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Su configuracin nsp.
electrnica externa
La molcula NN
diatmica del tomos:
nitrgeno se Con triple enlace entre sus
representa
14.1 Presencia en la naturaleza y recuperacin.
Las propiedades de los elementos del grupo 15 son variadas y ms difciles de
relacionar en trminos de sus radios atmicos y su configuracin electrnica en
comparacin con los de elementos del bloque p estudiados hasta el momento las
tendencias usuales a incrementar el carcter metlico al descender por un grupo y la
estabilidad en los estados de baja oxidacin al final del cada grupo son tambin evidente
pero se complican por el amplio espectro de estados de oxidacin disponible.
Todos los miembros del grupo excepto el nitrgeno son slidos en condiciones
normales sin embargo la tendencia a incrementar su carcter metlico al descender por
el grupo no es tan Clara debido a que las conductividades elctricas de los elementos
ms pesados decrecen del Arsnico al Bismuto.
Fsforo: por calentamiento a 1400 C en horno de arco elctrico de una mezcla de roca
fosfrica calcinada, carbn y slice.
Arsnico, antimonio y bismuto: por tostacin de sus sulfuros con aire que los
convierte en xidos que se reducen, posteriormente con carbn.
El fsforo blanco es muy reactivo y en contacto con en el aire puede producir P 4O10 el
fsforo tambin tiene otro alotropo denominado el fsforo rojo que puede obtenerse si
se calienta por varios das fsforo blanco a 300 grados centgrados en una en una
atmsfera inerte. Normalmente se obtiene como un slido amorfo aunque se puede
preparar materiales cristalinos con estructuras reticulares tridimensionales muy
complejas, a diferencia del fsforo blanco el fsforo rojo no arde fcilmente en el aire
hay que considerar que cuando se calienta el fsforo rojo genera una fase denominada
fsforo negro que es una forma ms estable termodinmicamente a pesar de que la
prctica usual consiste en escoger la fase Ms estable de un elemento como la fase de
referencia para los clculos termodinmicos en este caso se adopta el fsforo blanco
debido a que es ms accesible y est mejor caracterizado que las otras formas.
Para poder
distinguir las presenten en el mismo estado.
diferentes Es necesario que estas se
estructuras de un
altropo
NaNO33, KNO33
Nitrgeno Se encuentra como nitratos:
Ca55F(PO44)33.
El mineral ms importante es el apatito:
Fsforo inorgnicos y en organismos vivos.
Se encuentra en la naturaleza como fosfatos
Bismutina S33Bi22.
Estibina S33Sb22
El As, Sb y Bi son Oropimenta S33As22
elementos muy escasos. Pirita arsnica SAsFe
como:
Se presentan en forma de sulfuros tales
14.1.4.- Propiedades.
Propiedades
El nitrgeno es un gas incoloro e inodoro. Los otros elementos son slidos que existen
en diversas formas alotrpicas:
El fsforo que existe como fsforo blanco (slido con apariencia cerosa formada por
molculas tetradricas de P4 (figura 4a), es muy reactivo y arde al aire), fsforo rojo
(slido amorfo que no arde al aire) y fsforo negro (es la forma termodinmicamente
estable, y presenta varias estructuras polimorfas, una de ellas consta de capas plegadas
como las de la figura 4b compuestas de tomos de P piramidales tricoordinados). El P
blanco es la fase de referencia para clculos, a pesar de no ser el ms estable, por estar
mejor caracterizado.
El arsnico se encuentra en las formas slidas amarilla (formado por molculas As4)y
gris. (As Metlico, la estructura ms estable consta de capas hexagonales plegadas en
las que cada tomo tiene tres tomos vecinos, como en la figura 4b).
El antimonio se encuentra en una forma metlica (figura 4b) o una forma amorfa gris.
El bismuto es un metal plateado cuya estructura puede observarse en la figura 4b, se
observa que las capas se acomodan en una forma tal que se tienen tres vecinos distantes
adicionales en la red adyacente.
14.2 Usos.
cido ntrico.
Amonaco Se emplea en la fabricacin de fertilizantes y
Nitrato de potasio
pirotecnia.
Se emplea en la fabricacin de plvora y en
Fsforo rojo
Para fabricar cerillas.
plaguicidas.
Arsnico Se utiliza principalmente para preparar
punto de fusin.
Bismuto Para preparar aleaciones de bajo
El N2 se utiliza como gas inerte y para producir amonaco (mediante el proceso Haber)
y para su conversin cido ntrico mediante el proceso Ostwald. El nitrgeno lquido (p.
e. -196 C) se emplea como refrigerante. El amonaco tiene muchas aplicaciones como
se observa en la figura.
Generalidades.
La amplia variedad de los posibles estados de oxidacin para los elementos del grupo 15
puede entenderse en gran medida si se considerar la configuracin electrnica de
dichos elementos ns2 np3 esta configuracin sugiere que el estado de oxidacin ms alto
debera ser +5 como es del caso.
De acuerdo con el Efecto del par Inerte se esperara tambin del estado de oxidacin +
3 se estabilice progresivamente desde el nitrgeno hacia el bismuto cmo se observa de
hecho el nitrgeno tiene una electronegatividad muy alto nicamente superada por el
oxgeno el flor y el cloro y en muchos compuestos posee un estado de oxidacin
negativo como los nitruros.
a) Nitruros
El hidrgeno forma compuestos binarios los nitruros con casi todos los elementos
pueden prepararse por interaccin directa del elemento con nitrgeno o amoniaco o por
descomposicin trmica de una amida.
b) Fosfuros.
Los fosfuros pueden ser ricos en un metal o en fsforo.
Al igual que el nitrgeno el fsforo forma compuestos casi con cualquier elemento de
la tabla peridica.
Los compuestos del fsforo con el hidrgeno el oxgeno y los halgenos se explican por
separado los oscuros de otros elementos pueden prepararse calentando el elemento
apropiado con fsforo rojo o en una atmsfera inerte.
Nm + mP MnPm
Generalidades.
Los tomos de fsforo pueden estructurarse en anillos cadenas o jaulas.
Los fsforos ricos en fsforo tienen puntos de fusin menores y son menos estables que los
fsforos ricos en el metal y los monos fsforos Asimismo ms que conductores son
semiconductores.
Los compuestos formados entre los metales y el Arsnico el antimonio y el bismuto puede
prepararse por la accin directa entre los elementos.
Ni + As(s) NiAs
Los arseneros y antimoniuros de los elementos del grupo 13 indio y galio son semiconductores
el arseniuro de galio es el ms importante y se utiliza para fabricar dispositivos como circuitos
integrados diodos emisores de luz y diodos lser.
14.5 Azidas
Las cidas pueden sintetizarse por medio de la oxidacin a temperaturas elevadas de
sodamida (amiduro de sodio) con iones NO3 - o con N2O-.
El nmero de oxidacin promedio del nitrgeno del ion azida es -1/3 es isoelctrico
tanto como el xido de nitrgeno o como el dixido de carbono y al igual que estas dos
molculas es lineal. Es un cido de bronted razonablemente fuerte.
14.6 Hidruros.
Todos los elementos del grupo 15 forman compuestos simples con el hidrgeno de
amonaco es de gran importancia en la industria y se produce a escala masiva. Todos los
hidruros de EH3 son txicos a su vez el nitrgeno tambin forma un hidruro en forma
de cadena la hidracina N2H4.
a) Amoniaco.
El amonaco es un gas incoloro intensamente picante que puede ser txico en altos
niveles de exposicin se produce a nivel mundial en grandes cantidades para usos como
fertilizantes y como fuente primaria de nitrgeno en la produccin de mucha sustancia
qumicas.
El amoniaco lquido es un disolvente no acuoso til para solutos como los alcoholes,
aminas sales de amonio. Amidas y cianuro. Las reacciones en amoniaco lquido se
asemejan mucho a las de las soluciones acuosas como indican las siguientes reacciones
de auto protolisis.
b) Hidracina e hidroxilamina.
Existe una reaccin secundaria competidora que se cataliza por medio de iones metlicos d.
La hidracina se produce por destilacin del hidrato en presencia de un agente secante cmo el
KOH o NaOH slidos.
La sntesis comercial del PH3 utiliza la desproporcin del fsforo blanco en solucin
bsica.
La fosfina y la arsina son gases venenosos que se inflaman fcilmente en el aire pero sus
derivados orgnicos (PR3 Y AsR3 )mucho ms estables se utilizan ampliamente como
ligante en qumica de coordinacin de metales.
14.7 Halogenuros
Se conocen los EX3, pentafluoruros para P, As, Sb y Bi, pentacloruros para P, As y Sb y
el pentabromuro slo para el P.
a) Halogenuros de nitrgeno
Los tricloruro PCl3 , AsCl3 Y SbCl3 son materiales de partida tiles para la preparacin
de una variedad de derivados Alquilados, arilados, alcoxilados y aminados debido a su
susceptibilidad al sufrir por protelisis y mettesis.
Reacciones importante.
2.- Prdicas las siguientes reacciones las cuales corresponden a las formas de extraccin
de los siguientes elementos que conforman el grupo 15
2) Arsnico antimonio y bismuto se producen por tostacin de sus sulfuros con aire
que los convierten xidos que se reducen posteriormente con carbn.
3.- Complete.
a) El fsforo. es muy de reactivo y en contacto con el aire puede producir
el.. . Fsforo tambin tiene otro alotropo denominado el . que
puede obtenerse si se calienta por varios das .. a 300 grados centgrados en
una ..
b) El Arsnico se encuentra en dos formas el. y el tanto el
Arsnico. como el gaseoso se componen de molculas . de las
estructuras ms estables a temperatura ambiente del Arsnico metlicos y del
.. y del bismuto se construyen a partir de capas de.. Rodeadas en la
que cada tomo tiene. . ms prximos
4.- Una con lnea segn corresponda.
a) Fosforo Blanco.
b) Fosforo Negro
c)Bismuto.
fsforo elemental
Arsnico
Bismuto.
1.- Los compuestos formados entre los metales y el Arsnico el antimonio y el bismuto puede
prepararse por la accin directa entre los elementos.
2.- Las cidas pueden sintetizarse por medio de la oxidacin a temperaturas elevadas de
sodamida (amiduro de sodio) con iones NO3 - o con N2O-.
3.- Los compuestos del fsforo con el hidrgeno el oxgeno y los halgenos se explican
por separado los oscuros de otros elementos pueden prepararse calentando el elemento
apropiado con fsforo rojo o en una atmsfera inerte.
14.- Complete.
Todos los elementos del grupo 15 forman compuestos simples con el de.. es
de gran importancia en la .. y se produce a escala masiva. Todos los hidruros
de.. Son txicos a su vez el nitrgeno tambin forma un .. en forma de
cadena la..
19.- La sntesis comercial del PH3 utiliza la desproporcin del fsforo blanco en
solucin bsica. (Escriba la reaccin).
21.-Complete.
Formacin de
hidruros:
6 Li + N2 2 Li3N
Cuestionario Resuelto del grupo 15
Metales Bismuto
Metaloides Arsnico ,Antimonio
No metales Fsforo,Nitrogeno
Elemento (s) que muestran el Bismuto
efecto del para inerte
Elementos o compuestos gaseosos N:
del N, P N2elemento
NH3(gas en condiciones
normales)
N2O, NO y NO2,N2O3
P:
PH3Fosfano (gas toxico)
PCl5, PCl3
La
electronegatividad
disminuye a medida
que se avanza en
ale grupo de arriba
hacia abajo.
Los puntos de
ebullicin crecen de
forma continua,
mientras que los
puntos de fusin su
mximo se
encuentra en el As.
El As se sublima
antes de fundirse,
por lo q su estado
lquido solo se logra
a altas presiones.
La densidad
aumenta a medida
que se avanza en el
grupo de arriba
hacia abajo.
.
3 3
forman
, PO , AsO 4 , Sb (OH )6
4
NO3
por qu?
4 Formas de obtener nitrgeno 2 N H 4 N O3(s ) 2 N 2 (g) +O2 (g) +4 H 2 O
N 2(g ) + H 2 O(l )
++2 e
N 2 O(g) +2 H(ac)
N 2(g ) +2OH (ac)
N 2 O(g )+ H 2 O+2 e
A qu se debe la baja reactividad del Uno de los factores de la
nitrgeno? baja reactividad es la
resistencia del enlace N-N
y por tanto la gran
energa de activacin
requerida para romperlo
(a la resistencia de este
enlace tambin se le
atribuye la falta de
alotropos de nitrgeno).
Otro factor es el tamao
relativamente grande de
la diferencia energtica
entre el HOMO y el LUMO
de N2.
Un tercer factor es la baja
polarizabilidad del N2 .
La combinacin
de
N2 con ox geno o hidr
geno para
generar xidos o amonio que pueden incorporarse a la biosfera.
P (+5) Bi (0)
As (0)
b)
5+ N2O5 0 N2
HNO3
4+ NO2 1- NH2OH
N2O4 hidroxilamina
3+ N2O3 2- N2H4
HNO2 hidrazina
NCl3
2+ NO 3- NH3
NH4+
1+ N2O Mg N2
HNO
c) Agentes oxidante :
N P As Sb Bi
HNO3 H3AsO4 BiCl3
Agente reductor
N P As Sb Bi
NH3 SbH3
N2O4
NH2OH
d)
o En el caso del P presentan su pendiente negativa lo cual
nos indica que tiene una tendencia a oxidarse.
El Zn puede reducir una cantidad sustancial de ac. Ntrico diluido hasta un E.O. -3
Clasificacin Caractersticas
Nitruros Salinos Contienen el ion N+3 lo cual es
muy polarizaste y tiene un
considerable carcter
covalente. Se combina con el Li
y alcalinos trreos
Nitruros covalentes El enlace de E-N es covalente
pose una amplia caracterstica
dependiendo con el elemento
con el cual se una. Ejemplo: BN,
(CN)2
Nitruro intersticiales Elementos del bloque d de
formula MN, M2No M4N. El
tomo dentro de las redes
octadricas dentro de las redes
compactas cubicas o hexagonal
de los tomos metlicos se
utiliza como materiales
refractarios y tienen
aplicaciones en crisoles y
cubiertas para termopares.
Son slidos duros y solidos
inertes
Trifosfato
Fosfacenos
Fosfatos condensados
20.Las sales nitrato de todos de todos los metales y cationes como el amonio
son SOLUBLES en agua, as por ejemplo: NaNO3, AgNO3 , Cu (NO3)2,
NH4NO3
21.Los nitratos de los metales alcalinos se descomponen en nitritos, los de
amonio dependen de la temperatura y la mayora de los otros metales se
descomponen en xidos al calentarlos, pero el de la plata y mercurio (II)
dan el respectivo metal. Escriba las ecuaciones qumicas correspondientes
en cada caso.
2NaNO3 2NaNO2 + O2
2 NH4NO3 (s) 2 N2 (g) + O2 (g) + 4 H2O (elevada temperatura)
2 Cu (NO3)2 (s) 2 CuO (s) + 4 NO2 (g) + O2 (g)
2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2
"sacando mitad"
NH4(+) + NO2(-) ----> N2 + 2H2O.
NH4NO2 -----> N2 + 2H2O. es decir que si hubieras usado NH4NO2, en agua (ligeramente
acidulada), tendras el mismo resultado.
OXIDAC: Cu - 2e = Cu2+
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Es un gas incoloro