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Ncleo Anzotegui
Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas
Departamento de Ingeniera Qumica
Fisicoqumica
0642243
FISICOQUMICA:
GUA DE PROBLEMAS PROPUESTOS
PRLOGO ............................................................................................................................................ 4
UNIDAD I: ECUACIONES DE ESTADO ................................................................................................... 5
A.- MAGNITUDES FSICAS. SISTEMAS DE UNIDADES ...................................................................... 5
B.- GASES IDEALES ......................................................................................................................... 8
C.- ECUACIN GENERALIZADA ....................................................................................................... 9
D.- ECUACIN VIRIAL .................................................................................................................... 10
E.- ECUACIONES DE ESTADO. GASES REALES PUROS .................................................................... 11
F.- ECUACIONES DE ESTADO. EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR ........................................................ 12
G.- MEZCLAS DE GASES REALES. REGLA DE KAY ........................................................................... 13
H.- PROBLEMAS DE RECAPITULACIN .......................................................................................... 15
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................ 16
ANEXOS ......................................................................................................................................... 17
UNIDAD II: EQUILIBRIO DE FASES ...................................................................................................... 22
A. ECUACIN DE CLAPEYRON........................................................................................................ 22
B.- CURVAS DE VAPORIZACIN ..................................................................................................... 24
C.- DIAGRAMAS DE FASES ............................................................................................................. 25
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................ 28
REFERENCIAS DIGITALES ............................................................................................................... 28
ANEXOS ......................................................................................................................................... 29
Curvas de vaporizacin ............................................................................................................. 29
Curvas de entalpa de vaporizacin .......................................................................................... 31
Diagramas de fases.................................................................................................................... 32
UNIDAD III: PROPIEDADES FSICAS Y DE TRANSPORTE ..................................................................... 35
ECUACIONES.................................................................................................................................. 35
A. GASES. PROPIEDADES DE TRANSPORTE ................................................................................... 37
B. LEY DE FOURIER. TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIN ........................................... 41
C. CAMBIO DE ENTALPA: CALOR SENSIBLE .................................................................................. 41
D. LQUIDOS. PROPIEDADES FSICAS Y DE TRANSPORTE .............................................................. 42
1. DENSIDAD. VOLUMEN ESPECFICO ....................................................................................... 42
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2. CONDUCTIVIDAD TRMICA ................................................................................................... 46
3. VISCOSIDAD .......................................................................................................................... 48
4. DIFUSIVIDAD MSICA ........................................................................................................... 50
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................ 51
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PRLOGO
La presente gua est dirigida a los estudiantes de Fisicoqumica para Ingeniera Qumica. Su
contenido est organizado en tres unidades y contiene una gran variedad de ejercicios pro-
puestos, as como material complementario.
La primera unidad est referida a las ecuaciones de estado, abarcando gases ideales,
gases reales puros, mezclas de gases reales y el equilibrio lquido vapor. Tambin se estudia
el comportamiento PVT de las sustancias puras, lo cual es de gran importancia para la inge-
niera y poder entender ms adelante determinados procesos. El contenido de este tema re-
sulta vital para las asignaturas de Termodinmica (I y II); adems, la informacin es til para
los interesados en el rea de gas.
Quiero recalcar que la idea no es resolver todos los problemas, ni siquiera el 50% de
los mismos, sino ofrecer una gran variedad para que cada quin elija con cules practicar
segn sus necesidades. Es mucho ms importante la calidad que la cantidad: es mejor re-
solver algunos problemas pero haberlos entendido y analizado debidamente, con dominio de
la teora, que resolver decenas de ellos de forma aleatoria y memorstica, sin haberlos anali-
zado realmente. Esto ltimo es un error muy frecuente y termina causando gran frustracin
al no lograrse los resultados deseados a pesar de haber dedicado un gran esfuerzo.
Espero sinceramente que los estudiantes que recurran a esta gua sepan aprovecharla
y valorarla, y que se cumpla el objetivo por el cual se realiz: ayudarlos a entender mejor la
asignatura y mejorar sus habilidades para la resolucin y anlisis de los problemas.
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UNIDAD I: ECUACIONES DE ESTADO
A.- MAGNITUDES FSICAS. SISTEMAS DE UNIDADES [5][6][7]
1.- Calcule la presin en lbf/pulg2 abs y en kN/m2 en el fondo de un tanque esfrico
completamente lleno de petrleo y cuyo dimetro mide 8,0 pies. La parte superior del tanque
est abierta a la atmsfera con una presin absoluta de 14,72 lbf/in2. La densidad del petrleo
es 0,922 g/cm3. Respuesta: 17,92 lbf/in2; 123,5 kN/m2.
2.- En el fondo de un tubo de ensayo abierto a la atmsfera se colocan 12,1 cm de Hg
y encima 5,6 cm de agua a 20C. Calcule la presin absoluta en el fondo del tubo si la presin
baromtrica local es de 756 mm de Hg. Use la densidad de 13,55 g/cm3 para el mercurio.
Proporcione la respuesta en: [dina/cm2]; [lbf/in2]; [kN/m2]. Respuesta: 1,175*l06 dina/cm2;
17,0 lbf/pulg2 abs; 117 kN/m2.
3.- Se va a disear un laboratorio marino de 5,0 m de alto para que resista la inmersin
a 150 m, medidos desde el nivel del mar hasta la parte superior del laboratorio. Calcule la
presin en la parte superior del laboratorio marino y en el fondo del mismo. La densidad del
agua de mar es 1020 kg/m3.
4.- Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro de la figura. (a) Derive una
expresin para P1 - P2 en trminos de A, B, C, h1 y h2. (b) Suponga que A es metanol,
B es agua y C es un fluido manomtrico con gravedad especfica de 1,37. Calcule P1, si
P2 = 121,0 kPa, h1=30,0 cm, h2=24,0 cm.
5.- El medidor de presin del condensador de una turbina de vapor indica una lectura
de 26,2 in Hg de vaco. La lectura del barmetro es 30,4 in Hg. Calcule la presin absoluta
dentro del condensador en las siguientes unidades: [psia]; [cm H2O]; [kPa].
6.- Se requiere enviar agua de un lago a un tanque de almacenamiento atmosfrico
situado unos 148 ft por encima de la superficie. Se propone utilizar una bomba centrfuga
cuya mxima presin de descarga es 50 psig. Es apropiada la bomba?
7.- La velocidad lineal de una corriente de un lquido, medida con un tubo Pitot, viene
dada por la siguiente expresin: v = (2* P/)1/2. Si la cada de presin es de 15 mmHg y la
densidad del fluido es 1,20 g/cm3, calcule la velocidad en ft/s.
8.- La densidad de un fluido se expresa segn: =o*exp(*P). Calcule la densidad
[kg/m ] a 15 MPa para un lquido de parmetros o=70,5 lbm/ft3 y B=8,27*10-7 psia-1.
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9.- El acero tiene una gravedad especfica de 7,9. Para un lingote de 400 lbm, calcule
su volumen [ft3] y la presin [lbf/in2] ejercida sobre un disco de 1 pulgada de dimetro.
10.- Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora
de vuelo, y vuela un promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo
crudo para producir una tonelada de queroseno. La densidad del queroseno es 0,965 g/cm3.
Cuntos aviones seran necesarios para consumir en su totalidad una produccin anual de
4,02*109 toneladas mtricas de crudo?
Aire atmosfrico
Crudo Crudo
13.- Tolueno lquido fluye por una tubera a 20C, con una velocidad volumtrica de
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150 m /h. Calcule para esa corriente el flujo msico [kg/s] y el flujo molar [lbmol/min].
14.- Una solucin contiene 1,704 lbm de HNO3 por cada libra de agua y su peso
especfico relativo es de 1,382 a 20C. Exprese la composicin a 20C de las siguientes for-
mas: (a) porcentaje en peso de HNO3. (b) Fraccin molar de HNO3. (c) Libras de HNO3 por
galn de disolucin. (d) Molaridad.
15.- Una solucin acuosa de NaOH, 30% en peso, tiene un punto de ebullicin normal
de 239F. Para disear un evaporador, se requiere determinar la elevacin del punto de ebu-
llicin de la solucin con respecto al agua pura. Exprese el resultado en [C] y [F].
16.- Se requiere enfriar en 200F una corriente de vapor de agua a 250C que fluye a
travs de un intercambiador de calor. Determine la temperatura final en [K].
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17.- Propano a 540R se enfra unos 20C. Exprese su temperatura final en [K].
18.- Una corriente lquida de una mezcla benceno-tolueno fluye a una temperatura de
27C, y debe precalentarse en 90F para su posterior separacin en una unidad de destilacin.
Exprese la temperatura del destilador en [C] y [K].
19.- A las 13,30 del 04 de enero de 2012, se registr una temperatura de 77F en la
ciudad de Mrida, mientras que en Cuman la lectura fue de 86F. Calcule la diferencia de
temperatura [C] entre ambas ciudades.
20.- La temperatura normal del cuerpo humano es 37,0C. Un nio tiene una tempe-
ratura 4F por encima de ese valor. Tiene fiebre? (Considere fiebre si T>38,0C).
21.- Un depsito contiene G.N.L (gas natural licuado) a 111 K. Ocurre una falla en el
sistema de refrigeracin y su temperatura aumenta a razn de 0,15F/min. Calcule la tempe-
ratura [K] luego de 5 horas y media.
22.- La conductividad trmica, kT, del mercurio a 20C es 8,44866 W/(m* K). Ex-
prese la conductividad en BTU/(ft* F).
23.- El calor especfico de los slidos suele reportarse segn el siguiente modelo:
= + +
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B.- GASES IDEALES [1][3][15][16]
29.- Una esfera metlica hueca de 6 pulgadas de dimetro interno se llena a 80F con
un gas desconocido hasta una presin de 110 lbf/in2. Utilizando una balanza granataria, se
registr una diferencia en masa de 0,005 lbm. Determine el peso molar e identifique el gas,
sabiendo que es una sustancia pura.
30.- Un recipiente de 5 L contiene 1 gramo de hidrgeno a 24C. Calcular: a) La
presin del gas; b) La cantidad de hidrgeno que se ha dejado salir cuando la presin es de
780 mmHg y la temperatura ha disminuido a 19C. Respuestas: a) 2,416 atm; b) 0,568 g.
31.- Un cilindro vertical con un dimetro de 150 mm tiene montado un pistn sin
friccin cuya masa es 6 kg, y contiene 4000 cm3 de gas nen. La presin atmosfrica exterior
es 98 kPa. Calcule la masa de Nen almacenado, si la temperatura es 0 C.
32.- Se utiliza una bomba para evacuar una cmara donde se seca un producto a 50C.
La bomba tiene una tasa de flujo de 0,5 m3/s de vapor de agua para una presin de vaco de
90 kPa en la entrada. Cuntos libras de vapor se han eliminado luego de 30 min?
33.- Un matraz de 1,0 L se llena a 20C con 1,250 g de N2; 0,250 g de H2 y 0,500 g
de O2. Determine la presin total y las presiones parciales, en milmetros de mercurio.
34.- Se inyecta una mezcla de 100 gramos de propano y 400 gramos de oxgeno a un
dispositivo cilindro pistn sin friccin. El oxgeno se encuentra en exceso. Determine el por-
centaje de expansin del pistn, si se enciende una chispa para que ocurra la siguiente reac-
cin de combustin a 1,50 bar y 30C: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l).
35.- El aire atmosfrico es una mezcla de vapor de agua (A) y aire seco (B). Se tiene
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1 m de aire atmosfrico a 60F. Si la presin parcial del vapor es 10 mmHg, calcule las libras
de agua.
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36.- El monxido de carbono es txico para el ser humano: se disuelve en la sangre
reaccionando con el oxgeno transportado por la hemoglobina. Su concentracin en el aire
no debe exceder un 0,40% v/v. Exprese este valor en [mg/m3] a 30C.
38.- Un termo domstico contiene agua. Las dimensiones del recipiente son D=22 cm
y H=30 cm. Al inicio estaba completamente lleno de agua; luego se vaca un poco, disminu-
yendo en 10 cm el nivel de lquido. Se abre entonces la tapa superior y se deja que entre aire;
luego vuelve a cerrarse el envase. Finalmente se sigue drenando el agua del recipiente por la
vlvula del fondo hasta retirarla completamente, de forma que el aire va ocupando el espacio
desalojado. La temperatura se mantiene constante en 30C. Calcule:
a) La presin total ejercida sobre el fondo del recipiente cuando se cerr la tapa y el
agua ocupaba una altura de 20 cm.
b) La presin a la cual se encontraba el aire luego de retirar todo el lquido.
39.- Un tanque rgido se divide en dos partes no iguales, separadas por una membrana
delgada. Un compartimiento, que representa 1/3 del tanque, contiene nitrgeno a 6 bar y 0C,
mientras que el otro se encuentra vaco. La membrana se rompe y el gas se expande
isotrmicamente contra el vaco. Determine la presin final y analice el resultado.
41.- Calcule la densidad [kg/m3] del vapor de tolueno a 400 kPa y 350F, as como
las libras de vapor que se pueden almacenar a esas condiciones en un depsito de 30 ft3.
42.- Calcule el volumen especfico del agua a 10 MPa y 400C usando: a) la ecuacin
de gas ideal; b) la ecuacin generalizada. Determine el % Er implicado en ambos casos, con
respecto al valor de 0,02641 m3/kg segn las tablas termodinmicas.
43.- Determine la presin requerida para que el nitrgeno tenga un volumen de
0,002388 m3/kg a 150 K. Emplee: a) La ecuacin de gas ideal; b) La ecuacin generalizada.
Compare estos resultados con el valor experimental de 10 MPa.
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44.- Vapor sobrecalentado de R12 (diclorodifluorometano) ocupa un volumen de
0,1470 ft3/lbm a 300 psia. Calcule la temperatura segn: a) la ecuacin de gas ideal; b) la
ecuacin generalizada. Compare con el valor experimental de 200F.
45.- Un tanque de 2,5 m3 se mantiene refrigerado a -40C. Inicialmente contiene 200
lbm de metano; luego se carga ms gas, incrementando la presin en 800 kPa. Determine: a)
La presin inicial del tanque; b) La cantidad de gas metano aadida.
46.- Un cilindro de 10,0 ft3 almacena 100 lbm de CO2. Si la mxima presin de ope-
racin permisible (M.A.W.P en ingls) es 1600 psig, estime la temperatura lmite [F].
47.- El metano es uno de los principales componentes del gas natural, usado como
fuente de energa debido a sus propiedades calorficas. Se sabe que 140 pies cbicos estndar
de metano equivalen a l gal de gasolina como combustible para el motor de un automvil.
Cul ser el volumen necesario para almacenar a 3000 psia y 60F una cantidad de metano
equivalente a l0 gal de gasolina? Compare el volumen especfico calculado para el metano a
las condiciones de almacenamiento con el valor experimental de 0,00588 m3/kg.
48.- Un tanque de 10 pies cbicos contiene CO a 60F y 1000 psig. Este tanque se
conecta a otro contenedor de capacidad desconocida, que contiene el mismo gas a 60F y
14,7 psia. Se deja que ambos tanques alcancen una condicin de equilibrio a 650 psig y 60F.
Determine la capacidad del segundo tanque y la densidad del gas en el equilibrio.
49.- Una planta de sntesis de polipropileno compra propano a 0,60 $ por kilogramo.
El propano se transporta por un gasoducto y se recibe en la planta a razn de 400 m3/h a 86F
y 70 psig. Calcule cuntos dlares se pagan mensualmente por el propano.
52.- Complete la siguiente tabla para construir la isoterma del nitrgeno a 150 K.
Compare los resultados obtenidos mediante la ecuacin virial con valores experimentales y
genere la isoterma segn cada grupo de datos utilizando una aplicacin de hoja de clculo.
Coeficientes viriales: B= -72,0 cm3/gmol; C= +2690 cm6/gmol2.
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E.- ECUACIONES DE ESTADO. GASES REALES PUROS
53.- Una chimenea libera a la atmsfera 1000 m3 de SO2 a 380C como producto de
la combustin de compuestos azufrados. Calcule el volumen que ocupara el gas liberado si
se almacenara a 20 bar. Utilice la ecuacin de Van der Waals.
54.- Se llena con oxgeno a 250 K un cilindro de 25 cm de dimetro y 1 m de altura,
hasta presurizarlo a 100 bar. Determine los kilogramos de oxgeno aadidos. Utilice la ecua-
cin de Riedlich-Kwong.
55.- Un recipiente contiene CCL4 a 260C y una densidad de 51 kg/m3. Luego se
aade ms CCl4 hasta duplicar la masa de gas en el recipiente. Si la temperatura aument
180F, determine la presin inicial y final. Respuestas: P1=13 atm; P2=29 atm.
*Constantes de V.W para CCL4: av.w=19,5*106 atm (cm3/gmol)2; bv.w=126,8 cm3/gmol.
56.- Se tiene amonaco a 200F y 16 bar en un dispositivo cilindro-mbolo. Luego se
comprime el fluido hasta 2000 kPa, aumentando su temperatura en 20C. Determine el % de
disminucin de la altura del pistn. Utilice la ecuacin de Riedlich-Kwong.
Dispositivo cilindro-mbolo.
Pistn con fuerza externa variable.
Ejemplo: eje compresor.
57.- Un globo vaco, fabricado de un material elstico que cumple la relacin P=k*V,
se conecta a un depsito de 1,5 m3 que almacena 2,5 kgmol de xido nitroso (N2O). Se abre
la vlvula, descargndose el tanque a razn de 0,05 kg/s hasta que la presin manomtrica
del tanque es 30 bar y la presin absoluta en el globo es 10 kgf/cm2. El gas se mantiene a 0C
durante el proceso. Usando la ecuacin de Van der Waals, determine: (a) Presin inicial en
el tanque; (b) Tiempo transcurrido [min]; (c) Constante k de elasticidad [kPa/m3] y dimetro
interno [ft] del globo.
58.- Un cilindro contiene cloruro de metilo a 8 bar y 60C. Se desconoce su capacidad
interna. Se conecta el cilindro a una esfera vaca con un dimetro interno de 20 pulg. Se abre
la vlvula hasta que el manmetro del cilindro marque 5,8 bar y el de la esfera indique 60
lbf/in2. Las temperaturas finales son 48C (cilindro) y 120F (esfera). Determine: (a) Moles
cargados a la esfera; (b) Capacidad interna del cilindro.
59.- Un cilindro se conecta mediante una vlvula a una esfera vaca de igual radio.
Inicialmente, el cilindro contiene 250 lbm de etileno a 3500 kPa y 275 K. Se abre la vlvula
y se transfiere etileno a razn de 300 kg/h durante 10 min. En ese instante los manmetros
de ambos tanques registran igual lectura. La temperatura del cilindro no cambi, y ambos
tanques estn en equilibrio trmico. Determine: a) Densidad inicial del etileno; b) Dimensio-
nes de ambos tanques; c) Presin final. Respuestas: a) =0,06070 g/cm3; b) r=70,6 cm;
h=119,3 cm; c) P=22,77 atm.
*Constantes de V.W, Etileno: av.w=4,48*106 atm*(cm3/gmol)2; bv.w=57,2 cm3/gmol.
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F.- ECUACIONES DE ESTADO. EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR [15]
*Utilice las siguientes ecuaciones para los clculos, a menos que se indique directamente lo
contrario en el problema: Modell-Reid para presin de vapor, Riedlich-Kwong para fase va-
por y Rackett para fase lquida.
62.- Un tanque rgido de 0,5 m3 almacena una mezcla saturada lquido-vapor de ci-
clohexano, de forma que la altura ocupada por el vapor es el triple de la del lquido. Luego
se aade isotrmicamente ms del mismo fluido al tanque. Finalmente, se cierra la vlvula y
se calienta en 100C el hexano hasta alcanzar su punto crtico. Determine: a) Porcentaje en
peso de lquido y vapor de la mezcla saturada; b) La cantidad de ciclohexano aadido al
tanque. Represente detalladamente el proceso en un diagrama PVT.
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64.- Un tanque con nitrgeno lquido a 500 kPa tiene un rea transversal de 0,5 m2.
Debido a la transferencia de calor, se vaporiza parte del lquido y en una hora desciende su
nivel en 30 mm. A fin de mantener la presin constante, sale algo de vapor por medio de una
vlvula, para luego ingresar a un calentador y salir de ste a 500 kPa y 275 K. Determine el
gasto de nitrgeno (L/h) que sale del calentador.
VAPOR CALENTADOR
LQUIDO
65.- Considere dos depsitos A y B conectados por una vlvula. Cada uno tiene un
volumen de 200 L. Inicialmente la vlvula est cerrada, y el depsito A contiene R12 (diclo-
rodifluorometano) a 25C, 10% lquido y 90% vapor en volumen, mientras que el depsito B
ha sido completamente evacuado. Luego se abre la vlvula y fluye vapor saturado de A hacia
B, hasta que la presin en B alcance el valor de la A, momento en el cual se cierra la vlvula.
El proceso se efecta muy lentamente, de forma que la temperatura permanece constante en
25C. Determine los porcentajes en peso de lquido y vapor en el depsito A, luego de fina-
lizada la operacin. Informacin adicional: Tbn = -29,8C.
66.- Metanol saturado a 400 K tiene los siguientes volmenes para el lquido y el
vapor: VL=0,001480 m3/kg; Vg=0,1155 m3/kg. Efecte los clculos usando las ecuaciones
de Peng-Robinson y Soave-Riedlich-Kwong. Cul es ms exacta para cada fase?
68.- Un tanque A contiene 2130 kg de una mezcla 70% C2H6 y 30% N2 en base molar
a 400 K y 200 atm, y se conecta mediante una lnea a un tanque B inicialmente vaco. Se abre
la vlvula y se deja fluir el gas hasta alcanzar 311 K y 170 atm en B, instante en el cual se
detiene la operacin. Determine las capacidades de ambos contenedores. Suponga que la
descarga del tanque A fue isotrmica y que su presin final es igual a la de B.
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69.- En una planta se tiene como objetivo recuperar los lquidos del gas natural. Parte
del gas que llega a la torre se almacena en una tubera de 0,5 m3 a una presin de 46 bar y
30 C. Mediante un anlisis se determin su composicin: 70% m/m de metano y el resto de
propano. Estos gases se llevan a una despropanizadora para recuperar gran parte del propano
y luego condensarlo. La mezcla que sale por el tope de la torre en fase de vapor contiene 57%
molar de propano y el resto de metano. Por el fondo de la torre se obtiene un residuo recir-
culable. Determine:
71.- Un tanque rgido contiene dixido de carbono como gas a 32C y una presin P.
Se deja fluir hacia el tanque gas etileno hasta lograr una mezcla 20% CO2 y 80% C2H6 (base
molar) a una nueva condicin de 43C y 110 bar. Determine la presin P en bar.
72.- Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y
temperaturas altas. El acetonitrilo est contenido en un tanque de 0,2 ft3 que se mantiene a
4500 psia y 550F. Este tanque est colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen,
excluyendo el del primero, es 2 ft3. El segundo tanque est lleno de nitrgeno a 10,0 atm y
550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar la presin final del sistema (atm)
en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del sistema sea 550F. Con-
sidere que el acetonitrilo puro es un gas de SRK.
73.- Un tanque almacena 100 kg de Ar a 27C y 100 bar, y est conectado por una
vlvula a otro tanque rgido que contiene 80 kg de O2 a 127C y 300 bar. La vlvula se abre,
permitiendo que se mezcle el contenido de ambos tanques hasta una condicin de equilibrio
a 87C. Determine la capacidad de cada tanque (m3) y la presin final (bar).
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H.- PROBLEMAS DE RECAPITULACIN
74.- Un dispositivo cilindro-mbolo sin roce y una esfera rgida se conectan por una
vlvula. El cilindro contiene tolueno lquido en equilibrio con su vapor, a 20 bar. La esfera
almacena una mezcla de tolueno y etil benceno a 10 atm y temperatura desconocida, y su
capacidad es de 5 m3. Se transfiere suficiente calor al cilindro hasta vaporizar completamente
el tolueno, alcanzndose un volumen de 3,25 m3 justo antes de abrir la vlvula. Cuando sta
se cierra, un tercio del contenido del cilindro se ha transferido hacia el tanque, de forma que
la mezcla all almacenada contiene un 35% en peso de etil benceno. Si la temperatura en el
tanque aument hasta 300C y su presin se increment en 500 kPa, determine la tempera-
tura, composicin y densidad iniciales de la mezcla tolueno/etil benceno.
75.- El proceso Haber[5] es muy utilizado en la industria qumica pesada para la sn-
tesis de amonaco, materia prima en la fabricacin de fertilizantes nitrogenados. El amonaco
se produce a partir del nitrgeno y el hidrgeno, segn la siguiente reaccin en fase gaseosa:
N2 + 3 H2 2 NH3. Una corriente F que contiene N2, H2 y Ar se alimenta a un reactor
cataltico que opera a altas presiones (800-1000 atm) y altas temperaturas (500-600C), ob-
tenindose a la salida del mismo una corriente S constituida por el remanente de los gases
anteriores y el amonaco formado. Esta corriente se enva a un condensador, donde se recu-
pera casi todo el amonaco puro en fase lquida L, para almacenarlo posteriormente en con-
tenedores rgidos a 25C y su presin de vapor. Los dems componentes se separan en una
corriente gaseosa R y se recirculan a proceso. Determine:
F REACTOR S CONDENSADOR L
REACTOR CONDENSADOR
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BIBLIOGRAFA
1. Babor; Ibarz. 1977. Qumica General Moderna. Captulo 6. 8va Edicin. Marn.
Barcelona, Espaa.
4. Dymond; Marsh. 2002. Virial Coefficients of Pure Gases and Mixtures. Springer-
Verlag. Berln, Alemania.
5. Felder; Rosseau. 2004. Principios elementales de los procesos qumicos. 3ra Edi-
cin. Limusa Wiley. Mxico.
12. Perry; Green. 1996. Manual del Ingeniero Qumico. Tomo I. 6ta Edicin.
McGraw Hill. Mxico.
Virial: Serie en
volumen. =1+ + + B(T), C(T), D(T): coeficientes viriales.
27 (RTc) RTc
Van der Waals + ( )= a= ; b = 1/8
64 Pc Pc
,
Riedlich-Kwong + ,
( )= = 0,427480 ; = 0,08664
( + )
( )
= 0,427480 ; = 0,08664
Soave-Riedlich-
+ ( )=
Kwong ( + ) = 1+ (1 / )
= 0,48508 + 1,5517 0,15613
( )
= 0,4572 ; = 0,07780
Peng-Robinson + ( )=
( + )+ ( ) = 1+ (1 / )
= 0,37464 + 1,54226 0,26992
1 1 1
Modell-Reid ln = 1 ln = ; = ; = ; =
1
17
DIAGRAMAS TERMODINMICOS DE SUSTANCIAS PURAS.
18
P (kPa)
100000
10000
Tc=347,14C
Lquido saturado
1000 Vapor Saturado
T=800C
100 T=200C
v (m3/kg)
10
0,0005 0,005 0,05 0,5 5 50
Figura 3. Diagrama PVT del agua, segn datos experimentales de tablas termodinmicas.
Figura 4. Comportamiento PVT del agua (generado por la aplicacin TermoGraf v5.7)
19
Figura 5. Diagrama PVT del amonaco (generado por la aplicacin TermoGraf v5.7).
Figura 6. Diagrama PVT del metano (generado por la aplicacin TermoGraf v5.7).
20
Figura 7. Isotermas de Van der Waals para el Nitrgeno.
21
UNIDAD II: EQUILIBRIO DE FASES
A. ECUACIN DE CLAPEYRON
Para resolver los siguientes ejercicios, emplee slo la informacin suministrada en los
enunciados y la ecuacin de Clapeyron. Puede utilizar informacin adicional si la sustancia
problema es agua.
1.- La presin de vapor del dietil ter lquido es 200 torr a 2,2C y 400 torr a 17,9C.
Determine: a) El calor de vaporizacin para el rango mencionado de temperaturas. b) El
punto de ebullicin en un sitio cuya presin baromtrica es 600 torr.
2.- El bromo lquido tiene una presin de vapor de 100 torr a 9,3C. Estime su punto
de ebullicin normal y compare su resultado con el valor tabulado. Hvap=30910 J/gmol.
3.- Estime la temperatura de coccin en una olla de presin cuya vlvula est ajustada
para abrirse cuando la presin interior supere en 1 atm a la presin exterior.
5.- Una sustancia pura presenta las siguientes propiedades fsicas en su punto de ebu-
llicin normal (180 K): Hv=14,4 kJ/mol; VL=115 cm3/gmol; VG=14,5 dm3/gmol. Calcule
la pendiente (dP/dT) segn las ecuaciones de: (a) Clapeyron; (b) Clausius-Clapeyron. Cul
es el % de error implicado?
6.- El anlisis de los datos de presin de vapor reportados para el cianuro de hidrgeno
(HCN) lquido (Perry: Manual del Ingeniero Qumico), da como resultado la ecuacin de
Antoine que se muestra a continuacin, vlida desde -5,3C hasta 45,8C.
P 1221,02
log = 7,35035
mmHg (T/C) + 247,12
Calcule el punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin normal. Compare sus resul-
tados con los siguientes valores experimentales: Tbn=25,7C; Hvn=25,2 kJ/gmol.
1425,7
(L V): Log(P/kPa) = 7,4435
(T/K)
1871,3
(S V): Log(P/kPa) = 9,7165
(T/K)
22
8.- La presin de vapor del tetracloruro de carbono lquido es 10539 Pa a 290K y
74158 Pa a 340 K. La presin de vapor del slido es 270 Pa a 232 K y 1092 Pa a 250 K.
Calcule las entalpas de vaporizacin, sublimacin y fusin para el CCl4 en su punto triple.
Justifique las aproximaciones realizadas.
9.- En una noche de invierno, se produjo una helada a -5 C que hizo que la presin
de vapor del agua en la atmsfera bajase a 3 mm Hg. Cul sera la presin del agua en la
atmsfera si la helada se hubiera producido a 30F?
10.- El naftaleno, C10H8, funde a 80C. La presin de vapor del lquido es 10 torr a
85,8 C y 20 torr a 101,7 C, mientras que la del slido es 1 torr a 52,6 C. Bosqueje un
diagrama de fases cualitativo para el naftaleno y determine:
11.- Un hombre que pesa 80 kg est patinando sobre el hielo con unos patines que
tienen un rea de 20 mm2. La temperatura del hielo es -2C. Fundir el hielo bajo los patines
por el efecto de la presin? Dato Adicional: para el agua en su punto triple, los volmenes de
cada fase son: VL=0,001000 m3/kg; Vs=0,001091 m3/kg.
14.- Las densidades [g/cm3] del plomo slido y lquido en su punto de fusin normal
(327C) son 10,94 y 10,65, respectivamente. Calcule la presin que debe aplicarse al plomo
para aumentar su punto de fusin en 20C. Datos: Hfus = 4,81 kJ/gmol; M = 207 g/gmol.
15.- El bismuto slido es uno de los pocos metales que se expanden al solidificar.
Determine su punto de fusin a 10132,2 kPa, si la temperatura de fusin normal es 543 K, el
calor de fusin es 52,7 kJ/kg, y las densidades del Bi slido y lquido son 9673 kg/m3 y 10074
kg/m3. Analice el resultado.
23
B.- CURVAS DE VAPORIZACIN
T/C -85,7 -77,8 -68,9 -59,1 -52,8 -45,1 -31,2 -16,3 -0,5
Pv/torr 5 10 20 40 60 100 200 400 760
b) Ubique los siguientes puntos grficamente: (i) 1 kPa; -80C; (iii) 14 inHg, -20C;
(ii) 80 mmHg, 230 K. En qu estado de agregacin se encuentra cada uno?
c) Ajuste los datos a una ecuacin de la forma: log Pv = A - B/T. Verifique la ecua-
cin obtenida calculando el punto de ebullicin normal.
d) Calcule la entalpa de vaporizacin para el rango de temperaturas graficado, a partir
de la ecuacin hallada en (c). Compare este resultado con la entalpa de vaporizacin normal
tabulada para el butano y analice la discrepancia.
a) Construya las curvas de vaporizacin para cada compuesto segn las siguientes
representaciones grficas: Figura 1: Pv/torr vs T/C; Figura 2: ln (Pv/torr) vs T/K; Figura 3:
ln (Pv/Torr) vs ( / ). Debe representar simultneamente en cada figura ambas curvas.
24
19.- Beattie y Marple (J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 1450) proponen la siguiente
ecuacin para la presin de vapor de 1-buteno en el intervalo de -75C a 125C.
P 1343,516
log = 5,47546 167,551 10 (T/K)
atm (T/K)
Para las siguientes sustancias puras complete la respectiva tabla de datos. Utilice las
propiedades fsicas proporcionadas y las disponibles en el Manual de Tablas de Fisicoqu-
mica. Justifique adecuadamente las consideraciones tericas necesarias para utilizar las
ecuaciones. Construya a escala el respectivo diagrama de fases y seale correctamente los
puntos ms importantes, as como cada fase.
20.- AMONACO
SLIDO-VA- SLIDO-L-
TRIPLE LQUIDO-VAPOR CRTICO
POR QUIDO
T/C -50 60 -75
P/mmHg 5 20 760 45000 760
Log P
Propiedades Fsicas.
Densidad del Slido (-79C) = 0,81 g/cm3. [5]
Densidad del Lquido en su punto de Ebullicin normal: 682 kg/m3.
Preguntas Adicionales.
*Utilizando la ecuacin de Clapeyron, calcule la entalpa de vaporizacin normal para el
amonaco. Compare el resultado obtenido con el valor experimental tabulado
25
21.- NITRGENO.
SUBLIMACIN TRIPLE VAPORIZACIN CRTICO FUSIN
T/K 40 50 63,18 63,20
P/kPa 2,50 12,6 50 101,32 1000 2000 100 3000
Log P
Propiedades fsicas:
Densidad del lquido (punto de ebullicin normal): 0,808 g/cm3.
,
Ecuacin de Antoine, N2 (lq): ln (P /mmHg ) = 14,9542 [Tmn: 54 K; Tmx: 90 K]
( / ) ,
Preguntas Adicionales.
a) Estime las densidades del nitrgeno lquido y slido en su punto triple.
b) Partiendo de la ecuacin de Clapeyron, calcule el calor de vaporizacin normal.
c) Nitrgeno a 25 bar y -350F (i) se calienta isobricamente a 100 K (ii); luego se expande
isotrmicamente hasta 1000 mmHg (iii). Represente el proceso en el diagrama de fases.
PROPIEDADES FSICAS.
Preguntas Adicionales.
a). A partir de los datos de presin de vapor del CO2(s), calcule el calor requerido
para vaporizar 5 kg de hielo seco a -70C.
b). Calcule la entalpa de vaporizacin en el punto triple a partir de datos de presin
de vapor. Emplee ese resultado para calcular la entalpa de vaporizacin a 0C, utilizando la
correlacin de Watson. Vukalovich y Altunin (1965) reportaron un valor de 231,8 kJ/kg para
la entalpa de vaporizacin a 0C.
c). Un cilindro almacena CO2 a 1160 psig y 25C (i). Se deja escapar parte de su
contenido mediante una vlvula, saliendo el CO2 a una temperatura de -150F en un cuarto a
presin atmosfrica (ii). Con el tiempo, el CO2 liberado alcanza el equilibrio trmico con los
alrededores a 25C (iii). Represente detalladamente el proceso en el diagrama de fases.
26
23.- CIDO ACTICO.
Preguntas adicionales:
*cido actico a 50 bar y 480F (i) se enfra isobricamente a 345 K (ii). Ubique en el dia-
grama de fases los puntos mencionados, sealando los estados de agregacin, la trayectoria
del proceso, la transicin de fase (y el punto donde se produce). Es posible lograr una fase
condensada mediante una compresin isotrmica, partiendo del mismo estado inicial? Jus-
tifique su respuesta.
*Lea grficamente la presin de vapor a 68F y 100C. Exprese el resultado en mmHg.
24.- ETILENO
Seale sobre este diagrama los procesos de evaporacin, fusin, congelacin, sublimacin,
deposicin y una mezcla slido-lquido.
SUBLIMACIN TRIPLE VAPORIZACIN CRTICO FUSIN
T/K 75 104,00 273 104,01
P/atm 0,25E-3 1,1843E-3 0,50 1,0 15 1,0 50
Log P
Preguntas Adicionales.
*Estime las densidades [kg/m3] del etileno lquido y slido en su punto triple.
*Etileno a 80 K y 0,600 mmHg (i) se calienta isobricamente unos 50F (ii); para compri-
mirse luego isotrmicamente hasta 1200 psig (iii). Represente el proceso detalladamente en
el diagrama de fases, indicando los estados de agregacin y las transiciones de fases (inclu-
yendo los puntos de interseccin con las curvas de equilibrio).
*Lea grficamente la presin de vapor para una temperatura de -30C.
27
BIBLIOGRAFA
REFERENCIAS DIGITALES
*http://encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp
*www.vaxasoftware.com
*http://webbook.nist.gov/chemistry/
*http://ocw.upm.es/explotacion-de-minas/termodinamica-quimica-i/con-
tenidos/General/problemas_cuerpos_puros.pdf
*http://depa.pquim.unam.mx/amyd/archivero/Serie_1_Equilibrio_Fisico_4535.pdf
*http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_8.pdf
*http://www.fqgralparafarmacia.uns.edu.ar/archivos/Guia2.pdf
*http://materias.fi.uba.ar/6311/download/EquilibrioFases.pdf
*http://www.lenntech.es/periodica/elementos/bi.htm#ixzz1gOvCQlV7
28
ANEXOS
Curvas de vaporizacin
P/bar n-BUTANO
40
35
30
25
20
15
10
5 T/K
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450
Figura 2. Curva de vaporizacin del n-butano, para presiones mayores a 5 bar hasta su
punto crtico.
29
n-BUTANO
LN (P/bar)
4
-2
-4
-6
-8
-10
-12
T/K
100 150 200 250 300 350 400 450
n-BUTANO
LN (P/bar)
4
-2
-4
-6
-8
-10
-12 (T/K)-1*1000
2,0000 3,0000 4,0000 5,0000 6,0000 7,0000 8,0000
30
Curvas de entalpa de vaporizacin
AGUA
Hvap (kJ/kg)
2750
2500
2250
2000
1750
Tablas
1500 Termodinmicas
1250 Correlacin de
1000 Watson
750
500
250
0 T (C)
0 50 100 150 200 250 300 350 400
AGUA
Log Hvap
3,50
3,40
3,30
y = 0,3848x + 2,4192
3,20
R = 0,9987
3,10
Entalpa de
3,00 vaporizacin
2,90
Lineal (Entalpa
2,80 de vaporizacin)
2,70
2,60
2,50 Log (Tc-T)
0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00
31
Diagramas de fases
32
Figura 9. Diagrama de fases del carbono hasta 700 kbar y 5000 K.
Figura 10. Diagrama de fases del carbono, hasta 107 bar y 10000 K. Escala semilog.
Figura 11.- Diagrama de fases del azufre, escala logartmica, de 10-6 atm hasta 10+4 atm.
33
Figura 12.- Diagrama de fases para el agua hasta muy altas presiones, escala semi-logart-
mica.
34
UNIDAD III: PROPIEDADES FSICAS Y DE TRANSPORTE
ECUACIONES
VISCOSIDAD
M T 0 T M
= 2,6692 10
[poise]=[g*cm-1*s-1] [K] [g/gmol] []
( )
2. Ecuacin de Wilke-Chang: =
( )
3. Correlacin de Watson-Uyehara:
/ c Pc
7,70 M Pc Tc M
= [poise]=[10-6 poise] [K] [g/gmol] [atm]
Tc /
CONDUCTIVIDAD TRMICA
/ k0 T M
= 1,9899 10
-1 -1*
[cal*cm *s K ] -1
[K] [g/gmol] []
k0 0 M Cp Cp R
( )
6. Ecuacin de Wilke-Chang: k =
( )
7. Difusividad Trmica: = = V
35
DIFUSIVIDAD MSICA
8. Ecuacin de Chapman-Enskog.
1 1
T (M + M ) DAB T M P
D = 0,0018583 [cm2/s] [K] [g/gmol] [atm] []
P
1
D = y y y
+D +D
D
* /k = ( ) Promedio Geomtrico.
LEYES DE TRANSPORTE
CAMBIO DE ENTALPA
36
PROBLEMAS PROPUESTOS
A. GASES. PROPIEDADES DE TRANSPORTE
Sustancia T [F] k0
Aire 572 0,0265
Hidrgeno 212 0,129
Oxgeno 122 0,0164
Metano 32 0,0215
Vapor de agua 932 0,0441
37
6. A una torre despropanizadora ingresa una alimentacin de una mezcla de hidrocar-
buros. Por el tope de la torre sale una corriente a razn de 460 lbmol/h, conformada por
propano, n-butano, n-pentano. El flujo de salida de n-pentano es 0,70 lbmol/h y la relacin
propano/n-butano es 70:30 molar. Si las condiciones en el tope de la torre son 180 psia y
240F, estime la viscosidad absoluta [Pa*s] y cinemtica [ft2/h] de la mezcla de salida.
8. Una mezcla de hidrocarburos contiene 45% C3H8, 25% de CH4 y el resto de C2H6
(% peso). Estime su viscosidad cinemtica y difusividad trmica a 50 bar y 350F.
50 bar, 350F
Componente Cp [J/gmol*K]
CH4 45,9
C2H6 79,4
C3H8 125,0
9. Una corriente de gas de proceso a 500C debe enfriarse rpidamente a 360C. La
corriente presenta la siguiente composicin molar: 40% de benceno, 30% de tolueno, 10%
de metano y 20% de hidrgeno. Para el diseo de una tubera adecuada, se requiere conocer
la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica del gas de proceso para ambas temperaturas,
si la presin se mantiene constante a 40 bar. Desprecie la desviacin de la idealidad para el
Cp del H2 y el CH4 a las condiciones de operacin.
40 ATM
Cp [J/gmol*K]
Compuesto
360C 500C
Benceno 182,9 193,0
Tolueno 246,5 236,9
10. Un cilindro de 10 ft3 contiene 20 lbm de propileno y 10 lbm de etileno, a una
temperatura de 400F. Determine la viscosidad cinemtica y conductividad trmica para el
gas a las condiciones de almacenamiento.
11. Calcule la viscosidad cinemtica y difusividad trmica para un gas que posee un
40% en peso de CO2 y el resto de SO2, a 550F y 60 atm.
60 ATM, 550F
Compuesto Cp [J/gmol*K]
CO2 49,32
SO2 56,54
38
12. Se tiene una mezcla de n-octano y n-heptano a 520F y 15 atm. Su composicin
es tal que c=256 poise. Determine su viscosidad cinemtica y conductividad trmica.
13. Determine la difusividad msica para cada uno de los siguientes sistemas bina-
rios gaseosos, a las condiciones especificadas. Emplee:
a) Ecuacin de Chapman-Enskog.
b) Correccin de Presin y Temperatura, a partir de una difusividad conocida.
Compare los resultados segn (a) con los obtenidos segn (b). Disctase.
A/B T P
N2/O2 212F 180 psia
CO2/CH4 500 K 3,0 bar
NH3/N2 500C 10 atm
O2/C2H4 310 K 1,5 MPa
CH4/H2 25C 5 kgf/cm2
CO/O2 400R 150 psia
N2/H2 600 K 15 bar
14. Determine la difusividad msica para cada uno de los siguientes sistemas bina-
rios gaseosos, a presin atmosfrica y la temperatura indicada. Compare el valor obtenido
con el resultado experimental.
15. Estime la difusividad msica [ft2/h] de trazas de H2S en un gas natural con la si-
guiente composicin molar: 75% metano, 15% etano y el resto de propano. Presin: 1000
psia; Temperatura: 200F.
16. Determine la difusividad msica del vapor de agua en el aire, a presin atmosf-
rica, para las siguientes temperaturas: a) 15C; b) 35C; c) 50C. Disctase.
39
*Tomado de Svehla, reporte tcnico R 132 NASA 1962. El conjunto de parmetros de Lennard Jones
para un compuesto dado no es nico, por lo cual es muy importante usar valores consistentes de estos
parmetros sin asombrarse por las diferencias que puedan surgir entre diversos investigadores.
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4090013/Links/PDF/cap_3.pdf
*=0,841*Vc1/3=2,44*(Tc/Pc)1/3=1,166*Vb1/3.
*/k = 0,77*Tc=1,15*Tbn=1,92*Tfn.
40
B. LEY DE FOURIER. TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIN
*Problemas tomados de: Cengel. Termodinmica. McGraw Hill. 2da Edicin. Mxico.
20. Las superficies interior y exterior de una ventana de vidrio de 0,5 cm de espesor
y 2 m x 2 m en el invierno estn a 10C y 3C, respectivamente. Si la conductividad trmica
del vidrio es 0,78 W/(m*C), determine la cantidad de prdida de calor, en kJ, a travs del
vidrio durante 5 h. Cul sera su respuesta si el grueso del vidrio fuera 1 cm? Respuestas:
Q=78624 kJ (espesor de 0,5 cm).
22. Calcule la cantidad de calor [cal] que debe aadirse a una muestra de 5 lbm de
metano a 10C, si quiere elevar su temperatura en 54F.
23. Se tiene vapor de agua saturado, y se calienta hasta su temperatura crtica. Deter-
mine el cambio de entalpa especfica [kJ/kg].
24. Determine el calor requerido [ ] para calentar los siguientes lquidos puros,
desde 25 C hasta ebullicin: a) Agua; b) Etanol; c) Benceno; d) Tolueno; e) n-hexano.
41
D. LQUIDOS. PROPIEDADES FSICAS Y DE TRANSPORTE
= dT dP Ln = (T T) (P P)
42
Ejemplo: Calcule el volumen especfico del agua comprimida a 500 bar y 20C, sa-
biendo que el agua lquida saturada a 20C tiene un volumen de 998,0 m3/kg y una presin
de vapor de 2,339 kPa. =43*10-6 bar-1.
Solucin: Se definir como estado (1) al agua lquida saturada a 20C, y como estado
(2) al agua lquida comprimida a 20C y 500 bar. Sustituyendo en la ec. de estado:
Los nicos datos necesarios son las constantes crticas. Lo usual es obtener resulta-
dos con un error de 1% o 2%, obtenindose los mejores resultados para hidrocarburos y un
error mayor para cidos y alcoholes. No se aconseja utilizarla para el agua.
r = /c =Vc/V (3.53)
43
Este mtodo da buenos resultados y requiere nicamente el dato experimental que
est usualmente disponible. La figura 3.16 indica que en la proximidad del punto crtico, la
temperatura y la presin tienen efectos ms marcados sobre la densidad del lquido.
Si se parte del valor experimental de 29,14 cm3/gmol para el lquido saturado a 310
K, entonces puede emplearse la ecuacin (3.54). Utilizando la figura 3.16, se tiene que
r=2,34 para el lquido saturado a 310 K (Tr=0,764). Sustituyendo en la ecuacin (3.54):
44
***
Existen muchas otras correlaciones generalizadas de alta precisin para lquidos,
como la de Bhirud para lquidos saturados, probada en compuestos orgnicos no polares
(principalmente hidrocarburos), y la de Chueh-Prausnitz para lquidos comprimidos. Debido
a su complejidad, no se abordarn en este curso. Si desea mayor informacin, puede consultar
la bibliografa. [3][6]
Para lquidos a presin atmosfrica pueden emplearse relaciones ms sencillas que
las ya vistas anteriormente. Una de ellas es la de Goyal. Esta correlacin funciona bien para
compuestos como el agua y solventes orgnicos a presin atmosfrica, mientras que presenta
un error apreciable cuando quiere utilizarse para otro tipo de compuestos. Su frmula est
dada segn:
0,0653
= , 0,09
Para los lquidos en su punto de ebullicin normal, una relacin bastante sencilla y
efectiva es la de Tyn y Calus: Vb=0,285*Vc1,048. Los volmenes deben sustituirse en
[cm3/gmol] y el margen de error suele ser inferior al 3%. Cabe destacar que solamente puede
utilizarse para ese caso en particular.
Problemas propuestos
45
2. CONDUCTIVIDAD TRMICA [1] [4]
En base a la teora de los gases de esferas rgidas, Bridgeman (1923) pudo establecer
una ecuacin que relacionara la conductividad trmica (kT) de los lquidos puros con el vo-
lumen de las molculas y la velocidad del sonido.
Ejemplo. [1] La densidad del CCl4 lquido a 20C y 1 atm es 1,595 g/cm3, y su compre-
sibilidad isotrmica es =90,7*10-6 atm-1. Cul es su conductividad calorfica? Compare el
valor calculado con el valor experimental de 0,000247 cal*s-1*cm-1*K-1.
Solucin. Para calcular la conductividad, hay que aplicar la ecuacin de Bridgeman.
Se requiere conocer la velocidad del sonido en el fluido, su coeficiente de compresibilidad
isotrmico, y el volumen molar.
V= = V=6,2696*10-4 m3/kg.
, /
, /
= Vs = 836,90 m/s.
,
46
Al tomar la raz cuadrada al argumento, se obtienen las unidades de velocidad. Note
que convendr expresar todas las magnitudes en unidades MKS, a fin poder hacer el res-
pectivo anlisis dimensional y obtener los resultados con unidades apropiadas.
6,0225 10
= 2,8 1,38054 10 836,90 /
9,64515 10
/ 1 1
= 0,10970 = ,
4,184 100
***
Una alternativa ms sencilla que la ecuacin de Bridgeman es la correlacin pro-
puesta por Sato y Riedel[3], que requiere conocer apenas algunas propiedades de la sustan-
cia pura, como el peso molecular, punto de ebullicin normal y temperatura crtica. Si bien
este modelo no est basado en una teora rigurosa, es bastante sencillo para efectuar los
clculos y sirve para establecer un punto de comparacin en caso de no contar con valores
experimentales de la conductividad trmica para el lquido problema. Se ha demostrado
que resulta ser exacto para lquidos orgnicos simples. A continuacin se presenta su fr-
mula matemtica:
cal (g )/
/gmol
2,64 10 3 + 20(1 Tr) /
k = cm s K
M 3 + 20(1 Trn) /
Problemas propuestos.
47
3. VISCOSIDAD [6] [8]
A medida que aumenta la temperatura de un lquido, se incrementa el estado de
excitacin de sus molculas, lo cual implica un mayor movimiento de las mismas. A diferen-
cia de los gases, este movimiento es ms ordenado y est mejor dirigido hacia una direccin
de flujo determinada; por lo tanto, hay una menor resistencia neta al movimiento. Puede
concluirse que, a mayor temperatura, menor ser la viscosidad del lquido.
48
=
986 cp Ea 1 1
ln = = , / .
80 cp J 293,15 K 333,15 K
8,3143
gmol K
Problemas Propuestos
49
4. DIFUSIVIDAD MSICA [1]
Problemas Propuestos
50
BIBLIOGRAFA
[2]. engel. (2007). Transferencia de Calor. 3ra Edicin. McGraw Hill. Mxico.
[3]. Perry. (1996). Manual del Ingeniero Qumico. Tomo I. 6ta Edicin.
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[8]. http://es.scribd.com/doc/68337278/Viscosidad
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[10]. http://webpages.ull.es/users/banorbe/info/fig_liq.pdf
51