ) Hr(T0 ) + Cp (T T0 ) rV = 0 =
dt niCpi dV Fi Cpi
Nina

Nina simpli-
0
ficado (solo Jx Hr(T0) UA T0 + KTc
T = T0 + ; J= ; K= ; To =
TAC!) (K + 1) Cp0alim Fa0Cp0alim K +1

i
Cp0alim = iCpi Cp0 = Cpi Cp = iCpi Hr(T ) = Hr(T0 ) + Cp (T T0 )
a