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IDENTIFICAO E CONFIRMAO DE
GRUPOS FUNCIONAIS: ALDEDOS, CETONAS
E LCOOIS
Presidente Prudente
14/03/2012
Sumrio
1. OBJETIVO ....................................................................................................... 02
2. INTRODUO ............................................................................................... 02
3. METODOLOGIA ............................................................................................ 13
4. RESULTADOS ................................................................................................
5. DISCUSSO ....................................................................................................
6. CONCLUSO .................................................................................................
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..............................................................
1. OBJETIVO
2. INTRODUO
Aldedos e Cetonas
Aldedos Cetonas
Os aldedos so obtidos pela oxidao dos lcoois primrios, enquanto que as cetonas so
obtidas pela oxidao de alcois secundrios. Os aldedos esto sujeitos a oxidao
subsequente, produzindo cidos carboxlicos. Na qumica orgnica, a oxidao geralmente
envolve a remoo de hidrognio associada frequentemente a adio de oxignio ou algum
outro elemento eletronegativo. A reduo quase sempre envolve a adio de hidrognio ou
a remoo de um elemento eletronegativo como o oxignio.
Estado de oxidao crescente
Os aldedos e cetonas
sofrem reaes de adio
nucleoflicas com ons
hidretos e com carbonos
nucleoflicos.
O produto da adio
nucleoflica estvel
Z=C ou H
Aldedos e cetonas sofrem Se, por outro lado, o nuclefilo que se adiciona ao aldedo ou
reaes de adio-
a cetona for aquele na qual Z eletronegativo (Z um O ou
eliminao nucleoflica
um N nucleoflico), o produto tetradrico da adio no ser
com oxignio e nitrognio
nucleoflicos. estvel. A gua ser eliminada do produto de adio. Isso
denominado reao nucleoflica de adio-eliminao. A
desidratao do produto vai depender da identidade de Z.2
A hidrazina, por possuir dois grupos amino primrios, pode sofrer mono ou di-
condensao com aldedos ou cetonas.
Se este mecanismo correto, a halogenao de uma cetona opticamente ativa deve ocorrer
a uma velocidade idntica a velocidade da racemizao catalisada p cidos nas mesmas
condies, uma vez que a etapa de formao do enol tambm a etapa que destri a
assimetria do carbono .
Observou-se que as velocidades de bromao, iodao e racemizao da fenil-s-butil-
cetona so idntica, dentro do erro experimental.
Como o grupo metila libera densidade eletrnica, a estrutura I deve ser menos estvel do
que a estrutura III (lembre-se de que um carbnion primrio mais estvel do que um
secundrio). Por outro lado, de se esperar que II, que contm a ligao dupla mais
substituda, seja mais estvel do que IV. Na prtica, os dois efeitos praticamente se
equivalem. De um modo geral, o enolato menos substitudo forma-se mais rapidamente,
porm pode ou no predominar no equilbrio. Nas reaes de halogenao, o equilbrio
entre os enolatos nunca atingido, devido ao rpido consumo do enolato pelo halognio.
Na halogenao promovida por base, a substituio sempre ocorre no carbono menos
substitudo, isto , exatamente o oposto do que observado na halogenao catalisada por
cido.
Esta reao, conhecida como reao de halofrmio, depende da estabilidade dos nions
tri-halo-metila. A reao tem eventualmente utilidade no preparo de um cido a partir da
metil-cetona correspondente ou a partir de um lcool, quando este ltimo puder ser
oxidado a uma metil-cetona por uma combinao de base e halognio.
Primeira etapa
repetida duas vezes
CrO3, H3O+
Acetona, 0 oC
Uma desvantagem nessa oxidao com CrO3 que este ocorre sob condies cidas, e as
molculas sensveis algumas vezes sofrem reaes laterais. Nesses casos, a oxidao no
laboratrio de um aldedo pode ser executada usando-se uma soluo de xido de prata,
Ag2O, em amnia aquosa, o ento conhecido reagente de Tollens. Os aldedos so
oxidados pelo reagente de Tollens com alto rendimento, sem danificar as ligaes duplas
carbono-carbono ou outros grupos funcionais sensveis ao cido, em uma molcula.3
Ag2O
NH4OH, H2O,
etanol
O agente oxidante no reagente de Tollens a Ag+, que reduzida a prata metlica. O teste
de Tollens baseado nessa reao: se o reagente de Tollens for adicionado a uma pequena
quantidade de aldedo em um tubo de ensaio, a parte interna do tubo apresentar uma
camada espelhada de prata metlica. Consequentemente, se no se formar um espelho
quando o reagente de Tollens for adicionado substncia, pode-se concluir que essa
substncia no contm o grupo funcional aldedo.2
Massa especfica
Nome Frmula Pf (oC) Pe (oC) (lquido)
Quadro 01
As reaes de lcoois podem ser divididas em quatro tipos:
Os lcoois so cidos fracos, capazes de reagir com metais ativos para formar alcxidos.
A ordem relativa da acidez dos lcoois : tercirio < secundrio < primrio < metanol.
Portanto, o lcool t-butlico menos cido que o metanol e, consequentemente, o on t-
butxido uma base mais forte que o on metxido. O fator mais importante na
determinao da basicidade dos alcxidos a solvatao. Os grupos alquila volumosos dos
alcxidos tercirios e secundrios dificultam a solvatao. Tais espcies so menos
solvatadas do que os alcxidos primrios e o on metxido, o que as faz mais reativas em
relao a doadores de prtons.
Oxidao
Se o ster tem um tomo de hidrognio pode ocorrer uma eliminao do seguinte modo:
O cromo reduz-se do nmero de oxidao +6 a +4. O que acontece a seguir pouco
entendido. Sabe-se, entretanto, que o on Cr4+ no estvel e reduzido a Cr3+. No
processo oxida-se uma quantidade adicional de lcool.
Quando desejamos oxidar um lcool primrio a aldedo preciso ter cuidado para que no
ocorra a oxidao posterior a cido. Se o aldedo voltil, possvel retir-lo da mistura
reacional por destilao. O propinaldedo pode ser preparado desta maneira a partir do
lcool n-proplico.
Destilao
Materiais
Reagentes
Acetato de etila;
Acetona;
Benzaldedo;
Bissulfito de sdio (10%);
Etanol absoluto e etano hidratado;
Formol;
N-butanol;
Terc-butanol;
NaOH (5%);
NaOH (10)%;
Soluo de glicose (1%);
Soluo de amnia (NH4OH) (1:1, v/v);
Lugol (I2/KI);
Nitrato de prata AgNO3 (5%);
Reagente de Benedict;
Sulfato de cobre;
2,4 Dinitrofenilhidrazina;
sdio metlico;
PROCEDIMENTO
3. Reao de iodofrmio
PARTE 2: LCOOIS
1
ALLINGER, N. L. Qumica Orgnica. 2. ed Rio de Janeiro: LTC.
2
BRUICE, P. Y. Qumica Orgnica. vol 2, 4.ed - So Paulo: Pearson Prentice
Hall, 2006.
3
McMurry J. Qumica Orgnica 2. 6. ed So Paulo: Cengage Learning, 2005.