I.

PEMBAHASAN

A.Pengertian Senyawa Alkaloid

Alkaloid adalah senyawa organik yang terdapat di alam bersifat basa atau alkali dan sifat
basa ini disebabkan karena adanya atom N (Nitrogen) dalam molekul senyawa tersebut dalam
struktur lingkar heterosiklik atau aromatis, dan dalam dosis kecil dapat memberikan efek
farmakologis pada manusia dan hewan.
Alkaloid juga adalah suatu golongan senyawa organik yang terbanyak ditemukan di alam.
Hampir seluruh senyawa alkaloida berasal dari tumbuh-tumbuhan dan tersebar luas dalam
berbagai jenis tumbuhan. Semua alkaloida mengandung paling sedikit satu atom nitrogen.
Hampir semua alkaloida yang ditemukan di alam mempunyai keaktifan biologis tertentu,
ada yang sangat beracun tetapi ada pula yang sangat berguna dalam pengobatan. Misalnya
kuinin, morfin dan stiknin adalah alkaloida yang terkenal dan mempunyai efek sifiologis dan
fisikologis. Alkaloida dapat ditemukan dalam berbagai bagian tumbuhan seperti biji, daun,
ranting dan kulit batang. Alkaloida umunya ditemukan dalam kadar yang kecil dan harus
dipisahkan dari campuran senyawa yang rumit yang berasal dari jaringan tumbuhan.

B.Klasifikasi Alkaloida
Alkaloid biasanya diklasifikasikan menurut kesamaan sumber asal molekulnya
(precursors), didasari dengan metabolisme pathway (metabolic pathway) yang dipakai untuk
membentuk molekul itu. Kalau biosintesis dari sebuah alkaloid tidak diketahui, alkaloid
digolongkan menurut nama senyawanya, termasuk nama senyawa yang tidak mengandung
nitrogen (karena struktur molekulnya terdapat dalam produk akhir. sebagai contoh: alkaloid
opium kadang disebut "phenanthrenes"), atau menurut nama tumbuhan atau binatang dimana
senyawa itu diisolasi. Jika setelah alkaloid itu dikaji, penggolongan sebuah alkaloid diubah
menurut hasil pengkajian itu, biasanya mengambil nama amine penting-secara-biologi yang
mencolok dalam proses sintesisnya.
Klasifikasialkaloida dapat dilakukan berdasarka beberapa cara yaitu :
1.Berdasarkan jenis cicin heterosiklik nitrogen yang merupakan baian dari struktur molekul.
Berdasarkan hal tersebut, alkaloid dibedakan atas beberapa jenis seperti :

Golongan Piridina: piperine, coniine, trigonelline, arecoline, arecaidine, guvacine, cytisine,
lobeline, nikotina, anabasine, sparteine, pelletierine.

Gambar. Struktur Piridina

Golongan
Pyrrolidine: hygrine, cuscohygrine, nikotina

gambar. Struktur Pyrrolidine

Golongan
Isokuinolina: alkaloid-alkaloid opium (papaverine, narcotine, narceine),
sanguinarine, hydrastine, berberine, emetine, berbamine, oxyacanthine.

Golongan
Kuinolina: kuinina, kuinidina, dihidrokuinina, dihidrokuinidina, strychnine, brucine,
veratrine, cevadine.

Gambar. Struktur Kuinolina


Golongan
Indola:
Tryptamines:
o serotonin, DMT, 5-MeO-DMT, bufotenine, psilocybin
Ergolines
o (alkaloid-alkaloid dari ergot ): ergine, ergotamine, lysergic acid
Beta-carboline:
o harmine, harmaline, tetrahydroharmine
Yohimbans:
o reserpine, yohimbine
Alkaloid
o Vinca: vinblastine, vincristine
Alkaloid
o Kratom (Mitragyna speciosa): mitragynine, 7-hydroxymitragynine
Alkaloid
o Tabernanthe iboga: ibogaine, voacangine, coronaridine
Alkaloid
o Strychnos nux-vomica: strychnine, brucine

Gambar. Struktur Indol

2.Berdasarkan jenis tumbuhan dari mana alkaloida ditemukan.
3.Berdasarkan asal-usul biogenetic. Berdasarkna hal ini alkaloida dapat dibedakan atas tiga jenis
utama yaitu :
a.Alkaloida alisiklik yang berasal dari asam-asam amino ornitin dan lisin.
b.Alkaloida aromatik jenis fenilalanin yang berasal dari fenilalanin, tirosin dan 3,4
dihidrofenilalanin.
c.Alkaloida aromatik jenis indol yang berasal dari triptopan.
Sistem klasifikasi yang paling banyak diterima adalah menurut Hegnauer, dimana
alkaloida dikelompokkan atas :
1.Alkaloida sesungguhnya, alkaloida ini merupakan racun, senyawa tersebut menunjukkan
aktivitas fisiologis yang luas, hamper tanpa kecuali bersifat basa. Umumnya mengandung
nitrogen dalam cicin heterosiklik, diturunkan dari asam amino, biasanya terdapat dalam tanaman
sebagai garam asam organik. Beberapa pengecualian terhadap aturan tersebut adalah kolkhisin
dan asam aristolkhoat yang bersifat bukan basa dan tidak memiliki cicin heterosiklik dan
alkaloida quartener yang bersifat agak asam daripada bersifat basa.
2.Protoalkaloida, merupakan amin yang relative sederhana dimana nitrogen asam amino tidak
terdapat dalam cicin heterosiklik. Protoalkaloida diperoleh berdasarkan biosintesa dari asam
amino yang bersifat basa. Pengeertian amin biologis sering digunakan untuk kelompok ini.
3.Pseudoalkaloida, tidak diturunkan dariprecursor asam amino. Senyawa ini biasanya bersifat
basa. Ada dua seri alkaloida yang penting dalam kelompok ini yaitu alkaloida steroidal dan
purin.
C.SifatSenyawa Alkaloid
Kebanyakan alkaloida berupa padatan Kristal dengan titik lebur yang tertentu atau
mempunyai kisaran dekomposisinya. Dapat juga berbentuk amorf dan beberapa seperti nikotin
dan konini berupa cairan.
Kebanyakan alkaloida tak berwarna, tetapi beberapa senyawa kompleks spesies aromatik
berwarna. Pada umumnya basa bebas alkaloida hanya larut dalam pelarut organik meskipun
beberapa pseudoalakaloid dan protoalkaloida larut dalam air. Garam alkaloida dan alkaloida
quaterner sangat larut dalam air.
Alkaloida bersifat basa yang tergantung pada pasangan electron pada nitrogen. Jika gugus
fungsional yang berdekatan dengan nitrogen bersifat melepaskan elektron maka ketersediaan
electron pada nitrogen naik dan senyawa lebih bersifat menarik elektron maka ketersediaan
 pasangan electron berkurang dan pengaruh yang ditimbulkan alkaloida dapat bersifat netral atau
bahkan bersifat sedikit asam.
Kebasaan alkaloida menyebabkan senyawa tersebut sangat mudah mengalami
dekomposisi terutama oleh panas dan sinar dengan adanya oksigen. Hasil reaksi ini sering berupa
N-oksida. Dekomposisi olakloida selama atau setelah isolasi dapat menimbulkan berbagai
persoalan jika penyimpanan berlangsung dalam waktu lama. Pembentukan garam dengan
senyawa organik atau anorganik sering mencegah dekomposisi.
D.Reaksi Senyawa Fenolik
Reaksi umum untuk alkaloid
1. Reaksi pengendapan untuk alkaloid
Reaksi Mayer : HgI2


Cara : zat + pereaksi Mayer timbul endapan kuning atau larutan kuning bening + alakohol

endapannya larut. Reaksi dilakukan di objek glass lalu Kristal dapat dilihat di mikroskop. Jika
dilakukan di tabung reaksi lalu dipindahkan, Kristal dapat rusak. Tidak semua alkaloid
mengendap dengan reaksi mayer. Pengendapan yang terjadi akibat reaksi mayer bergantung pada
rumus bangun alkoloidnya.
Reaksi Bouchardat


Cara : sampel zat + pereaksi Bouchardat
coklat merah, + alkohol endapan larut.
2. Reaksi warna

Dengan asam kuat : H2SO4 pekat dan HNO3 pekat (umumnya menghasilkan warna
kuning atau merah)

Pereaksi Marquis

o Zat + 4 tetes formalin + 1 ml H2SO4 pekat (melalui dinding tabung, pelan-pelan)

warna.

o Pereaksi Forhde : larutan 1% NH4 molibdat dalam H2SO4 pekat

Zat
+ pereaksi Forhde kuning kecoklatan
Zat
+ diazo A (4 bagian) + diazo B (1 bagian) + NaOH sampai alkalis warna merah intensif.
Reaksi
Nelzer Larutan zat dalam alkohol absolut + 1 tetes CuSO4 dan CS2 warna coklat seperti
minyak.
Reaksi
Mandelin : zat + H2SO4 + FeCl3warna
Reaksi
Roux: 1 tts NaOH + 1 tts KMnO4 + 20 tts Na nitroprusid kocok larutan dan endapan,
larutan diambil.
Reaksi
Serulas & Lefort : larutan zat dalam H2SO4 encer + KI + CHCl3 dikocok; lapisan CHCl3
akan berwarna.
Reaksi
Huseman : zat + H2SO4 pekat dipanaskan di atas api sehingga dihasilkan apomorfin +
HNO3 65% + KNO3 padat warna.
Reaksi
Bosman: larutan zat dalam H2SO4 encer+ KMNO4 dikocok dengan CHCl3; lapisan
CHCl3 akan berwarna violet kemudian terbentuk endapan coklat.
 Reaksi
Zwikker : Zat +1 ml Pyridin 10% + CuSO4 batang panjang tidak berwarna, Kristal tidak
spesifik dan dibuat di objek glass.
Reaksi
Mandelinamonium vanadat % dalam air + H2SO4 pekat.
Reaksi
Murexide : Zat + 1 tetes H2O23 % atau KClO3padat + 1 tetes HCl 25%, panaskan di
water bath hingga kering agak Jingga; + NH4OH warna Ungu
Reaksi
Parri : Zat + Co(NO3)2, lalu + uap NH4OH warna ungu.

Reaksi Vitally : zat + HNO3 berasap, diuapkan di atas water bath

sampai kering, + spir/alkali ungu, tahan dalam aseton

Apomorfin : merah

Strychnine : merah ungu

Veratrin : coklat jingga

Reaksi
Lieberrman: H2SO4 pekat + HNO3 pekat
Reaksi
Sanchez : zat + p-nitrodiabendazol (p-nitoanilin +NaNO2 + NaOH) ungu jingga.
Reaksi
Pesez : zat + H2SO4 + lar. KBr, panaskan di atas water bath hijau, ditarik dengan CHCl3
biru hijau.
Reaksi
Thalleiochin : larutan zat dalam asam asetat encer + 1 tetes aqua brom + NH4OH
berlebihhijau zamrud + kloroformdifloresensi
Reaksi
Erytrochin : larutan zat dalam HCl encer + aqua brom (hingga kuning) + kalium
ferrocyanida + CHCl3 + NH4OH, kocok homogen lapisan CHCl3 berwarna merah.
Reaksi
Sanchez. (reagen : larutan jenuh p-nitronilin dalam 1% H2SO4 + NaNO2). Zat + H2SO4 75
% + 1 tetes reagen + NaOH ungu tua, asamkan dengan H2SO4 jingga.
Reaksi
Feigel : 5 tetes H2SO4 pkt + sedikit yohimbin ad larut + kristal khloral hidrat panaskan di
WB merah biru stabil, + air warna hilang.
Reaksi
esterifikasi
: Zat + alkohol + H2SO4 conc. Panaskan bau khas.
Reaksi
isonitril : Zat + spiritus + KOH panaskan ditambah CHCl3 panaskan lagi bau
iso nitril (segera diasamkan karena bau beracun/busuk)
Reaksi
Runge : Dipanaskan dengan HCl 25% dinginkan ditambah NaOH ad basa lemah
berwarna ungu kotor
Reaksi
Indophenol:Panaskan dengan HCl dinginkan diencerkan dengan air + phenol + kaporit
nampak ungu kotor ditambah NH4OH berlebih berwarna biru + HNO3 tidak berwarna
kuning.
Reaksi
Ehrlich : Zat padat + pereaksi p-DAB HCl berwarna kuning kenari
Reaksi
Wassicky : zat + p-DAB +H2SO4 pekat merah ungu
Reaksi
korek api : zat + HCl lalu batang korek api dicelupkan jingga/kuning.
3. Reaksi Kristal:
 1. Reaksi Kristal dragendorf

Pada objek glass, zat +HCl aduk, lalu teteskan dragendorf di pinggirnya dan jangan dikocok,
diamkan 1 menitKristal dragendorf
2.2.Reaksi Fe-complex & Cu-complex:
Pada objek glass, gas ditetesi dengan Fe-compleks dan Cu-complex lalu tutup dengan cover glass
panaskan sebentar, lalu lihat Kristal yang terbentuk.
1.Pada objek glass, zat + asam lalu ditaburkan serbuk sublimat dengan spatel, sedikit saja
digoyangkan di atasnya Kristal terlihat.
2.Reaksi Iodoform : zat ditetesi NaOH sampai alkali + sol. Iodii lalu dipanaskan hingga berwarna
kuning (terbentuk iodoform), lalu lihat Kristal bunga sakura di mikroskop.
3.Reaksi Herapatiet. (reagen : air + spirtus + asam cuka biang + sedikit H2SO4 dan aqua iod
sampai agak kuning pada objek glass). Zat + 1 tetes reagen kristal lempeng (coklat/violet)
E.Identifikasi Senyawa Alkaloid
1. Alkaloid Derivat Fenil Alanin
1.1 Alkaloid Amin
1.1.1 Efedrin HCl
Asal (efedrin): Ephedra vulgaris
Organoleptis
: serbuk putih halus, tidak berbau, rasa pahit
Kelarutan


: larut dalam lebih kurang 4 bagian air
Reaksi Identifikasi:
1. Larutan zat dalam air + PbSO4 + NaOHviolet.
2. Larutan zat dalam air +NaOH 0,1 N + 3 ml CCl 4 dikocok , dibiarkan
pisahkan lapisan organik +
sedikit tembaga kocok keruh lalu terbentuk endapan.
3. Reaksi oksidasi oleh KMnO4bau benzaldehid.
4. Reaksi iodoform (+)
5. Reaksi Nelzer: Larutan zat dalam alkohol absolut + 1 tetes CuSO4 dan CS
2 coklat minyak.

6. Zat + sulfanilat + NaOHmerah.

7. Larutan zat dalam air + HCl, + H2O2 + NaCl + 6 tetes NaOHmerah violet.
8. Larutan zat dalam air + AgNO3endapan (AgCl), dicuci dengan air, + NH4OHendapan akan
larut kembali.
1.2 Alkaloid Benzil Isokuinolon
1.2.1 Morfin
Asal: Papaver somniferum
Sinonim




: Dionin
Organoleptis
: kristal putih
Kelarutan


: larut dalam 12 bagian air
 Reaksi Identifikasi:
1. Reaksi KING, SANCHEZ, dan FESEZ (+)
2. Zat + H2SO4 + FeCl
3 dipanaskan dalam air mendidih
berwrna biru + HNO
3 berwarna
merah/coklat merah tua.
1.Reaksi iodoform (+)
2.Reaksi FROHDE: kuning hijau.
3.Reaksi MANDELIN: kuning hijau.
4.Reaksi MARQUIS: ungu dalam waktu lama.
5.Larutan zat dalam HCl + I2 endapan yang larut dalam spiritus.
F.Kegunaan Senyawa Alkaloid Dalam Kehidupan Sehari-hari
Berikut adalah beberapa contoh senyawa alkaloid yang telah umum dikenal dalam bidang
farmakologi :
Senyawa
Alkaloid Aktivitas
(Nama Biologi
Trivial)
Stimulan pada
Nikotin
syaraf otonom
Morfin Analgesik
Analgesik, obat
Kodein
batuk
Atropin Obat tetes mata
Sedatif
Skopolamin menjelang
operasi
Kokain Analgesik
Antifeedant
Piperin
(bioinsektisida)
Quinin Obat malaria
Vinkristin Obat kanker
Analgesik pada
Ergotamin
migrain
Pengobatan
simptomatis
Reserpin
disfungsi
ereksi
Analgesik dan
Mitraginin
antitusif
Anti
Vinblastin neoplastik,
obat kanker
Saponin Antibakteri