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lubricacin, corrosin
molculas
propiedades reacciones qumicas (catlisis)
zona
nicas estabilizacin espumas
interfacial
adsorcin selectiva
(cromatografa)
ADSORCIN EN INTERFASES lquido-lquido
lquido-gas
Tensin superficial
f
dWneto,rev dA f dx (m.a.)
f
dx 2 f dx
2
concepto
mecnico
dx Termodinmicamente:
dWneto,rev(m.a.) G
Gsup
dA p, T A p, T
concepto termodinmico
unidades de : N / m (dinas/cm) J/m2 (erg/cm2)
Consecuencias...... Tensin superficial
z2
z1 s zona
interfacial z1 z2 z
Ci
dGp, T dA
tensin interfacial
Si es un gas tensin superficial
z1 z2 z
Tensin superficial
Isoterma de d Gi d i
adsorcin de Gibbs i
z0
z0
z0
Gi , depende de la posicin de z0
Gi no es un parmetro fisicoqumico
Tensin superficial
Caso particular: Solucin soluto-solvente en contacto con aire
d Gi d i
aire i
d G1 d1 G2 d 2
Si se ubica z0
solucin en la posicin
sv (1)
adecuada
G1 = 0
st (2)
d G2 (1) d 2
Se demuestra
1 n1 G2(1)depende parmetro
G2 (1) n 2 C2 , de variables fisicoqumico
A C1, macroscpicas
acumulacin de st en la interfase
G2,1 0
Luego, reemplazando y dividiendo por 100 cm2
1 n 2 ,seno
G2 (1) n 2 ,sup n1,sup 310 10 moles / cm2
A n1,sup
Otra forma de interpretar G2(1) Tensin superficial
1 n2,seno
G2(1) n2,sup n1,sup
A n1,sup
G2(1)
1
A
n2,sup n2,seno
Tensin superficial
Volviendo a la isoterma de Gibbs
d G2 (1) d 2
Para soluciones binarias ideales:
dC 2
2 R T ln C 2
o
2
d 2 R T d ln C 2 R T
C2
Reemplazando:
RT formas de la
G2 (1) Isoterma de adsorcin
C 2 p,T C2
de Gibbs
que vinculan
1 con la concentracin st
G2 (1)
R T ln C 2 p,T
o
G2(1) > 0 0
TIPO III C 2 p,T
c.m.c. C2
monmero: M
micela: Mn
micelas
Cmo determinar la cmc?
C CMn
CM
TIPO III: Similares a los TIPO II,
pero forman micelas a partir de CT
c.m.c.
un cierto valor de concentracin,
concentracin micelar crtica
(c.m.c.). Propiedad turbidez, fluorescencia
Ej.: sales de c. orgnicos,
sulfonatos de alquilo, etc. Son tensin superficial
fuertes tensoactivos. Actuan presin osmtica
como detergentes. conductancia equivalente
CT
c.m.c.
Cmo determinar G2(1) experimentalmente? Tensin superficial
soluciones diludas
RT
G2 (1) Tipo I
G2,1 C 2 p,T C2 o
pend = m
(mol/cm2)
RT
m G2 (1) Tipo II
Tipo II C2
C2
m C2
G2 (1) m
RT C 2 p, T
0
c o
C2 o mC2
C2
Tipo I G2 (1) o
RT m
C2
o
G2 (1)
RT
Tensin superficial
mC2
G
b) 2 (1) m b C2 0,5 M R 8,31 N m / K mol T 20 C
RT
3,896 10 3 N m 1 M 1 0,5 M
G2 (1) 8 10 7 mol / m2
8,31 N m / K mol 293 K
Tensin superficial
Pelculas superficiales sobre lquidos
Balanza de Langmuir
flotador barrera mvil
H 2O H 2O presin superficial
o (fuerza por u.
de longitud)
alambre de torsin
o
lquido
bidimensional G2 (1) R T
n2,s
gas RT
bidimensional A
1
RT
A A
A A A RT
A o, punto Pockels, rea de la n2,s
seccin transversal de una molcula gases ideales