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ENDULZAMIENTO DEL

GAS NATURAL
Msc. Ing. Roger Alexandro Huanca Chambi
DIAGRAMA GENERAL
PLANTA DE EXTRACCION DE LIQUIDOS
Introduccin
Generalmente el gas natural que se produce a
nivel mundial contiene CO2. Adems, en muchas
partes del mundo principalmente al norte de la
lnea ecuatorial, el gas natural contiene tambin
H2S. Ambos compuestos son ligeramente solubles en
agua; cuando estos gases se disuelven en agua
forman una solucin medianamente acidificada,
razn por la que estos compuestos son llamados
gases cidos.
Introduccin
Las especificacin mximas de CO2 y H2S a nivel
internacional son 2%vol y 4ppmv, respectivamente.
Cuando un gas natural excede las especificaciones
por H2S y/o CO2 se denomina un gas agrio; por el
contrario, cuando el contenido de estos compuestos
en el gas natural est por debajo de los lmites
especificados para gas de venta, se dice que es un
gas dulce.
Introduccin
Para pequeas concentraciones de H2S, su remocin
es econmica hacindolo reaccionar con compuestos
slidos secos como el xido de hierro o el xido de
zinc. Cuando las concentraciones son altas, se usan
los solventes. En cuanto al CO2, se extrae solamente
usando solventes.
Procesos Tpicos De Tratamiento De Gas
Por Remocin De Gas cido
La mayora de los gases agrios se tratan con
solventes regenerables para separar los gases
cidos de los hidrocarburos.
Procesos Tpicos De Tratamiento De
Gas Por Remocin De Gas cido
Procesos Tpicos De Tratamiento De
Gas Por Remocin De Gas cido
Criterios De Seleccin De Procesos
De acuerdo al tipo de contaminantes, se debe escoger el
tipo de proceso a utilizar para el endulzamiento del gas
natural, adems se debe establecer que amina sera la ms
adecuada en relacin a los contaminantes presentes en
nuestro gas.
Referencias de la siguiente tabla:

COS : Sulfuro de carbonilo


(*) : Denota mercaptanos
CS2 : Disulfuro de carbono
EMS : Etil metil sulfuro
DMDS : Dimetil disulfuro
Criterios De Seleccin De Procesos

Contaminante Aminas Solv. Solv. Carb. Tamices


(DEA) Fsicos hibridos Potasio moleculares
(Selexol) (Sulfinol) (Benfield)
H2S Muy bueno Bueno Muy bueno Pobre-Reg Muy bueno

CO2 Muy bueno Bueno Muy bueno Bueno Muy bueno

COS Pobre/nada Bueno Bueno Posible Cuidado

RSH(*) No/limitado Bueno Bueno Posible Muy bueno

CS2 No Bueno Bueno Posible ---

EMS, DMDS No --- --- --- ---


Consideraciones De Diseo Y Operacin De
Equipos En Proceso De Remocin De Gas cido

El proceso de endulzamiento con solventes


regenerativos consiste esencialmente de los pasos
cclicos siguientes:

Poner en contacto el gas natural conteniendo los gases


cidos con una solucin pobre a alta presin y baja
temperatura en una absorbedora o contactora.

Regenerar la solucin rica a baja presin y alta


temperatura para obtener solucin pobre que luego se
enfra y se recircula.
Separador De Entrada
La temperatura de los fluidos
que entran no debe estar a ms
de 5 a 10 F por encima de la
temperatura de formacin de
hidratos a la presin de
operacin ( 500 psia), para
facilitar la condensacin de la
mayor cantidad posible de
hidrocarburos pesados.
Compresin
Los compresores pueden ser diseados para
manejar gas bastante agrio, mediante una
apropiada especificacin de materiales. En este
proceso, la temperatura se incrementa
considerablemente y por tanto el gas debe ser
enfriado a 90 - 100 F si la presin est en el
orden de 1000 psia (70,31 kg/cm2), para
condensar agua, hidrocarburos y aceite del
compresor. Esta corriente enfriada debe pasar por
un separador antes de entrar a la absorbedora.
Absorbedora o Torre Contactora
La absorbedora o contactora es
una vasija vertical a presin que
contiene entre 20-24 platos, o un
nmero de etapas equivalentes en
empaque. En ella ocurre la
transferencia de masa de los
gases cidos contenidos en el gas
al solvente de endulzamiento. El
grueso de la absorcin ocurre en
los primeros cinco platos del fondo
de la torre.
Absorbedora o Torre Contactora
Absorbedora o Torre Contactora
Cuando el solvente es amina, la absorcin es por
reaccin qumica la cual es exotrmica y hace que se
incremente la temperatura de salida de la solucin en
unos grados.
La presin de operacin de la contactora puede variar
considerablemente de planta a planta, pero en
operaciones de alta presin, la mayora de ellas opera
en el rango de 950 a 1,000 psia (66,8 a 70,31
kg/cm2), de esta forma el gas dulce puede entrar a la
lnea de gas de venta a un nivel de presin de 900
psig o ms.
Lavado Con Agua Del Gas Tratado
Lavado Con Agua Del Gas Tratado

Requiere tratamiento para ajuste del punto de roco.


Adems como la temperatura de salida del gas es de
100 F o un poco mayor, algo de solvente sale en fase
vapor con el gas dulce y por lo tanto esta corriente
usualmente se lava con agua.
Esto se puede hacer en una torre que condense
alrededor de seis platos. El agua utilizada para lavado
debe ser desmineralizada o condensada del vapor
vivo, la cual despus del lavado se usa como agua de
reposicin para la solucin de endulzamiento, con lo
cual se reducen las prdidas de solvente.
Tambor Flash
El uso de este equipo trae como beneficio lo siguiente:
Reducir erosin en los intercambiadores amina rica - amina pobre.
Minimizar el contenido de hidrocarburos en el gas cido.
Reducir la carga de vapores a la despojadora.
Permitir usar el gas que se libera como combustible, mediante
endulzamiento en una pequea torre en la parte superior del tambor.
Intercambiador De Calor Solucin
Rica/Pobre
La solucin rica relativamente fra
intercambia calor con la solucin
regenerada la cual est cerca a su
punto de ebullicin. Uno de los equipos
ms comunes para este servicio es el
intercambiador de casco y tubos.

Normalmente este intercambiador se


hace de acero al carbn, pero algunas
veces los tubos se hacen de acero
inoxidable para alargar el tiempo de
vida del equipo.
Intercambiador de casco y tubos
Regeneradora o Despojadora
Las reacciones qumicas por las cuales
los gases cidos son removidos por el
solvente en la contactora tienen que ser
reversadas. Esto se hace bajando la
presin de la solucin a alrededor de
12 a 15 psig (0,84 a 1,05 kg/cm2) y
calentando a la temperatura de
ebullicin a esta presin. Lo anterior
ocurre en una vasija de baja presin
llamada regeneradora o despojadora.
La solucin rica entra a la despojadora
por la parte media superior de la
vasija. La fuente de calor para el
despojo est en el fondo de la vasija
suministrada por el rehervidor, en el
cual se calienta el lquido a su punto de
ebullicin con vapor de agua.
Rehervidor
El rehervidor suministra el calor para
la regeneracin del solvente. La
precaucin principal que debe
tenerse en esta operacin, es no
exponer el solvente a temperaturas
que puedan descomponerlo. Por lo
tanto, el medio de calentamiento en
el rehervidor no debe sobrepasar los
340 F (171 C).
El calor puede ser suministrado por
vapor de agua o glicol caliente en un
rehervidor de casco y tubos, o por un
horno de fuego directo.
Reclaimer (Recuperador)
Cuando se usa monoetanolamina (MEA) o
diglicolamina (DGA), generalmente se usa un
rehervidor adicional "Reclaimer", para remover
productos de la degradacin del solvente, sales,
slidos suspendidos, cidos y compuestos de hierro.
Normalmente soda ash o custica se adiciona al
reclaimer con MEA para obtener un pH entre 8-9,
para DGA no se requiere adicin de solucin
bsica. La rata de circulacin en el reclaimer est
entre 1 - 3 % del total de la circulacin de amina.
Reclaimer (Recuperador)
Condensador

Esta corriente caliente de vapor


pasa por un condensador que
generalmente es areo, donde se
enfra hasta la mnima
temperatura que permita el aire,
para minimizar las prdidas de
solvente y agua en fase de
vapor en el gas cido.
Tambor De Reflujo
La corriente en dos fases proveniente del
condensador entra a un separador
llamado tambor de reflujo. El lquido
condensado principalmente agua con una
pequea cantidad de solvente qumico, se
bombea a la cima de la despojadora
como reflujo.

El reflujo ayuda a reducir la cantidad de


solvente qumico en la seccin de cima de
la despojadora disminuyendo sus
prdidas. La rata de reflujo normalmente
est entre 1-1,5 moles de agua
retornada como reflujo por mol de gas
cido liberado en la despojadora.
Tanque De Almacenamiento De
Solucin
Este tanque suministra flexibilidad en el manejo del
solvente. Opera a presin cercana a la atmosfrica
con una ligera presin positiva suministrada por gas
dulce o gas inerte para prevenir la entrada de
aire.
La temperatura de la solucin en el tanque es un
poco alta, del orden de 150 - 170 F (65,6 a 76,7
C), dado que tan solo se ha enfriado al
intercambiar calor con el solvente rico.
Bomba De Solucin

La bomba de solucin eleva la presin del solvente


pobre a la presin de la contactora. Normalmente
estas bombas son centrfugas y la rata de
circulacin se controla con una vlvula de control.
Filtracin
El proceso de filtracin del solvente pobre es de mucha
ayuda para tener una operacin exitosa de una unidad de
tratamiento de gas. La cantidad de la corriente a ser
filtrada debe ser tan alta como sea prctico y vara en un
rango tan amplio como 5 a 100 % de la corriente total.

Generalmente se hace en dos etapas, primero a travs de


un filtro de elementos tipo cartucho, en el cual se remueven
tamaos hasta de 10 micras y posteriormente a travs de
un filtro con carbn activado, en el cual se remueven
hidrocarburos y otros contaminantes hasta un tamao de 5
micras, e incluye el mecanismo de adsorcin. El objetivo es
mantener limpia la solucin para evitar espuma.
Solventes Para Tratamiento De Gas
La mayora de los solventes qumicos regenerativos
para endulzamiento son alcanolaminas.
Las alcanolaminas se forman por el reemplazo de
uno, dos o tres tomos de hidrgeno de la molcula
de amonaco con radicales de otros compuestos
generalmente alcoholes y glicol, para formar
aminas primarias, secundarias y terciarias
respectivamente.
Solventes Para Tratamiento De Gas
Aminas primarias:
MEA = monoetanolamina
DGA = diglicolamina

Aminas secundarias:
DEA = dietanolamina
DIPA = diisopropanolamina

Aminas terciarias:
TEA = trietanolamina
MDEA = metildietanolamina
Solventes Para Tratamiento De Gas
Las aminas que son bases, se combinan
qumicamente con los gases cidos para formar
sales inestables a moderadas temperaturas. Estas
sales se rompen a temperaturas altas y bajas
presiones (las reacciones qumicas son reversibles al
reversar las condiciones fsicas de temperatura y
presin).
Solventes Para Tratamiento De Gas
Otros solventes qumicos diferentes a las aminas se han
desarrollado para la remocin de gases cidos al gas
natural. Uno de estos qumicos es el carbonato de
potasio K2CO3, que es una sal alcalina y se usa en
aplicaciones en las cuales se remueve principalmente
CO2.
El carbonato de potasio reacciona con ambos gases
cidos y el proceso puede ser operado a temperaturas
ms altas de la absorbedora que otros solventes (hasta
190 - 230 F [87,8 110 C]), por esta razn se
conoce como proceso de "marmita caliente - hot pot".
Solventes Para Tratamiento De Gas
Requiere baja cantidad de calor para regeneracin y
por tanto es menos costosa su operacin que los
procesos con aminas.
Sin embargo, si la relacin H2S/CO2 no es bastante
baja, se dificulta la remocin de H2S y poder cumplir
con la especificacin de calidad como gas de venta.
Por lo tanto es un proceso bastante atractivo para gas
natural con alto contenido de CO2. La qumica del
proceso ha sido mejorada con la adicin de
catalizadores y es licenciado con varios nombres como
Benfield de UOP, Catacarb de Eickmeier o FLEXSORB
HP de Exxon.
Comparacin De Solventes Qumicos
Para Endulzamiento
Los datos se obtuvieron en forma terica para una planta que procesa 50
MMscfd (1,4 MMm3d ) de gas agrio con un contenido de gas cido (H2S +
CO2) de 12 % vol.
Comparacin De Solventes Qumicos
Para Endulzamiento
Las aminas (alcanolaminas) usadas para la
remocin de lo contaminantes cidos del gas
natural son:
MEA Monoetanolamina (PM = 61,08)
DGA Diglicolamina (PM = 105,14)
DEA Dietanolamina (PM = 105,14)
DIPA Diisopropanolamina (PM = 133,19)
MDEA Metildietanolamina (PM = 119,17)
TEA Trietanolamina (PM = 148,19)
Criterios de seleccin entre procesos
de endulzamiento con aminas
Clculos De Proceso De
Endulzamiento Con Aminas

0,219 * PM ( solvente ) * Q * %GA


Circ.(US gpm)
ML * ( solvente ) * C % peso

31,72 * ML * ( solvente ) * C % peso


Re mocin _ de _ gas _ cido
PM ( solvente )

scf _ gas _ cido / gal _ de _ solvente

El peso molecular del K2CO3 es 138.21 lb/lbmol


Carbonato de Potasio
La gravedad especfica para soluciones de K2CO3
se puede estimar con un 2 % de error de la
frmula siguiente:

( K CO ) 1,0 (% peso K 2 CO3 / 100)


2 3
Calculo de diseo
Para el clculo del dimetro de la absorbedora se
utiliza las siguientes ecuaciones:

l g
V gas K
g

59,4 * Q * Z * T
d
P * V gas
Ejemplo 1
Un flujo de gas de 56 MMscf ( = 0,7273, Z = 0,8706) con
un contenido de gas cido de 8,19 % mol de CO2, se
alimenta a una absorbedora a 120 F y 1000 psia, para
retirarle el CO2 con un solvente qumico. Los solventes a
considerar son MDEA y K2CO3.
Determinar la rata de circulacin y remocin de gas cido
de cada uno de estos solventes, si las concentraciones son
35 y 30 % peso respectivamente, y las cargas molares 0,5
y 0,3 moles de gas cido/mol de solvente.
Estimar el dimetro interno de una absorbedora de MDEA
con la ecuacin de velocidad vertical si K = 0,13.
Ejemplo 1
DATOS:
Q = 56 MMscfd
= 0,7273
Z = 0,8706
Solventes = MDEA y K2CO3
T = 120 F (580 R)
P = 1000 psia
% GA = 8,19
K = 0,13
Dimetros de la torre contactora o
absorbedora

Dc = Dimetro de la contactora en pulgadas


Q = Caudal de gas a contactora (MMscf)
P = Presin de operacin de la torre contactora
Dimetros de la torre regeneradora

Dr = Dimetro de la torre regeneradora en


pulgadas.
Principales parmetros
Segn el procedimiento del GPSA, para hacer
estimativos de los principales parmetros, para
facilidades convencionales de tratamiento con las
aminas MEA y DEA, cuando estn presentes el H2S
y el CO2 en el gas.

Para MEA (se asume x = 0,33 moles de gas acido


removidos/mol de MEA):
US gpm = 41*[Q*y/x]
Principales parmetros
Para DEA convencional (se asume x = 0,50 moles
de gas acido removidos/mol de DEA):

US gpm = 45*[Q*y/x]

Para DEA alta carga (se asume x = 0,70 moles de


gas acido removidos/mol de DEA):

US gpm = 32*[(Q*y)/x]
Principales parmetros
Para DGA alta carga (se asume x = 0,39 moles de gas
acido removidos/mol de DGA) La concentracin de
DGA debe ser normalmente entre 50-60% en peso:
US gpm = 55.8*[Q*y/x]

Las ecuaciones anteriores NO deben usarse si la


concentracin combinada de H2S y CO2 es mayor a 5%
mol, tambin estn limitadas a una concentracin de
amina mxima de 30 % peso. (y = contenido de gas
cido (% molar) ; x = concentracin de amina (% en
peso) y Q = Gas agrio a ser procesado en MMscfd)
Estimativos de requerimientos de
intercambio de calor
Estimativos de requerimientos de potencia en
bombas y enfriadores con aire
Dimensiones aproximadas de vasijas
para el proceso con aminas (pulgadas)

Dimetro Tanque Acumulador de Filtro de Carbn


Rata
Regenera Intermedio Reflujo Tambor Flash Activo
Circulacin
dora
sol. gpm Dimetro Longitud Dimetro Longitud Dimetro Longitud Dimetro Longitud

10 16 24 72 16 36 24 72 16 84

25 24 42 96 24 48 42 96 24 84

50 30 48 144 30 96 48 144 30 96

100 42 60 192 42 96 60 192 42 96

200 60 84 288 60 96 84 288 60 96

300 72 84 384 72 96 84 384 72 96

400 84 96 384 84 96 96 384 84 96


Procesual
Un flujo de gas agrio de 30,0 MMscfd a 850 psig que contiene 0,6
% mol de H2S y 2,8 % de CO2 se va a endulzar usando una
solucin de DEA al 20% peso.
a) Calcular la rata de circulacin requerida de amina.
b) La potencia total aproximada requerida.
c) El intercambio de calor total y el rea aproximada requerida.
d) Los principales parmetro de diseo de un sistema convencional de
tratamiento DEA.
DATOS:
Q = 30,0 MMscfd
Solvente = DEA
P = 850 psig
% GA = 3,4 %
DEA a 20 % en peso.