TESIS-juan Carlos - 03-04-2017 PDF

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL
ESTADO DE MORELOS
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS E

INGENIERAS
ANLISIS DE LA ESTABILIDAD DE MACROCICLOS DE

DITIOCARBAMATOS DE ESTAO EN MEDIO ACIDO.
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE:
INGENIERO QUMICO
PRESENTA:
JUAN CARLOS MARTNEZ GARCA
DIRECTOR DE TESIS:
DR. JORGE ANTONIO GUERRERO LVAREZ
CUERNAVACA, MORELOS. ABRIL, 2017

Esta tesis se realiz en el Centro de Investigaciones Qumicas de la Universidad
Autnoma del Estado de Morelos (UAEM) bajo la direccin y asesora del Dr. Jorge
A. Guerrero lvarez. Gracias al apoyo otorgado por el Consejo Nacional de Ciencia
y Tecnologa (CONACyT) a travs del proyecto del cuerpo acadmico de Qumica
Inorgnica CB-2010/158098.
JURADO REVISOR
DRA. ROSA MARA MELGOZA ALEMN
DR. JORGE ANTONIO GUERRERO LVAREZ
MTRA. PATRICIA MARTNEZ SALAS
DR. VCTOR BARBA LPEZ
MTRA. ANGLICA GALINDO FLORES
SUSTENTANTE: Juan Carlos Martnez Garca

ASESOR: Dr. Jorge Antonio Guerrero lvarez.
AGRADECIMIENTOS
A Dios por permanecer en la familia Martnez Silva una familia llena de amor
comprensin y valores.
A mi esposa Keren Silva Ramos por haber cambiado mi vida y brindarme en todo
momento su apoyo, cario y comprensin.
A mis padres Irene Garca Pedroza y Arturo Martnez Rodrguez, por su infinito apoyo,
amor y confianza que me han dado en el transcurso de la vida.
A mi to Alfredo Martnez Rodrguez por el gran apoyo econmico y sobre todo moral
que me brindo, no solo en la realizacin de esta tesis si no a lo largo de mi vida y durante
la carrera.
A mis hermanas: Ericka, Rebeca y Grecia mis primeros amigos, quienes a pesar de todo
siempre han estado ah para darme su apoyo en cualquier momento.

Al Centro de Investigaciones Qumicas de la Universidad Autnoma del Estado de
Morelos por darme la oportunidad y las facilidades otorgadas para la realizacin de este
trabajo de Tesis.
Al comit revisor por el valioso tiempo que se tomaron en revisar esta tesis.
A mi gran amigo y hermano del alma Jos ngel Rojano Molina por todo su cario y
afecto .
Al Dr. Jorge Antonio Guerrero lvarez porque siempre crey en m, por su enorme
paciencia y a pesar de mi poca experiencia, siempre estuvo a mi lado brindndome apoyo
y confianza en todo momento.
A mis amigos y compaeros de laboratorio 311 Anita, Carmen, Csar, por su gran
compaa, por ser las personas que me han apoyado y por las experiencias y buenos
momentos que me han brindado

DEDICATORIA
A ti seor por permitirme la dicha de terminar una carrera profesional.
A los que son mis motores en la vida, a los que me mueven a seguir adelante
y a seguir luchando para darles un mejor futuro y un mejor presente a mis dos
hijos, Sophia y Santiago.
A ti amor Keren Silva Ramos, por tu apoyo incondicional, amor y

confianza y por haberme dado a mis dos grandes tesoros.
A mi madre Irene Garca Pedroza quien con su afecto, cario y

comprensin que me ha dado en toda mi vida sobre todo en los momentos
difciles.
A mi padre Arturo Martnez Rodrguez, a mis hermanas: Ericka,

Rebeca, Grecia por su compaa, cario y amor que me han dado para
realizar esta meta.
A mi to Alfredo Martnez Rodrguez por tu apoyo incondicional, amor

y confianza.
NDICE Tesis de licenciatura
Contenido
1 INTRODUCCIN ........................................................................................................................... 1
1.1 Aminas................................................................................................................................. 1
1.2 Clasificacin de las aminas .................................................................................................. 2
1.3 Nomenclatura ..................................................................................................................... 2
1.4 Propiedades de las aminas .................................................................................................. 3
1.5 Basicidad de las aminas....................................................................................................... 4
1.6 Mtodos de obtencin ........................................................................................................ 5
1.7 Usos y aplicaciones de las aminas ....................................................................................... 8
1.8 Trabajo realizado................................................................................................................. 9
2 ANTECEDENTES ......................................................................................................................... 10
2.1 Ditiocarbamato ................................................................................................................. 10
2.2 Aplicaciones de ditiocarbamatos ...................................................................................... 11
2.3 Tipos de unin de DTCS ................................................................................................... 12
2.4 Macrociclos de ditiocarbamatos ....................................................................................... 13
2.5 Ditiocarbamatos de compuestos de organoestao. ......................................................... 15
2.6 Macrociclos Ditiocarbamatos estaos .............................................................................. 17
2.7 Estabilidad de ditiocarbamatos frente aminas ................................................................. 19
3 OBJETIVO ................................................................................................................................... 20
3.1 Objetivo general ................................................................................................................ 20
3.1.1 Objetivos especficos................................................................................................. 20
4 ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO..................................................................................... 21
4.1 Sntesis y caracterizacin de diaminas sustituidas (DIIM1, DIIM2, DIIM3) ....................... 21
4.1.1 Espectrometra de masas de la amina DIAM1. ......................................................... 22
4.1.2 Resonancia magntica nuclear 1H de la amina DIAM1. ............................................ 23
4.1.3 Resonancia magntica nuclear 13C de la amina DIAM1. ........................................... 24
4.2 Sntesis y caracterizacin de ditiocarbamatos de estao (DTC- DIAM1, DTC-DIAM2, DTC-
DIAM3) .......................................................................................................................................... 25
4.2.1 Espectrometra de masas del DTC-DIAM1 ................................................................ 26
4.2.2 Resonancia magntica nuclear 1H del DTC-DIAM1. .................................................. 28
4.2.3 Resonancia magntica nuclear 13C del DTC-DIAM1, ................................................. 29
Juan Carlos Martnez Garca

4.2.4 Resonancia magntica nuclear 119Sn del DTC-DIAM1. .............................................. 30

4.3 Anlisis de la estabilidad de macrociclos de ditiocarbamatos de estao en medio acido 31
5 CONCLUSIONES ......................................................................................................................... 38
6 PARTE EXPERIMENTAL .............................................................................................................. 39
6.1 Reactivos ........................................................................................................................... 39
6.2 Instrumentacin ................................................................................................................ 39
6.3 Formacin de diaminas sustituidas ................................................................................... 40
6.3.1 Sntesis de las iminas (DIIM1, DIIM2, DIIM3) ............................................................ 40
6.4 Sntesis general de las diaminas (DIAM1, DIAM2 Y DIAM3). ............................................ 41
6.4.1 Datos espectrales de aminas (DIAM1, DIAM2, DIAM3) ............................................ 42
6.5 Sntesis general de DTCs de estao a partir de las diaminas secundarias (DTC-DIAM1,
DTC-DIAM2 Y DTC-DIAM3). ........................................................................................................... 45
6.5.1 Formacin de los DTCs (DTC-DIAM1, DTC-DIAM2 Y DTC-DIAM3). .......................... 45
6.5.2 Datos espectrales de los DTCs (DTC-DIAM1, DTC-DIAM2 Y DTC-DIAM3)................ 46
7 ANEXO ....................................................................................................................................... 49
7.1 TCNICAS PARA EL ANLISIS ESTRUCTURAL ..................................................................... 49
7.1.1 Espectrometra de masa ........................................................................................... 49
7.1.2 Espectroscopia de infrarrojo ..................................................................................... 50
7.1.3 Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear................................................... 51
7.2 TABLAS .............................................................................................................................. 54

NDICE DE FIGURAS
Figura 1 Hibridacin de trimetilamina. ............................................................................................... 1

Figura 2 Clasificacin de aminas. ........................................................................................................ 2
Figura 3 Estructura y nombres de algunas aminas alifticas y aromticas......................................... 2
Figura 4 Basicidad de las aminas. ........................................................................................................ 4
Figura 5 Reaccin de una amina A) como nuclefilo, b) como base con un protn. ......................... 4
Figura 6 Aminacin de haluros de alquilo. .......................................................................................... 5
Figura 7 Reduccin de iminas y oximas. ............................................................................................. 6
Figura 8 Sntesis de Gabriel. ................................................................................................................ 6
Figura 9 Reduccin de compuestos nitro............................................................................................ 7
Figura 10 Reduccin de grupos ciano. ................................................................................................ 7
Figura 11 Reduccin de amidas. ......................................................................................................... 7
Figura 12 Reduccin de azida.............................................................................................................. 8
Figura 13 Usos de aminas. .................................................................................................................. 8
Figura 14 Sntesis general de la reaccin para la formacin de DTCs................................................ 9
Figura 15 Estructura molecular de macrociclo dinuclear de organoestao. .................................... 10
Figura 16 Diagrama representativo de las diversas aplicacionde de DTC. ....................................... 11
Figura 17 Formas de coordinacin de los DTCs. .............................................................................. 12
Figura 18 Formacin de complejos macrocclicos y macrobiciclicos, teniendo cavidades de
diferente tamao dependiendo del espaciador. .............................................................................. 13
Figura 19 Sntesis de macrociclos de Zinc. ........................................................................................ 14
Figura 20 Receptores moleculares de complejos macrocclicos de zinc........................................... 14
Figura 21 Ditiocarbamato de cloro-difenil-estao. ........................................................................... 15
Figura 22 Estructura molecular de ditiocarbamatos mono-organoestaos. .................................... 16
Figura 23 Estructuras moleculares de: a y c) [Me2Sn(dtc)], b y d) [nBu2Sn (dtc)]. ............................ 17
Figura 24 Perspectiva de clatrato a) macrociclo con disolvente (cloroformo deuterado) b) huecos
creados por el disolvente. ................................................................................................................. 18
Figura 25 Mecanismo sugerido para la adicin de n-butilamina a DTCs de estao ........................ 19
Figura 26 Formacin general de las iminas. ...................................................................................... 21
Figura 27 Formacin general de aminas a partir de la iminas. ......................................................... 21
Figura 28 Espectro de masas en modalidad FAB+ N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1). ..... 22
Figura 29 Espectro de RMN 1H amina N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1). ....................... 23
Figura 30 Espectro de RMN 1H amina N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1). ....................... 24
Figura 31 Formacin general de DTC`s de estao a partir de diaminas sustituidas. ........................ 25
Figura 32 Espectro de masas en modalidad FAB+ del (DTC-DIAM1). ................................................ 26
Figura 33 Comprobacin de distribuciones isotpicas del compuesto (DTC-DIAM1). ..................... 27
Figura 34 Espectro de RMN 1H de (DTC-DIAM1) .............................................................................. 28
Figura 35 Espectro de RMN 13C de (DTC-DIAM1). ............................................................................ 29
Figura 36 Espectro de RMN 119Sn de (DTC-DIAM1). ......................................................................... 30
Figura 37 Estructuta del compuesto DTC-DIAM1. ............................................................................ 31

Figura 38 Serie de 119 Sn de estabilidad frente cido HCl. ................................................................. 32

Figura 39 Serie de 1H de estabilidad frente cido HCl. ..................................................................... 34
Figura 40 Formacin de iminas. ........................................................................................................ 40
Figura 41 Formacin de aminas a partir de las iminas...................................................................... 41
Figura 42 Formacin de DTC`s de estao a partir de diaminas sustituidas. ..................................... 45
Figura 43 Espectro de masas FAB. .................................................................................................... 50
Figura 44 Espectro de Infrarrojo del cido benzoico. ....................................................................... 51
Figura 45 Espectro de RMN de 13C [Ni2(Ldtc)2 4H2O]. ....................................................................... 53

NDICE DE TABLAS
Tabla 1 Propiedades de algunas aminas sencillas............................................................................... 3

Tabla 2 Hidrgenos y estao de DTC-DIAM1. ................................................................................... 35
Tabla 3 Estructura propuesta para cada titulacin. .......................................................................... 36
Tabla 4 Aminas que se obtuvieron en este trabajo. ......................................................................... 54
Tabla 5 Propiedades y rendimiento de diaminas formadas. ............................................................ 54
Tabla 6 DTCs que se obtuvieron en este trabajo. ............................................................................ 55
Tabla 7 Propiedades y rendimiento de los DTCs formados. ............................................................ 55
Tabla 8 Asignacin de seales de hidrgenos y estao DTC-1,4-HEXA-DIBENCIL. ........................... 56
Tabla 9 Asignacin de seales de hidrgenos y estao DTC-1,5-HEXA-DIBENCIL. ........................... 57
Tabla 10 Asignacin de seales de hidrgenos y estao DTC-1,6-HEXA-DIBENCIL. ......................... 58

LISTA DE ABREVIATURAS Y SMBOLOS
DTC: Ditiocarbamato.
EM: Espectrometra de Masas.
Me: Metl
FAB+: Fast Atom Bombardment (bombardeo por tomos acelerados).
TGA: Anlisis termogravimtrico.
RMN: Resonancia Magntica Nuclear.
HETCOR: Heteronuclear Correlated Spectroscopy (Correlacin Heteronuclear).
COSY: Correlation Spectroscopy (Correlacin espectroscpica).
IR: Espectroscopia de Infrarrojo
m/z: Relacin masa/carga.
: Desplazamiento qumico.
ppm: Partes por milln.
Hz: Hertz.

RESUMEN Tesis de licenciatura
RESUMEN
La qumica de los ditiocarbamatos ha atrado mucha atencin en los ltimos

aos, debido a: la facilidad de la sntesis, su fuerte capacidad de coordinacin, as
como capacidad de generar una auto-organizacin. Sus derivados se utilizan
ampliamente como agentes antitumorales, antibacterianos y antifngicos; los
ditiocarbamatos pueden actuar como ligandos y se consideran como donantes
blandos segn la teora acido-base de Pearson1.
En el siguiente trabajo de tesis, se realiz la sntesis y caracterizacin de aminas

secundarias, posteriormente se realiz la sntesis y caracterizacin de macrociclos
DTCs derivados de diorganoestao2. Se realizaron titulaciones en medio cido
utilizando HCl con la finalidad de analizar la estabilidad de los macrociclos de
ditiocarbamatos hexacoordinados obtenidos, este anlisis se llev a cabo por medio
de RMN de 1H y 119Sn. Todos los compuestos fueron caracterizados por:
espectrometra de masas (MS), espectroscopia de infrarrojo (IR) y resonancia
magntica nuclear (RMN).
1
Pearson, R. G. (1987). J. chem. Educ, 64(7), 561.
2
Reyes-Martnez, R., Mejia-Huicochea, R., Guerrero-Alvarez, J. A., Hpfl, H., & Tlahuext, H. (2008). Arkivoc, 19, 30.

INTRODUCCIN Tesis de licenciatura
1 INTRODUCCIN
1.1 Aminas
Las aminas, son compuestos en los que un grupo alquilo sustituye a uno o
ms hidrgenos del amoniaco, estn entre los compuestos ms abundantes en el
mundo biolgico3. Debido a su alto grado de actividad biolgica, muchas aminas se
usan como frmacos y medicinas en: biorregulacin, neurotransmisin y defensa
contra los depredadores.
Los enlaces en las aminas son similares a los enlaces del amoniaco. El tomo
de nitrgeno tiene hibridacin sp3, los tres sustituyentes ocupan tres vrtices de un
tetraedro y el par de electrones sin compartir ocupa el cuarto vrtice, los ngulos de
enlace C-N-C son de unos 109, muy cerca del valor tetradrico. Para la
trimetilamina, el ngulo del enlace C-N-C es de 108, y la longitud del enlace C-N
es de 147 pm (Figura 1).
Figura 1 Hibridacin de trimetilamina.
3
a) Yurkanis Bruice, Paula.Qumica orgnica.5 ed. Pearson educacin, Mxico, 2008 B) Marco A. Brito Arias. Introduccin
a la qumica orgnica y sntesis de frmacos. 1 ed. 2008 C) Mc Murry, Jhon. Qumica Orgnica. 7 ed. Mxico; Thomson,
2008.
Juan Carlos Martnez Garca pg. 1

1.2 Clasificacin de las aminas

Las aminas son los compuestos orgnicos que se pueden considerar como
derivados del amoniaco, NH3, al sustituir uno, dos o incluso los tres tomos de
hidrogeno por radicales alquilo (R-) o arilo (Ar-). Tambin existen compuestos, con
cuatro grupos alquilos unidos al tomo de nitrgeno, denominados sales de amonio
cuaternarias, en este caso el nitrgeno tiene carga positiva (Figura 2)4.
Figura 2 Clasificacin de aminas.
1.3 Nomenclatura
Las aminas se nombran usando como sufijo amina, y como prefijo amino, en
el caso de que el grupo amino sea el sustituyente de menor prioridad (Figura 3)5.
Figura 3 Estructura y nombres de algunas aminas alifticas y aromticas.
4
M. del Pilar Cabildo Miranda, Amelia Garca Fraile, Concepcin Lpez Garca, M. Dolores Santa Mara Gutirrez. Qumica
orgnica. 2 ed., 2008.
5
Ma. del Pilar Cabildo Miranda, Amelia Garca Fraile, Concepcin Lpez Garca, Ma. Dolores Santa Mara Gutirrez.
Principales compuestos qumicos 2 ed. 2008.

1.4 Propiedades de las aminas

Las aminas forman enlaces por puentes de hidrgeno con las molculas de
agua, lo que hace que sean hidrosolubles (Tabla 1). Presentan un marcado carcter
bsico, dado por el par de electrones no compartidos que posee el tomo de
nitrgeno del grupo amino. Tienen puntos de ebullicin mayores que los
correspondientes hidrocarburos de masa molecular similar, pero menores que los
alcoholes. Presentan enlaces N-H polares, por lo que son capaces de formar
enlaces de hidrgeno. Las aminas aromticas suelen ser muy txicas, ya que son
absorbidas por la piel6.
Tabla 1 Propiedades de algunas aminas sencillas.
Nombre Estructura Masa molecular pf (C) pe (C) Solubilidad en H2O

Aminas primarias
metilamina CH3NH2 31 -93 -7 muy soluble
etilamina CH3CH2NH2 45 -81 17
n-propilamina CH3CH2CH2NH2 59 -83 48
isopropilamina (CH3)2CHNH2 59 -101 33
n-butilamina CH3CH2CH2CH2NH2 73 -50 77
ciclohexilamina Ciclo-C6H11NH2 99 -18 134 Ligeramente soluble
bencilamina C6H5CH2NH2 107 185
anilina C6H5NH2 93 -6 184 3.7 %
Aminas secundarias
dimetilamina (CH3)2NH 45 -96 7 muy soluble
dietilamina (CH3CH2)2NH 73 -42 56 muy soluble
di-n-propilamina (CH3CH2CH2)2NH 101 -40 111 Ligeramente soluble
diisopropilamina [(CH3)2CH]2NH 101 -61 84 Ligeramente soluble
N-metilanilina C6H5NHCH3 107 -57 196 Ligeramente soluble
difenilamina (C6H5)2NH 169 54 302 Insoluble
Aminas terciarias
trimetilamina (CH3)3N 59 -117 35 muy soluble
trietilamina (CH3CH2)3N 101 -115 90 14 %
tri-n-propilamina (CH3CH2CH2)3N 143 -94 156 Ligeramente soluble
N,N-dimetilanilina C6H5N(CH3)2 121 2 194 14%
trifenilamina (C6H5)3N 251 126 225 insoluble
Fuente: Wade, Leroy. Qumica orgnica. Volumen 2 ed. Pearson educacin, Mxico, 2011 pag 878.
6
A) Yurkanis Bruice, Paula.Qumica orgnica.5 ed. Pearson educacin, Mxico, 2008 B) Mc Murry, Jhon. Qumica Orgnica.
7 ed. Mxico; Thomson, 2008.c) Wade, Leroy. Qumica orgnica. Volumen 2 ed. Pearson educacin, Mxico, 2011.

1.5 Basicidad de las aminas

Las aminas son las bases orgnicas ms comunes. La qumica de las aminas
est dominada por el par de electrones no enlazado en el nitrgeno, lo que hace a
las aminas bsicas y nucleoflicas; reaccionan con cidos para formar sales (Figura
4). El carcter bsico y nucleofilico de una amina depende de la disponibilidad del
par de electrones no enlazantes del tomo de nitrgeno7.
Figura 4 Basicidad de las aminas.
Una amina es un nuclefilo (una base de Lewis) debido a que su par de

electrones no enlazados puede formar un enlace con un electrfilo. Una amina
tambin puede actuar como una base de Brnsted-Lowry aceptando un protn de
un cido (Figura 5).
Figura 5 Reaccin de una amina A) como nuclefilo, b) como base con un protn.
7
A) Yurkanis Bruice, Paula.Qumica orgnica.5 ed. Pearson educacin, Mxico, 2008 B) Mc Murry, Jhon. Qumica Orgnica.
7 ed. Mxico; Thomson, 2008.C) Wade, Leroy. Qumica orgnica. Volumen 2 ed. Pearson educacin, Mxico, 2011.

1.6 Mtodos de obtencin

Las aminas se obtienen principalmente por sustitucin de haluros de alquilo
(animacin de haluros y sntesis de Gabriel) y reduccin de compuestos nitro,
nitrilos, iminas, oximas y grupos azida8.
Aminacin de haluros de alquilo. La reaccin entre amoniaco y un haluro de

alquilo produce una amina, la cual puede ser de tipo primario, secundario, terciario
y cuaternario, dependiendo del nmero de equivalentes de haluro que reaccionen
con el amoniaco (Figura 6). Esta reaccin presenta como limitante el que no se
pueda controlar la mezcla de aminas formadas, sin embargo, puede orientarse la
reaccin hacia la formacin de la amina primaria si se emplea un exceso de
amoniaco.
Figura 6 Aminacin de haluros de alquilo.
8
A) Yurkanis Bruice, Paula.Qumica orgnica.5 ed. Pearson educacin, Mxico, 2008 B) Mc Murry, Jhon.
Qumica Orgnica. 7 ed. Mxico; Thomson, 2008 C) Marco A. Brito Arias. Introduccin a la qumica orgnica
y sntesis de frmacos. 1 ed. 2008.

Reduccin de iminas y oximas. De forma anloga a la reduccin de alquenos, las

iminas y oximas generan las aminas correspondientes al ser sometidas a
hidrogenacin cataltica (Figura 7).
Figura 7 Reduccin de iminas y oximas.
Sntesis de Gabriel. Un mtodo ms eficiente para obtener aminas primarias es la

sntesis de Gabriel (Figura 8), que tambin se usa en la preparacin de aminocidos
y consiste en hacer reaccionar la sal de potasio de la ftalimida con el haluro de
alquilo correspondiente. El intermediario resultante se hace reaccionar con
hidracina con la finalidad de liberar la amina primaria.
Figura 8 Sntesis de Gabriel.

Reduccin de compuestos nitro. Los grupos nitro (NO2) son intermediarios tiles
en la obtencin de aminas (Figura 9). Esta transformacin se realiza mediante un
proceso de reduccin del nitro pasando de una forma oxidada a una reducida: NO2
NH2.
Figura 9 Reduccin de compuestos nitro.
Reduccin de grupos ciano. El triple enlace del grupo ciano puede ser reducido
de forma similar al de un alquino mediante hidrogenacin en presencia de un
catalizador o con una fuente de hidruros como puede ser LiAlH4 (Figura 10).
Figura 10 Reduccin de grupos ciano.
Reduccin de amidas. Estos derivados de cido carboxlico tambin pueden sufrir

un proceso reductivo para generar aminas (Figura 11). El agente reductor de
eleccin es el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4). Este mtodo resulta conveniente
en la preparacin de aminas secundarias.
Figura 11 Reduccin de amidas.

Reduccin de azida. La azida de sodio es un nuclefilo conveniente en la

preparacin de aminas (Figura 12). Se reduce fcilmente por la accin de un metal
de transicin como Fe o Sn en medio cido. Esta reaccin es til para obtener
derivados heterocclicos de aminas.
Figura 12 Reduccin de azida.
1.7 Usos y aplicaciones de las aminas

Las aminas son ampliamente utilizadas en la fabricacin de productos
qumicos de hule, pesticidas, colorantes, productos farmacuticos, fotogrficos y
como intermediarios en muchas sntesis qumicas (Figura 13). Las aminas bigenas
se forman por la descarboxilacin enzimtica de aminocidos. Entre los ms
importantes est la histamina, la cual se detecta en vinos, quesos, embutidos,
pescados y muchos otros alimentos9.
Figura 13 Usos de aminas.
9
Introduccin a la qumica orgnica y sntesis de frmacos Qumica Bsica Alejandrina Gallego Pico ,Rosa M.A Garcinuno
Martinez, M.A Jose Morcillo Ortega ,Miguel Angel Vazquez.

1.8 Trabajo realizado

En este trabajo de tesis se presenta la sntesis y caracterizacin de
ditiocarbamatos hexacoordinados formados a partir de diaminas sustituidas con el
grupo del benzaldehdo (Figura 14). Las diaminas fueron generadas por medio de
una reaccin de condensacin del aldehdo. Los ditiocarbamatos son obtenidos por
el ataque nucleofilico de aminas secundarias con disulfuro de carbono en solucin
bsica. La caracterizacin y elucidacin estructural se llev a cabo con tcnicas
espectroscpicas como: infrarrojo, RMN de 119Sn, 1H, 13C y espectros de correlacin
HETCOR y COSY, as como por espectrometra de masas. FAB+10.
1.- O H
MeOH/-H 2O
H2N
NH2 + 2
NaBH4/CH 3OH
NH
NH
N
N
1) KOH/CH 3OH S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
NH S S
NH 2) CS 2/MeSnCl2
N
N
Figura 14 Sntesis general de la reaccin para la formacin de DTCs.
Las investigaciones y los reportes publicados de diversos macrociclos derivados

de organoestao y otros metales de transicin han ayudado a este trabajo de tesis11.
En este trabajo de tesis se llevaron a cabo experimentos de RMN de 119Sn y 1H en
medio cido (HCl), con el fin de estimar la estabilidad de los macrociclos de
ditiocarbamatos de estao hexacoordinados.
10
11
Castrejn-Antnez, . Y., Mendoza-Mendoza, M., Olea-Lpez, D. I., Medrano, F., Tlahuext, H., Guerrero-lvarez, J.Godoy-
Alcntar, C. (2016).. Polyhedron, 111, 132-142.

ANTECEDENTES Tesis de licenciatura
2 ANTECEDENTES
2.1 Ditiocarbamato
Ditiocarbamatos (DTCs), un grupo de pequeas molculas orgnicas con una
fuerte capacidad quelante hacia especies inorgnicas. Hoy, el consumo anual de
DTCs es de entre 25.000 y 35.000 toneladas mtricas12.
Los ditiocarbamatos (DTCs) son una clase bien conocida de compuestos, que
compleja los iones metlicos debido a la presencia del ion anicnico CS 2, que puede
coordinar mono- o bidentado una variedad de iones de metales pesados de
transicin algunos ejemplos de esto son los complejos de manganeso (II), cobre (II)
o zinc (II) estos tienen aplicaciones en la agricultura como anti fngicos para la
proteccin de los cultivos (Figura 15)13.
Figura 15 Estructura molecular de macrociclo dinuclear de organoestao.
12
Kanchi, S., Singh, P., & Bisetty, K. (2014). Arabian Journal of Chemistry, 7(1), 11-25.
13
A) Monti, S. M., Maresca, A., Viparelli, F., Carta, F., De Simone, G., Mhlschlegel, F. A., ... & Supuran, C. T. (2012).
Bioorganic & medicinal chemistry letters, 22(2), 859-862. B) Tamilvanan, S., Gurumoorthy, G., Thirumaran, S., & Ciattini, S.
(2017). Polyhedron, 121, 70-79.

2.2 Aplicaciones de ditiocarbamatos

En los ltimos aos, sus aplicaciones no slo son como pesticidas y fungicidas
sino tambin en la industria. Los DTC se utilizan como aceleradores para la
vulcanizacin del caucho, como antioxidantes de caucho14, en el tratamiento de
aguas residuales. Algunos DTCs son farmacolgicamente activos y se estn
utilizando para el tratamiento del alcoholismo y han sido probados en ensayos
clnicos para diversas indicaciones de VIH y cncer (Figura 16)15.
Figura 16 Diagrama representativo de las diversas aplicacionde de DTC.
14
Kanchi, S., Singh, P., & Bisetty, K. (2014). Arabian Journal of Chemistry, 7(1), 11-25.
15
Szolar, O. H. J. (2007). Analytica chimica acta, 582(2), 191-200.

2.3 Tipos de unin de DTCS

Los ditiocarbamatos pueden actuar como ligandos monodentado (I),
bidentado simtrico (II), bidentado asimtrico (III), puenteado (IV), quelato
puenteado (V), quelato bipuenteado (VI)(Figura 17). Esta versatilidad en los modos
de coordinacin de los DTC se ha observado tanto en complejos obtenidos con
metales de transicin como en representativos, siendo el ms comn cuando el DTC
est como quelato (bidentado simtrico y bidentado asimtrico)16.
Figura 17 Formas de coordinacin de los DTCs.
16
Mller-Dethlefs, K., & Hobza, P. (2000). Chemical Reviews, 100(1), 143-168.

2.4 Macrociclos de ditiocarbamatos

Para la obtencin de estructuras con propiedades ms especficas, se utiliza
el auto-ensamble dirigido por metales. El auto-ensamble, es definido como la unin
espontnea entre dos o ms molculas a travs de interacciones no covalentes para
originar complejos supra-moleculares. El ligante ditiocarbamato ha proporcionado
la oportunidad de sintetizar una amplia gama de complejos macrocclicos y
macrobiciclicos de diferentes dimensiones17. Los macrociclos obtenidos por auto-
ensamble dirigido por iones metlicos presentan propiedades en reconocimiento
molecular, catlisis, foto sensibilidad y como sensores qumicos (Figura 18)18.
Figura 18 Formacin de complejos macrocclicos y macrobiciclicos, teniendo cavidades de

diferente tamao dependiendo del espaciador.
17
Gurumoorthy, G., Rani, P. J., Thirumaran, S., & Ciattini, S. (2017). Inorganica Chimica Acta, 455, 132-139.
18
A. Kumara, S.-S. Suna, A. J. Lees; Coord. Chem. Rev., 2008, 252, 922939.

Los ligandos de ditiocarbamato (DTC) son una familia de ligandos bidentados

con una alta afinidad por los iones de metales de transicin como el hierro, el cobre
y el zinc (Figura 19). Los complejos hierro-ditiocarbamato son ahora ampliamente
utilizados como trampas selectivas para detectar y cuantificar xido ntrico (NO) en
soluciones de clulas cultivadas o mamferos y tejidos vegetales19
Figura 19 Sntesis de macrociclos de Zinc.
El ensamble de ligantes DTCs bifuncionales (bisditiocarbamatos) con iones

metlicos conducen a la sntesis de estructuras macrocclicas y criptados de
diferentes dimensiones y propiedades que dependen de los metales y de los grupos
espaciadores utilizados (Figura 20)20.
Figura 20 Receptores moleculares de complejos macrocclicos de zinc.
19
Vanin, A. F., Poltorakov, A. P., Mikoyan, V. D., Kubrina, L. N., & van Faassen, E. (2006). Nitric Oxide, 15(4), 295-311.
20
Ferreira, I. P., de Lima, G. M., Paniago, E. B., Rocha, W. R., Takahashi, J. A., Pinheiro, C. B., & Ardisson, J. D. (2012)..
European journal of medicinal chemistry, 58, 493-503.

2.5 Ditiocarbamatos de compuestos de organoestao.

Estos compuestos se caracterizan por tener uno o ms enlaces covalentes
Sn-C, dependiendo del nmero de estos enlaces se clasifican como mono-, di- o tri-
organoestaos. El nmero y naturaleza de los grupos orgnicos unidos al Sn actan
como moduladores de la actividad de los organoestaos. Los compuestos
derivados de organoestaos forman complejos con ligantes que contienen X, O, N,
S o P como tomos donadores, algunos de estos ligantes son: halogenuros, xidos,
hidrxidos, carboxilatos, tiolatos y tioles. Los ensambles de compuestos
organoestao con ligantes carboxilato se han estudiado por su capacidad de formar
nanomateriales y actuar como catalizadores en reacciones de polimerizacin.
Diferentes reportes mostraron que los compuestos de organoestao tienen la
capacidad de generar estructuras mononucleares, macrocclicas o polimricas
(Figura 21)21.
Figura 21 Ditiocarbamato de cloro-difenil-estao.
21
Castrejn-Antnez, . Y., Mendoza-Mendoza, M., Olea-Lpez, D. I., Medrano, F., Tlahuext, H., Guerrero-lvarez, J., Godoy-
Alcntar, C. (2016).Polyhedron, 111, 132-142.

Los DTCs derivados de organoestaos hexacoordinados pueden presentar la

frmula general R2Sn(S2CNR)2 en las que R es un grupo alquil o aril22. El tomo de
estao posee una geometra de octaedro distorsionado (bipiramide trapezoidal
distorsionada), donde los grupos R estn ocupando las posiciones apicales con un
ngulo alrededor de 161, y los azufres se encuentran en el plano generando un
trapezoide debido a que dos de sus enlaces con el estao son covalentes y dos son
coordinativos (Figura 22)23.
Figura 22 Estructura molecular de ditiocarbamatos mono-organoestaos.
22
VasquezRos, M. G., ReyesMrquez, V., Hpfl, H., TorresHuerta, A., Guerrerolvarez, J., Snchez, M., ... & Santilln, R.
(2016). European Journal of Inorganic Chemistry, 2016(21), 3429-3440.
23
Ramasamy, K., Kuznetsov, V. L., Gopal, K., Malik, M. A., Raftery, J., Edwards, P. P., & OBrien, P. (2013).Chemistry of
Materials, 25(3), 266-276.

2.6 Macrociclos Ditiocarbamatos estaos

En las estructuras cristalinas de los compuestos macrocclicos de DTC de
diorganoestao R2Sn(S2CNR2)2 se pueden observan tres geometras diferentes
alrededor del tomo central, la de octaedro distorsionado, bipirmide trigonal
distorsionada o bipirmide trapezoidal. La mayora de las estructuras
R2Sn(S2CNR2)2 adoptan la geometra de bipirmide trapezoidal, en ella el plano
trapezoidal est definido por los cuatro tomos de azufre de dos DTCs quelatando
al tomo de estao asimtricamente (Figura 23)24,25.
Figura 23 Estructuras moleculares de: a y c) [Me2Sn(dtc)], b y d) [nBu2Sn (dtc)].
24
25
Muthalib, A. F. A., Baba, I., & Ibrahim, N. (2015).. Malaysian Journal of Analytical Sciences, 19(2), 349-358.

Se han reportado la interaccin solvente-solvente y solvente-soluto en

sistemas de macrociclos de diorganoestao26 en cloroformo. En donde el cloroformo
toma un papel muy importante al ser un solvente no polar y muy voltil, se sabe que
la interaccin del solvente es esencial para el entendimiento de numerosos
fenmenos qumicos, as como la solvatacin, la disolucin y la solubilidad toman
un fuerte impacto en diversos procesos qumicos que ocurren en estado lquido
lquido y liquido slido. En este caso el cloroformo juega el papel de clatrato
incluyendo o solvatando molculas de DTCs, en donde quedan encapsuladas y
forman puentes y/o interacciones electrostticas por el tomo Cl (Figura 24)27.
a)
b)
Figura 24 Perspectiva de clatrato a) macrociclo con disolvente (cloroformo deuterado) b)

huecos creados por el disolvente.
26
Rojas-Len, I., Guerrero-Alvarez, J. A., Hernndez-Paredes, J., & Hpfl, H. (2012).. Chemical Communications, 48(3), 401-
403.
27
Cruz-Huerta, J., Carillo-Morales, M., Santacruz-Jurez, E., Hernndez-Ahuactzi, I. F., Escalante-Garca, J., Godoy-Alcantar,
C., ... & Snchez, M. (2008). Inorganic chemistry, 47(21), 9874-9885.

2.7 Estabilidad de ditiocarbamatos frente aminas

Se han reportado el estudio de la adicin de aminas alifticas en DTCs de
estao, en donde la adicin de un equivalente de n-butilamina al centro metlico del
DTC da la especie I, con la amina coordinada al centro metlico da la salida de Cl
y una desprotonacin de amina para formar la especie II, mientras que la adicin el
segundo equivalente de n-butilamina cambia la coordinacin de Sn de
pentacoordinada que est en -313.2 ppm a hexacoordinada que llega a -491.784
ppm para formar el complejo III (Figura 13)28.
Figura 25 Mecanismo sugerido para la adicin de n-butilamina a DTCs de estao
28
Castrejn-Antnez, . Y., Mendoza-Mendoza, M., Olea-Lpez, D. I., Medrano, F., Tlahuext, H., Guerrero-lvarez, J., ... &
Godoy-Alcntar, C. (2016).. Polyhedron, 111, 132-142.

OBJETIVO Tesis de licenciatura
3 OBJETIVO
3.1 Objetivo general
Evaluar la estabilidad en medio cido por medio de RMN 1H y 119Sn de
ditiocarbamatos de estao hexacoordinados en sistemas macrocclicos.
3.1.1 Objetivos especficos

Sinterizar diaminas secundarias derivadas de N, N-Dibencilbutilen-1,4-
diamina, N, N-Dibencilpentilen-1,5-diamina N, N-Dibencilhexametilen-1,6-
diamina (DIAM1, DIAM2, DIAM3) con el benzaldehdo.
Sintetizar ditiocarbamatos de estao a partir de tres diferentes diaminas con
dicloruro de dimetil estao (CH3)2SnCl2.
Caracterizar las diaminas secundarias y los ditiocarbamatos de estao
hexacoordinados por diferentes mtodos analticos como: espectrometra de
masas (FAB+), espectroscopia de IR y espectroscopia de RMN de 1H, 13C,
DEPT, 119Sn y espectros en 2D.

Determinar la estabilidad de los ditiocarbamatos hexacoordinados
sintetizados en cido HCl por medio de RMN 1H y 119Sn.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS Tesis de licenciatura
4 ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO

4.1 Sntesis y caracterizacin de diaminas sustituidas (DIIM1, DIIM2,
DIIM3)
La sntesis de las aminas se realiz en dos etapas, la primera fue durante la
reaccin de (1,4-butildiamina; 1,5-pentildiamina; 1,6-hexadiamina) con
benzaldehdo para formar las iminas correspondientes (DIIM1, DIIM2, DIIM3; figura
26).
O H
MeOH
H2N
NH2 +2 -H2O
N
N
Figura 26 Formacin general de las iminas.
La segunda parte consisti en la formacin de las diaminas sustituidas

(DIAM1, DIAM2, DIAM3) a partir de reduccin con borohidruro de sodio en metanol
como disolvente para formar la correspondiente diamina secundaria sustituida
(Figura 27).
NaBH
N NH
N NH
MeOH
Figura 27 Formacin general de aminas a partir de la iminas.

Las aminas se caracterizaron por medio de las tcnicas de espectrometra

de masas y por resonancia magntica nuclear de 1H y 13C.
4.1.1 Espectrometra de masas de la amina DIAM1.

En el espectro de masas (Figura 28) utilizando el mtodo de ionizacin de
FAB+ de la amina N, N-dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1) observamos el ion
molecular protonado en 269 m/z (M+1), debido a que se utiliz como matriz al
alcohol nitrobenclico, el cual proton al compuesto, este pico presenta una
intensidad del 100% por lo que corresponde al pico base debido a su alta
estabilidad. En 91 m/z (88%) se observa el ion tropilio debido a la fragmentacin
estable del grupo bencilo.
C18H24N2
NH
NH
Figura 28 Espectro de masas en modalidad FAB+ N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1).

4.1.2 Resonancia magntica nuclear 1H de la amina DIAM1.

Al analizar nuestro espectro RMN 1H de la amina DIAM1 (Figura 29), vemos
que las seales corresponden a las establecidas en la literatura29. Debido a la
simetra de la molcula, observamos: tres seales de protones aromticos (7.2-7.4
ppm), 3 seales de protones alifticos (3.8, 2.6 y 1.5 ppm) y el protn del NH (2.3
ppm).
3 2 1 1
4 NH
NH 2
5
H3,H4,H5
H1 H1 NH H2
Figura 29 Espectro de RMN 1H amina N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1).
29

4.1.3 Resonancia magntica nuclear 13C de la amina DIAM1.
Por RMN de 13C de la amina DIAM1 (Figura 30), vemos que las seales
corresponden a las establecidas en la literatura30, observamos: 4 carbonos
aromticos (125-140 ppm), y tres alifticos (53, 48 y 28 ppm). En 77.3 ppm se
observa la seal de disolvente deuterado.
3 2 1 1
4 NH
NH 2
5
C2 C3,C4,C5
C1 C1 C2

CDCl3
Figura 30 Espectro de RMN 1H amina N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1).
30

4.2 Sntesis y caracterizacin de ditiocarbamatos de estao (DTC-

DIAM1, DTC-DIAM2, DTC-DIAM3)
En un matraz bola de 50 ml provisto de un agitador magntico, se coloc la
amina sintetizada con hidrxido de sodio (NaOH) con una relacin estequiomtrica
de 1:4 respectivamente, disuelto en 5 ml de metanol. Despus de diez minutos de
reaccin se le adicion 0.15 ml de disulfuro de carbono (CS 2) en exceso y se dej
en agitacin a temperatura ambiente por un perodo de 2 horas cerrado
hermticamente. Transcurridas las 2 horas se destapa y se deja de 30 minutos para
dejar salir el exceso de CS2. Se pes y se agreg dicloruro de dimetil estao disuelto
en 3 ml de metanol, las cantidades estequiomtricas son de 1:1 respectivamente.
Se deja en agitacin durante 3 horas y posteriormente se filtra, el filtrado se pone
agitar con agua, se vuelve a filtrar y se seca con hexano, se obtuvo un slido blanco
(Figura 31).
N
N
1) KOH/CH 3OH S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
NH S S
NH 2) CS2 /MeSnCl 2
N
N
Figura 31 Formacin general de DTC`s de estao a partir de diaminas sustituidas.

Los ditiocarbamatos de estao fueron identificados por medio de las tcnicas

de espectrometra de masas y por resonancia magntica nuclear de 1H y 13C.
A continuacin, se describe el anlisis estructural de los ditiocarbamatos de

estao derivados de las aminas sustituidas.
4.2.1 Espectrometra de masas del DTC-DIAM1

El compuesto DTC-DIAM1 fue caracterizado por espectrometra de masas
mediante la tcnica FAB+ (Figura 32), la molcula tiene un peso molecular de 1134
g/mol el cual no fue observado en el espectro; sin embargo, en el espectro de masas
observamos un pico base del 100% en 567 m/z correspondiente a la mitad del peso
de la molcula.
N
N
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3 C Sn CH3
S S
N
N
Figura 32 Espectro de masas en modalidad FAB+ del (DTC-DIAM1).

Para comprobar la observacin de la especie de 567 m/z correspondiente a

la mitad del peso de la molcula, es necesario llevar a cabo un anlisis de la
distribucin isotpica de la molcula.
Si expandimos el pico del espectro de masas (Figura 32), observamos una

serie de sub-picos con una tendencia irregular es muy similar a todos los dems.
Esta tendencia irregular nos indica la distribucin isotpica de los ncleos
involucrados el cual puede ser comparado utilizando un programa de acceso
gratuito en internet31.
En comparacin con la distribucin isotpica calculada con el programa

gratuito en internet observamos el mismo nmero de picos para cada seal y casi
la misma intensidad que corresponden a la suma de las contribuciones isotpicas
119Sn, 1H, 13C,14N,16S, siendo la de estao la que ms contribuye lo que significa
que se tienen un tomo de estao en ambos espectros (Figura 33).
Distribucin isotopomerica calculada por Distribucin isotopomerica experimental.

chemcalc.
Figura 33 Comprobacin de distribuciones isotpicas del compuesto (DTC-DIAM1).
31
http://www.chemcalc.org/.

4.2.2 Resonancia magntica nuclear 1H del DTC-DIAM1.

En el espectro de protn del DTC-DIAM1 (Figura 34) se muestran las seales
caractersticas para estos sistemas, en donde se aprecia claramente que las
seales de H1 se desplaza hasta 5.2 ppm, mientras que la seal de H1 se observa
en 3.5 ppm estas dos posiciones son la ms afectadas debido a la cercana con el
grupo DTC. Adems, observamos una seal simple en 1.6 ppm correspondiente a
los hidrgenos de los metilos del estao. Esto desplazamientos estn acorde a los
de la literatura.
3 1
2 2
4 N
N
5 1
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
S S
N
N
1 1 Me
3,4,5 2
Figura 34 Espectro de RMN 1H de (DTC-DIAM1)

4.2.3 Resonancia magntica nuclear 13C del DTC-DIAM1,

Respecto a la RMN de 13C del DTC-DIAM1 (Figura 35), observamos en el
espectro en aproximadamente en 200 ppm la seal caracterstica del carbono de
ditiocarbamato hexacoordinado, la cual representa a la seal ms desprotegida. As
mismo los carbonos C1y C1 se encuentran en 59 y 54 ppm, respectivamente. Ests
posiciones son las ms afectadas respecto a la materia prima (diamina), debido a
que se encuentran ms cercanas al grupo DTC. La seal de carbono del grupo
metilo unido al estao se encuentra en 18 ppm.
3 1
2 2
4 N
N
5 1
S S
S S
H3C Sn CH3Me
S S H3C Sn CH3
S S
N
N
CS2 2,3,4,5 1 1 Me
Figura 35 Espectro de RMN 13C de (DTC-DIAM1).

4.2.4 Resonancia magntica nuclear 119Sn del DTC-DIAM1.

Por medio de la RMN de estao del DTC-DIAM1 (Figura 36) es posible
determinar el tipo de coordinacin del estao, para especies hexacoordinadas en la
literatura el ncleo de estao se encuentra entre -320 a -350 ppm cuando los grupos
R sobre el estao son alquilos (referencia). Para nuestro compuesto, el estao
aparece alrededor de -330 ppm, lo cual est de acuerdo con lo esperado para estos
sistemas. La geometra esperada para sistemas de ditiocarbamatos de estao
hexacoordinados sera una bipirmide trapezoidal distorsionada.
N
N
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
S S
N
N
Figura 36 Espectro de RMN 119Sn de (DTC-DIAM1).

4.3 Anlisis de la estabilidad de macrociclos de ditiocarbamatos de

estao en medio acido
Para analizar la estabilidad de los sistemas de ditiocarbamatos de estao
hexacoordinados, se us la RMN de 1H y 119Sn. Una de las ventajas de usar esta
tcnica es debido a que es 119Sn muestra desplazamiento caracterstico muy
evidentes cuando se tiene un sistema penta o hexacoordinado. Los sistemas DTC
de estao pentacoordinados presenta desplazamientos qumicos de estao
cercanos -180 a 220 ppm, mientras que los hexacoordinados en -320 a -350 ppm
para estos sistemas.
En el presente trabajo se llevaron a cabo titulaciones en medio cido con la

finalidad de determinar la estabilidad de los macrociclos (Figura 37). Se utiliz una
solucin cida de HCl en metanol deuterado, la cual se adicionaron alcuotas dentro
del tubo de RMN para seguir el proceso. El seguimiento de las reacciones cido-
base se llev a cabo por medio RMN de 119Sn y 1H del compuesto DTC-DIAM1.
N
N
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
S S
N
N
Figura 37 Estructuta del compuesto DTC-DIAM1.
En el espectro de RMN 119Sn (Figura 38) observamos que en el compuesto

DTC-DIAM1 presenta una seal en -330.5 ppm. Al agregar medio equivalente de
cido (1:0.5) aparecen dos nuevas seales adems de la inicial, en -337.2 -330.4 y
-196.5 ppm con los porcentajes siguientes 60%, 20% y 20%. Al agregar un
equivalente de cido (1:1) observan 4 seales, en -337.2, -330.4, -196.5, -195.5
ppm con porcentajes de 25 % cada una. Al agregar dos equivalentes de cido (1:2)
se desaparecen las dos seales de estao hexacoordinado y las correspondientes
a estaos pentacoordinados, las cuales se presentan en -196.5, -195.5 ppm, con

porcentajes de 50 % cada una. Al agregar (1:3) equivalentes de cido HCl las dos
seales pentacoordinadas se convierten y se presenta en -196.5 ppm. Cabe sealar
que la seal en no cambio de desplazamiento el agregarle tres equivalentes de
cido, a los diez das se le determino otro espectro y la seal no cambio su
desplazamiento, indicando que la especie pentacoordinada es estable en medio
cido.
cido HCl
1:0
cido HCl
1:0.5
cido HCl
1:1
cido HCl
1:2
cido HCl
1:3
cido HCl
1:3 10 das
Figura 38 Serie de 119 Sn de estabilidad frente cido HCl.

Al mismo tiempo, se realizaron experimentos de RMN 1H. En el espectro de

RMN 1H (Figura 39) observamos que en el compuesto DTC-DIAM1 se aprecia
claramente la seal H1 es la que seguiremos, se presenta en 5.2 ppm. Al agregar
medio equivalente de cido (1:0.5) aparecen tres nuevas seales adems de la
inicial, en 5.2, 5.1, 5.0 y 4.9 ppm. Al agregar un equivalente de cido (1:1) observan
4 seales, en 5.2, 5.1, 5.0 y 4.9 ppm. Al agregar dos equivalentes de cido (1:2) se
desaparece la seal de hidrogeno, las tres que observan se presentan en 5.1, 5.0 y
4.9 ppm. Al agregar (1:3) equivalentes de cido HCl las tres seales se convierten
y se presenta en 5.0 y 4.9 ppm. Cabe sealar que la seal no cambio de
desplazamiento al agregarle tres equivalentes de cido, a los diez das se le
determino otro espectro y la seal no cambio su desplazamiento, indicando que la
especie es estable en medio cido.
Tambin podemos dar seguimiento a la seal del metilo del estao la cual es
simple y se presenta en el 1.6 ppm. Al agregar medio equivalente de cido (1:0.5)
nuestra seal se desplaza a 1.6 ppm. Al agregar un equivalente de cido (1:1)
observamos que nuestra seal se vuelve a desplazar a 1.6 ppm. Al agregar dos
equivalentes de cido (1:2) observamos un mayor desplazamiento a 1.3 ppm. Al
agregar tres equivalentes de cido (1:3) se observamos la seal en 1.3 ppm. Cabe
sealar que la seal no cambio de desplazamiento al agregarle tres equivalentes de
cido, a los diez das se le determino otro espectro y la seal no cambio su
desplazamiento, indicando que la especie es estable en medio cido.
Para los sistemas de las DTC-DIAM2 y DTC-DIAM3 se aprecian los

desplazamientos similares de hidrgenos y estao a los planteados en las figuras y
discusin del DTC-DIAM1.

cido HCl
1:0
cido HCl
1:0.5
cido HCl
1:1
cido HCl
1:2
cido HCl
1:3
cido HCl
1:3 10 das
Figura 39 Serie de 1H de estabilidad frente cido HCl.

Tabla 2 Hidrgenos y estao de DTC-DIAM1.
Desplazamiento qumico
Compuesto
H1 H2 H1 H2 H3 H4 Me Sn
DIAM1 2.6(t) 1.5(t) 3.7 (s) 7,245 a 7,321 - -
DTC-DIAM1-T0 3.5(t) 1.7 5.1 7.2 a 7.3 1,69(S) -330.5
-337.6
5.1 1.6 -330.5
DTC-DIAM1-T1 3.5 1.7 7.2 a 7.3
5.2 1.5 -196.3
5.2 1.6 -337.6

3.5 5.1 1.5 -330.5
DTC-DIAM1-T2 1.6 7.2 a 7.3
3.6 5.0 1.2 -196.3
4.9 0.9 -195.6
5.1 -196.3
DTC-DIAM-T3 3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.3 -195.6
4.9 1.2
5.1 1.3
DTC-DIAM1-T4 3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.2 -196.3
4.9
5.1 1.3
DTC-DIAM1-T4
3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.2 -196.3
10 das
4.9

Tabla 3 Estructura propuesta para cada titulacin.
Titulacin Estructura propuesta

N
N
S S
S S
H3C Sn CH3
(1:0) S S H3C
S
Sn CH3
S
N
N
-330.5 ppm
N N
N N
S S S S
S S S S
H3C Sn CH3 H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3 S S H3C Sn CH3
S S
Cl
N N
N NH
-330.2 ppm -337.5 ppm y -196 ppm

(1:0.5)
N N
N N
S S S S
S S S SH
Cl
H3C Sn CH3 o Cl
Cl Cl
HS S
S SH H3C Sn CH3
HS S
S S
N
N
N
N
-196.5 ppm
N N
N N
S S S S
S S S S
S S H3C Sn CH3 S S H3C Sn CH3
S S
Cl
N
(1:1) N N
NH
-330.2 ppm --337.5 ppm y -196 ppm
N N
N N
S S S S
S S S SH
H3C Sn CH3
Cl Cl
Cl Cl
HS S
S SH H3C Sn CH3
HS S
S S
N
N
N
N
-196.5 ppm o -195.5 ppm
-196.5 ppm o -195.5 ppm

N N
N N
S S S S
S S S SH
H3C Sn CH3
Cl Cl
(1:2) HS S
Cl Cl
S SH H3C Sn CH3
HS S
S S
N
N
N
N
-196.5 ppm o -195.5 ppm

-196.5 ppm o -195.5 ppm
N N
N N
(1:3) S S
S S
S S
S SH
Cl
H3C Sn CH3 o Cl
Cl Cl
HS S
S SH H3C Sn CH3
HS S
S S
N
N
N
N
-196.5 ppm
(1:3) N N
N N
10 das
S S S S
S S S SH
Cl
H3C Sn CH3 o Cl
Cl Cl
HS S
S SH H3C Sn CH3
HS S
S S
N
N
N
N
-196.5 ppm

CONCLUSIONES Tesis de licenciatura
5 CONCLUSIONES
Las conclusiones generadas en este trabajo de tesis son las siguientes:
- El procedimiento propuesto en la literatura para la sntesis de los macrociclos

gener en dos pasos los complejos macrocclicos ditiocarbamato de estao
hexacoordinados.
- La caracterizacin completa de los productos se llev a cabo por tcnicas

espectroscpicas de: infrarrojo, resonancia magntica nuclear de 1H, 13C, y 119Sn,
as como por espectrometra de masas.
- Por la tcnica de masas FAB+ se logr observar y calcular las diferentes

contribuciones isotpicas de cada pico, donde bsicamente la contribucin del
estao es la que ms influye.
- Una de las herramientas ms importantes para la caracterizacin estructural de

los complejos ditiocarbamatos es la de RMN de 13C, donde se observa una seal a
frecuencias altas en 201.0 ppm.
- A partir de la tcnica de RMN de 119Sn se puede obtener informacin acerca del

ambiente qumico en el que se encuentra el estao, as como de su geometra y
coordinacin. Para los compuestos se tiene un desplazamiento qumico que estn
en un rango de -330 a -332 ppm, que conforme a la literatura se tienen complejos
ditiocarbamatos hexacoordinados. La observacin de una sola seal en este rango,
nos da evidencia que se form un solo macrociclo.
- La estabilidad en medio cido de los macrociclos fue determinada por RMN de

119Sn y 1H, indicando que las especies hexacoordinadas no son estables en cido
clorhdrico, estas se descomponen a especies pentacoordinadas.

PARTE EXPERIMENTAL Tesis de licenciatura
6 PARTE EXPERIMENTAL
6.1 Reactivos
Se utilizaron como materias primas las aminas: 1,4-butaldiamina, 1,5-
pentaldiamina, 1,6-hexadiamina y benzaldehdo para la formacin de las
respectivas diiminas y borohidruro de sodio (NaBH4) para la reduccin y posterior
formacin de diaminas secundarias; mientras que para la formacin de los
ditiocarbamatos de usaron: hidrxido de potasio (KOH) como base, disulfuro de
carbono (CS2) y dicloruro de dimetil estao (Cl2SnMe2). Como disolvente se
utilizaron: metanol (CH3OH), cloruro de metileno (CHCl3), hexano (C6H14) y agua
destilada (H2O). Todos los reactivos son comerciales y se obtuvieron del proveedor
Aldrich Chemical Co. y fueron utilizados sin purificacin previa.
6.2 Instrumentacin
La espectroscopia infrarroja (IR) se determin en un espectrofotmetro de
Infrarrojo BRUKER Vector 22-FT. Se utiliz como soporte KBr y placas de NaCl, las
frecuencias de absorcin estn dadas en cm-1, y las seales se expresan como
intensas (i), medianas (m) y dbiles (d).
Los puntos de fusin se midieron en un equipo Bchi B-540 en un rango de
90 a 350C con un gradiente de 10C/min.
Los espectros de masas se obtuvieron en un equipo JEOL JMS 700, las
tcnicas utilizadas fueron FAB+ de Alta Resolucin. Las unidades utilizadas para
expresar los iones observados en espectrometra de masas son m/z.
Los espectros de resonancia magntica nuclear se determinaron en los
espectrmetros de RMN Varian Gemini 200 MHz y Varian INOVA 400 MHz, la
asignacin estructural se realiz con experimentos en una y dos dimensiones ( 1H,
13C, 119Sn, COSY, HETCOR). Los disolventes deuterados utilizados fueron
cloroformo (CDCl3). Como referencia fueron utilizados el TMS para RMN de 1H, para
13C la seal producida por el disolvente deuterado y para RMN de 119Sn se utiliz
tetrametilestao (SnMe4). Los datos obtenidos en RMN se expresan en ppm.

6.3 Formacin de diaminas sustituidas

Las aminas secundarias se pueden obtener mediante la condensacin de
cetonas (aldehdos) con aminas primarias. En este caso se utilizaron las diaminas:
1,4-butaldiamina; 1,5-pentaldiamina; 1,6-hexadiamina.
6.3.1 Sntesis de las iminas (DIIM1, DIIM2, DIIM3)

En un matraz bola de 100 ml provisto de un agitador magntico se coloc
benzaldehdo y se coloc amina, en una relacin estequiomtrica de 2:1
respectivamente, se le agregaron 30 ml de cloruro de metileno. Al matraz se le
coloco una mantilla a una temperatura de 50 C, se coloc una trampa Dean Stark
inversa para separar el agua (subproducto de la reaccin), la mezcla se pone en
reflujo durante 8 hrs, se obtuvo un lquido amarillo, el cual es el producto iminico
(Figura 40).
N
NH2 N
H 2N
O H
MeOH
N N
H 2N NH2 +2 -H 2 O
NH2 N
H 2N N
Figura 40 Formacin de iminas.

6.4 Sntesis general de las diaminas (DIAM1, DIAM2 Y DIAM3).

Se coloc 25 ml de metanol al matraz de bola que contiene la imina (DIIM1,
DIIM2, DIIM3) se pone un bao de hielo, una vez frio se le agrega borohidruro de
sodio con una relacin 1:4 respectivamente. Se dej en agitacin durante 7 das a
temperatura ambiente. Una vez concluido el tiempo la mezcla se pasa a un matraz
Erlenmeyer de 250 ml, se le adiciona 20 ml de agua y con cido clorhdrico se lleva
a un pH de 1, despus con NaOH se lleva a un pH de 12. La mezcla se pasa a un
embudo de separacin de 500 ml y se le agrega 30 ml de cloruro de metileno, se
agita vigorosamente, se despresuriza y se coloca en un arillo metlico hasta que la
mezcla se separa en dos fases, la fase orgnica es la parte inferior y la de la acuosa
la de la parte superior. La fase orgnica se coloca en un matraz Erlenmeyer, esto
se repite de dos a tres veces ms. A la mezcla en el matraz Erlenmeyer se le agreg
sulfato de sodio anhdrido para retirar el exceso de agua, se filtra y finalmente se
evapora el disolvente con el rotavapor, se obtuvo un lquido espeso amarillo que es
nuestro compuesto (DIAM1, DIAM2 Y DIAM3 Figura 41).
NaBH
N NH
N NH
MeOH
N N NaBH NH NH
MeOH
NaBH
N NH
N NH
MeOH
Figura 41 Formacin de aminas a partir de las iminas.

6.4.1 Datos espectrales de aminas (DIAM1, DIAM2, DIAM3)

6.4.1.1 N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1)
3 2 1 1
4 NH
NH 2
5
Formula molecular: C18H24N2
PM: 268.4 g/mol.
IR (KBr, cm-1): 1645 cm-1.
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 2.63 (t, H1), 1.53 (m, H2), 3.75 (s, H1), 2.22 (a,
NH), 7.21-7.33 (m, C6H5).
RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 49.32 (C1), 27.95 (C2), 53.8 (C1), 140.30 (C2),
127.0-128.4 (C6H5).
EM m/z: 269.4 (M+H, 100%), 91 (in tropilio, 88 %).

6.4.1.2 N, N-Dibencilpentilen-1,5-diamina (DIAM2)
3 1 1 3
4 2
NH 2 NH
PM: 282.42 g/mol.
IR (KBr): 1645 cm-1
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 2.62 (t, H1), 1.53 (m, H2) ,1.37(m, H3) 3.77 (s, H1),
1.89 (a, NH), 7.24-7.33 (m, C6H5).
RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 49.28 (C1), 29.90 (C2), 25.0 (C3), 54.0 (C1),
140.30 (C2), 126.0-128.4 (C6H5).
EM m/z: 282 (M+H, 100%).

N,N-Dibencilhexametilen-1,6-diamina (DIAM3)
4
5 3
2 2
NH
NH
1 1 3
PM: 296.44 g/mol
IR (KBr): 1645 cm-1
NMR de 1H (400 MHz, CDCl3): 2.61 (t, H1), 1.50 (m, H2),1.33 (m, H3) 3.77 (s, H1),
1.89 (a, NH), 7.25-7.32 (m, C6H5).
NMR de 13C (100 MHz, CDCl3, ppm): 49.35 (C1), 29.98 (C2), 27.25 (C3), 54.0
(C1), 140.30 (C2), 126.0-128.4 (C6H5).
EM (m/z): 297 (M+H, 80 %), 91 (ion tropilio, 100%).

6.5 Sntesis general de DTCs de estao a partir de las diaminas

secundarias (DTC-DIAM1, DTC-DIAM2 Y DTC-DIAM3).
Los ditiocarbamatos son obtenidos por el ataque nucleofilico de aminas
secundarias con disulfuro de carbono en solucin bsica. A continuacin, se
describe la formacin de estao.
6.5.1 Formacin de los DTCs (DTC-DIAM1, DTC-DIAM2 Y DTC-DIAM3).

En un matraz bola de 50 ml provisto de un agitador magntico, se coloc la
amina sintetizada con hidrxido de sodio (NaOH) con una relacin estequiomtrica
de 1:4 respectivamente, disuelto en 5 ml de metanol. Despus de diez minutos de
reaccin se le adicion 0.15 ml de disulfuro de carbono (CS 2) en exceso y se dej
en agitacin a temperatura ambiente por un perodo de 2 horas cerrado
hermticamente. Transcurridas las 2 horas se destapa y se deja de 30 minutos para
dejar salir el exceso de CS2. Se pes y se agreg dicloruro de dimetil estao disuelto
en 3 ml de metanol, las cantidades estequiomtricas son de 1:1 respectivamente.
Se deja en agitacin durante 3 horas y posteriormente se filtra, el filtrado se pone
agitar con agua, se vuelve a filtrar y se seca con hexano se obtuvo un slido blanco.
N
N
S S
S S
H3C Sn CH3
NH S S H 3C Sn CH3
NH S S
N
N
N N
1) KOH/CH3OH
S S S S
NH NH
S S S S
2) CS2/MeSnCl2
N N
N N
NH
NH S S S S
S S S S
N
N
Figura 42 Formacin de DTC`s de estao a partir de diaminas

sustituidas.

6.5.2 Datos espectrales de los DTCs (DTC-DIAM1, DTC-DIAM2 Y DTC-

DIAM3).
6.5.2.1 DTC-DIAM1
3 1
2 2
4 N
N
5 1
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H3C Sn CH3
S S
N
N
Formula molecular: C44H56N4S8Sn2
PM: 1134.89 g/mol
P.F.: 223-225 C.
IR (KBr): 1474 .9 cm-1.
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 1.25 (a, H2), 1.61 (s, Me), 3.64 (a, H1), 5.12 (a,
H1), 7.26-7.33 (m, C6H5).
RMN de 13C (100 MHz, CDCl3, ppm): 53.50 (C1), 26.05 (C2), 15.99 (C Me), 57.45
(C1), 127.56 (C6H5), 201.00 (CS2).
RMN de119Sn (200 MHz, CDCl3): -330.5 ppm.
EM-FAB+ (m/z): 567 (M+/2, se observa la mitad de la molcula, 100%)

6.5.2.2 DTC-DIAM2
3 1 1 3
2
4 N N
2
5
S S S S

S S S S
N N
PM: 1162.94 g/mol.
P.F.: 127-131 C.
IR (KBr): 1477 cm-1.
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 3.58(a, H1), 1.73 (a, H2), 1.57 (a, H3), 5.15 (a, H1),
7.26-7.37 (m, C6H5), 1.62 (s, Me).
RMN de 13C (100 MHz, CDCl3, ppm): 53.98 (C1), 26.75 (C2), 24.26 (C3) 14.68 (C
Me), 57.41 (C1), 127.56 (C6H5), 201.00 (CS2).
RMN de 119Sn (125 MHz, CDCl3): -330.5 ppm.
EM-FAB+ (m/z): 1148 (M +H 15, 3%), 567 (M+H-596, 100%).

6.5.2.3 DTC-DIAM3
3 1 1 3
4 2 N
N
2
5
S S S S

S S S S
N
N
PM: 1190.99 g/mol.
P. F.: 150-153 C.
IR (KBr): 1476 cm-1.
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 3.60 (a, H1), 1.75 (a, H2), 1.60 (a, H3), 5.20 (a,
H1), 7.26-7.37 (m, C6H5), 1.65 (s, Me).
RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 54.5 (C1), 26.50 (C2), 24.10 (C3) 15.50 (C Me),
59.50 (C1), 127.56 (C6H5), 201.00 (CS2).
RMN de 119Sn (125 MHz, CDCl3): -331.0 ppm.
EM-FAB+ (m/z): 1176 (M+H-15, no se observa), 581 (M+H-610, 100%)

ANEXO Tesis de licenciatura
7 ANEXO
7.1 TCNICAS PARA EL ANLISIS ESTRUCTURAL
Las tcnicas analticas como: la espectrometra de masas (MS), la resonancia
magntica nuclear (RMN) y el infrarrojo (IR), entre otras; son tcnicas esenciales
para analizar la estructuras y propiedades de un sinfn de compuestos qumicos.
Asimismo, los clculos tericos representan una herramienta adicional importante,
la cual ha sido usada desde sus inicios cada vez con mayor frecuencia para el
anlisis de las estructuras moleculares.
7.1.1 Espectrometra de masa

La espectrometra de masas nos permite determinar el peso molecular de
una especie qumica, previamente ionizada. Existen varios modos de ionizacin, el
uso de estos depende de la estabilidad de la molcula respecto a las condiciones
de ionizacin, as como el tamao o peso molecular. Mientras que las masas
moleculares de fragmentos de las especies ionizadas nos permiten conocer las
partes que conforman a la especie molecular.
En el caso de los ditiocarbamatos de estao, entre los mtodos de ionizacin

adecuados para su anlisis por espectrometra de masas podemos mencionar: el
bombardeo por tomos acelerados (FAB) y la ionizacin por electrospray (ESI).
Ambas tcnicas son consideradas como suaves, debido a su baja energa utilizada
en el proceso de ionizacin.
Debido a la existencia de diversas especies isotpicas, la espectrometra de

masas, no detecta un solo pico, sino varios, que corresponden a las diferentes
composiciones isotpicas del compuesto.
La tcnica de ionizacin por FAB consiste en el bombardeo de una mezcla

slida de analito ms una matriz por un rpido haz de partculas. Nos permite
determinar la masa molecular y la frmula molecular de un compuesto (Figura 43).
As como algunas de sus caractersticas estructurales.

El trabajo de Barber en 1981 estableci que la espectrometra de masas FAB

es adecuado para obtener el espectro de masas de molculas polares y sales. La
fuente de ionizacin FAB es muy eficiente para producir iones a partir de
compuestos polares con masas moleculares altas, siendo muy til para el estudio
de pptidos y nucletidos.32
Figura 43 Espectro de masas FAB.
7.1.2 Espectroscopia de infrarrojo

Esta tcnica sirve para poder identificar los tipos de grupos funcionales que
estn en un compuesto. Los espectros de absorcin en el infrarrojo estn
relacionados con cambios en la energa vibracional de los compuestos orgnicos.
Para que una molcula pueda vibrar tiene que interaccionar con la radiacin
electromagntica, dicha vibracin debe estar acompaada de un momento dipolar
oscilante.
Cuando un compuesto es irradiado con energa de infrarrojo, la molcula

absorbe tal energa y exhibe una banda de absorcin (Figura 44). La posicin, forma
e intensidad de la banda de absorcin son caractersticas de los grupos funcionales
32
M. Barber, R. S. Bordoli, R. D. Sedgwick, A. N. Tyler; J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981, 325-327.

presentes en la molcula. Por ejemplo, los enlaces fuertes muestran bandas de

absorcin a mayor nmero de onda (mayor energa).
Figura 44 Espectro de Infrarrojo del cido benzoico.
Para las aminas el grupo funcional N-H es fcil de localizar en el IR, con una
absorcin caracterstica en el intervalo de 3300 a 3500 cm-1, el enlace C-N aparece
en 1400 cm-1.33 Para los ditiocarbamatos se ha reportado que para el enlace Sn-C
la seal ocurre en el rango de 500 a 600 cm-1. Para el enlace C=S simtrico aparece
en la regin 967- 976 cm-1, mientras para la vibracin asimtrica est en la regin
1000 a 1200 cm-1.34
7.1.3 Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear

La resonancia magntica nuclear,35 es sin duda la tcnica ms verstil y la ms
utilizada en el anlisis estructural. Para aplicar esta tcnica es necesario que los
ncleos atmicos tengan asociado un spin nuclear, el cual genere un momento
magntico al aplicarse un campo magntico intenso. Un ejemplo son los ncleos
atmicos de 1H, 13C, 19F, 119Sn, entre muchos otros ms. La facilidad de observacin
de los ncleos depender principalmente de su abundancia isotpica y de la
33
Mc Murry, Jhon. Qumica Orgnica. 7 ed. Mxico; Thomson, 2008.
34 Shahab A.A. Nami, Ahmad Husain, Irfan Ullah; Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy,
2014.
35
A) Lambert Joseph B., Mazzola Eugene P., Nuclear magnetic resonance spectroscopy an introduction to principles,
applications and experimental methods, Editorial Pearson education inc. Nueva Jersey, 2004. B) Mc Murry, Jhon. Qumica
Orgnica. 7 ed. Mxico; Thomson, 2008.

facilidad de generar el momento magntico. La energa de resonancia de cada

ncleo en diferente posicin molecular es diferenciada por medio de la aplicacin
de un campo magntico fuerte y un pulso de radiofrecuencia. La posicin de una
seal en el espectro nos determina el ambiente qumico de cada ncleo (ambiente
electrnico), y por ende nos da informacin caracterstica de los grupos o ncleos
cercanos.
En un espectro de resonancia magntica nuclear podemos medir los

siguientes parmetros:
El desplazamiento qumico (): esta medido en partes por milln (ppm), es el

apantallamiento del ncleo debido a la interaccin con el campo magntico externo
aplicado. El desplazamiento qumico es la posicin de una seal en el espectro y
nos manifiesta el ambiente qumico de los ncleos.
Intensidad de la seal: nos determina de manera relativa la cantidad de

ncleos con el mismo ambiente qumico, por medio de la integracin de la seal
(rea bajo la curva).
Multiplicidad de la seal: nos indica con cuantos tomos diferentes esta

interaccionando un ncleo en particular.
Constante de acoplamiento (J): esta medida en Hertz (Hz) y nos determina

con que fuerza estn interaccionando los ncleos cercanos, as como tambin a
qu distancia y/o posicin. Este parmetro puede ayudar a distinguir entre los
posibles ismeros de un compuesto, ya que esta cambia dependiendo del entorno
qumico y estereoelectrnico.
Existen muchos factores que afectan la posicin de una seal

(desplazamiento qumico), entre estos podemos mencionar algunos de los
siguientes: grado de sustitucin, electronegatividad de los sustituyentes, distancia
de los sustituyentes, presencia de dobles o triples enlaces, formacin de puentes
de hidrgeno, conjugacin, disolventes, entre otros.

De manera particular, la resonancia de 13C y de 119Sn son muy adecuadas

para identificar y caracterizar los ditiocarbamatos estudiados, para el caso del
carbono, la seal caracterstica es el carbono del ditiocarbamato la cual aparece
alrededor de 200 ppm (Figura 45), mientras que la seal del estao hexacoordinado
se observa en un rango de -320 a -350 ppm cuando los grupos R sobre el estao
son alquilos.
Figura 45 Espectro de RMN de 13C [Ni2(Ldtc)2 4H2O].

7.2 TABLAS
Tabla 4 Aminas que se obtuvieron en este trabajo.
Compuesto Clave
NH DIAM1
NH
NH NH DIAM2
NH
NH DIAM3
Tabla 5 Propiedades y rendimiento de diaminas formadas.
Amina sintetizada Clave Color Rendimiento %

N, N-Dibencilbutilen-1,4-diamina (DIAM1) DIAM1 Amarillo 98 %
N, N-Dibencilpentilen-1,5-diamina (DIAM2) DIAM2 Amarillo 97 %
N, N-Dibencilhexametilen-1,6-diamina (DIAM3) DIAM3 Amarillo 94 %

Tabla 6 DTCs que se obtuvieron en este trabajo.
Compuesto Clave
N
N
DTC-DIAM1
S S
S S
H3C Sn CH3
S S H 3C Sn CH3
S S
N
N
N N
DTC-DIAM2
S S S S
S S S S
N N
N N
DTC-DIAM3
S S S S
S S S S
N
N
Tabla 7 Propiedades y rendimiento de los DTCs formados.
Compuesto Color Rendimiento % Punto de fusin

DIIM1 Blanco 80 223-225 C
DIIM2 Blanco 85 128-131 C
DIIM3 blanco 82 150-153 C

Tabla 8 Asignacin de seales de hidrgenos y estao DTC-1,4-HEXA-DIBENCIL.
Desplazamiento qumico ()
Compuesto
H1 H2 H1 H2 H3 H4 Me Sn
DIAM1 2.6(t) 1.5(t) 3.7 (s) 7,245 a 7,321 - -
DTC-DIAM1-T0 3.5(t) 1.7 5.1 7.2 a 7.3 1,69(S) -330.5
-337.6
5.1 1.6 -330.5
DTC-DIAM1-T1 3.5 1.7 7.2 a 7.3
5.2 1.5 -196.3
5.2 1.6 -337.6

3.5 5.1 1.5 -330.5
DTC-DIAM1-T2 1.6 7.2 a 7.3
3.6 5.0 1.2 -196.3
4.9 0.9 -195.6
5.1 -196.3
DTC-DIAM-T3 3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.3 -195.6
4.9 1.2
5.1 1.3
DTC-DIAM1-T4 3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.2 -196.3
4.9
5.1 1.3
DTC-DIAM1-T4
3.5 1.6 5.0 7.2 a 7.3 1.2 -196.3
10 das
4.9

Compuesto
H1 H2 H3 H1 H2 H3 H4 Me Sn
DIAM2 2.6(t) 1.5(t) 1.3(T) 3.7 (s) 7.2 a 7.3 - -
DTC-DIAM2-T0 3.5 1.7 1.2 5.1 7.2 a 7.3 1.6(S) -331.0
3.5 1.6 1.3 5.1 1.6 -337.5
5.0 1.5 -331.0
DTC-DIAM2-T1 7.2 a 7.3
4.9 -197.5
-196.0
3.6 1.6 1.2 5.2 1.6 -337.5
5.1 1.5 -331.0
DTC-DIAM2-T2 7.2 a 7.3
5.0 1.2 -197.5
4.9 0.9 -196.0
3.5 1.6 1.2 5.0 1.3 -196.5
DTC-DIAM2-T3 4.9 7.2 a 7.3 1.2 -196.0
3.5 1.6 1.2 5.0 1.3 -197.5

DTC-DIAM2-T4 4.9 7.2 a 7.3 1.2 -196.0
3.5 1.6 1.2 5.0 1.3 -197.5

DTC-DIAM2-T4
4.9 7.2 a 7.3 1.2 -196.0
10 das

Compuesto
H1 H2 H3 H1 H2 H3 H4 Me Sn
DIAM3 2.6 1.5 1.3 3.7 7.2 a 7.3 - -
DTC-DIAM3-T0 3.6 1.6 1.2 5.1 7.2 a 7.3 1.6 -334.0
1.6 1.2 5.1 -334.0
3.6 5.0 -332.6
DTC-DIAM3-T1 7.2 a 7.3 1.5
3.5 4.9 -197.2
-196.5
3.6 1.8 1.6 5.1 -197.2
DTC-DIAM3-T2 3.5 5.0 7.2 a 7.3 1.3
3.4 4.9
3.6 1.6 1.2 5.1 -197.2
DTC-DIAM3-T2
3.5 5.0 7.2 a 7.3 1.3
10 das
3.4 4.9

TESIS-juan Carlos - 03-04-2017 PDF

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS E

ANLISIS DE LA ESTABILIDAD DE MACROCICLOS DE

QUE PARA OBTENER EL TTULO DE:

JUAN CARLOS MARTNEZ GARCA

DR. JORGE ANTONIO GUERRERO LVAREZ

CUERNAVACA, MORELOS. ABRIL, 2017

SUSTENTANTE: Juan Carlos Martnez Garca

momento su apoyo, cario y comprensin.

amor y confianza que me han dado en el transcurso de la vida.

que me brindo, no solo en la realizacin de esta tesis si no a lo largo de mi vida y durante

siempre han estado ah para darme su apoyo en cualquier momento.

paciencia y a pesar de mi poca experiencia, siempre estuvo a mi lado brindndome apoyo

y confianza en todo momento.

momentos que me han brindado

A ti seor por permitirme la dicha de terminar una carrera profesional.

A ti amor Keren Silva Ramos, por tu apoyo incondicional, amor y

A mi madre Irene Garca Pedroza quien con su afecto, cario y

A mi padre Arturo Martnez Rodrguez, a mis hermanas: Ericka,

A mi to Alfredo Martnez Rodrguez por tu apoyo incondicional, amor

Juan Carlos Martnez Garca

4.2.4 Resonancia magntica nuclear 119Sn del DTC-DIAM1. .............................................. 30

Juan Carlos Martnez Garca

Figura 1 Hibridacin de trimetilamina. ............................................................................................... 1

Juan Carlos Martnez Garca

Figura 38 Serie de 119 Sn de estabilidad frente cido HCl. ................................................................. 32

Juan Carlos Martnez Garca

Tabla 1 Propiedades de algunas aminas sencillas............................................................................... 3

Juan Carlos Martnez Garca

LISTA DE ABREVIATURAS Y SMBOLOS

EM: Espectrometra de Masas.

FAB+: Fast Atom Bombardment (bombardeo por tomos acelerados).

TGA: Anlisis termogravimtrico.

RMN: Resonancia Magntica Nuclear.

HETCOR: Heteronuclear Correlated Spectroscopy (Correlacin Heteronuclear).

COSY: Correlation Spectroscopy (Correlacin espectroscpica).

IR: Espectroscopia de Infrarrojo

m/z: Relacin masa/carga.

ppm: Partes por milln.

Juan Carlos Martnez Garca

La qumica de los ditiocarbamatos ha atrado mucha atencin en los ltimos

En el siguiente trabajo de tesis, se realiz la sntesis y caracterizacin de aminas

Juan Carlos Martnez Garca

Figura 1 Hibridacin de trimetilamina.

Juan Carlos Martnez Garca pg. 1

1.2 Clasificacin de las aminas

Figura 2 Clasificacin de aminas.

Figura 3 Estructura y nombres de algunas aminas alifticas y aromticas.

Juan Carlos Martnez Garca pg. 2

1.4 Propiedades de las aminas

Tabla 1 Propiedades de algunas aminas sencillas.

Nombre Estructura Masa molecular pf (C) pe (C) Solubilidad en H2O

Juan Carlos Martnez Garca pg. 3

1.5 Basicidad de las aminas

Figura 4 Basicidad de las aminas.

Una amina es un nuclefilo (una base de Lewis) debido a que su par de

Juan Carlos Martnez Garca pg. 4

1.6 Mtodos de obtencin

Aminacin de haluros de alquilo. La reaccin entre amoniaco y un haluro de

Figura 6 Aminacin de haluros de alquilo.

Juan Carlos Martnez Garca pg. 5

Reduccin de iminas y oximas. De forma anloga a la reduccin de alquenos, las

Figura 7 Reduccin de iminas y oximas.