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U N I V E R S I D A D E D E S O P A U L O

Escola de Engenharia de Lorena EEL


Colgio Tcnico de Lorena
COTEL

Prof. MSc Mateus Gomes


1
mateus@dequi.eel.usp.br
Qumica Analtica Quantitativa

EDIO

Brbara Figueira Maria Alice Cardoso


Brbara Michaela Mariah Toledo
Bianca Rangel Marina Santiago
Bianca Cezar Matheus Romeiro
Carina Aline Mirella Flvia
Carolina Elisei Murillo Campos
Debora Teixeira Nicolas Grilo
Fernando Dias Paulo Roberto Dias
Jeferson Freire Rafael Tomasella
Jssica Moraes Rafaelle Brando
Jlia Ribeiro Renan Hirata
Jlia Luz Renan Monteiro
Lara Castillo Roger Flix
Larissa Oliveira Talita dos Santos
Lelienne Ferreira Vinicius de Moraes
Leonardo Molinari

2
Qumica Analtica Quantitativa

REVISO

Jlio Conti
Otvio Augusto
Paulo Henrique

REVISO FINAL
Alice Leonel
Gabriel Figueira

3
Qumica Analtica Quantitativa

ndice

1. Neutralizao...................................................................5

2. Precipitimetria.................................................................31

4. Oxi Reduo................................................................60

4.1 Permanganatometria....................................................60

4.1 Dicromatometria...........................................................65

4.2 Tiossulfatometria..........................................................70

5. Complexometria.............................................................76

6. Gravimetria.....................................................................90

7. Anlise Instrumental.......................................................99

4
Qumica Analtica Quantitativa

1. Neutralizao
1 Aps uma aula experimental de anlise qumica de volumetria por
neutralizao, todas as solues padres restantes so misturadas,
separadamente, pelo tcnico qumico para recuso. No final de cada
mistura e, depois de devida homogeneizao, o tcnico conseguiu,
aproximadamente, o volume das seguintes solues: 3,60 L de NaOH,
2,50 L de H2SO4 e 0,30 L de Na2CO3, ambas a 0,1 eq/L aproximadamente.
Para aferir estas solues, o tcnico preparou 100,0 mL de uma soluo
de Na2CO3, pesando 0,7990 g do sal a 99,50% m/m.
Usando o processo direto para a aferio da soluo misturada de H 2SO4,
o tcnico aps titulao adequada, consumiu um volume mdio de 17,25
mL de soluo especfica para cada alquota de 25,0 mL, utilizando o
vermelho de metila como indicador.
Aps aferio da soluo de H2SO4, o tcnico aferiu as solues de
Na2CO3 e NaOH misturados, utilizando o processo direto. Para a aferio
da soluo de NaOH, o tcnico consumiu 26,24; 26,35; 26,15 mL para
cada alquota de 20,0 mL, utilizando fenolftalena como indicador. Para a
aferio do carbonato, o tcnico para a titulao adequada, consumiu um
volume mdio de 23,87 mL para cada alquota de 25,0 mL, utilizando o
vermelho de metila como indicador.
Aps a aferio de todas as solues misturadas, o tcnico necessitava
preparar a partir destas, o seguinte:
Sabe-se que restou ainda 0,25 L da soluo de Na2CO3
misturada e que o tcnico precisa preparar 1,0 L desta soluo exatamente
a 0,1 eq/L, utilizando o sal a 99,5% m/m.
A partir da soluo de NaOH misturada que sobrou, o
tcnico precisa preparar 5,0 L deste mesmo lcali a 2,0% m/v. Sabe-se
que restou ainda 3,5 L desta soluo misturada e que dever utilizar uma
soluo de NaOH a 50% m/m para concentrar a mesma.

Pergunta-se:
1.1) Qual a concentrao real das trs solues misturadas, em termos de
normalidade?
1.2) Quanto de soluo de NaOH a 50% m/m foi utilizada?
1.3) Quanto de soluo de Na2CO3 a 99,5% m/m foi utilizada?
1.4) Calcular a preciso e a exatido na aferio do NaOH misturada.
1.5) Fazer o mecanismo de aferio do NaOH.

5
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

NaOH 3,60 L; 0,1 eq/L


H2SO4 2,50 L; 0,1 eq/L
Na2CO3 0,30 L; 0,1 eq/L

Padro Na2CO3

N(real) = m(pesada) x pureza N(real) = 0,7990 x 0,995


Eq x V(L) 53 x 0,1

N(real) = 0,1500 eq/L

Aferio do H2SO4

Ne (padro primrio) = Ne (padro secundrio)

NxVxf=NxVxf
0,1500 x 17,25 x 1 = 0,1 x 25 x f

F= 1,035000

Normalidade real do cido sulfrico

N(real) = N(aparente) x fator


N(real) = 0,1 x 1,035000

N(real) = 0,1035 eq/L

Aferio do NaOH

V1= 26,24
V2 = 26,35
V3= 26,15
Volume Mdio = 26,25 mL

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Qumica Analtica Quantitativa

Volumes Mdia Desvio


V1 = 26,24 mL 26,25 mL 0,01
V2 = 26,35 mL 26,25 mL 0,10
V3 = 26,15 mL 26,25 mL 0,10
Mdia dos Desvios = /3 = 0,07 mL

Preciso = Mdia dos desvios x 100 Preciso = 0,07 x 100


Volume Mdio 26,25

Preciso = 0,266 %

Ne (cido sulfrico) = Ne (hidrxido de sdio)

NxVxf=NxVxf
0,1 x 26,25 x 1,035000 = 0,1 x 20 x f

F= 1,358437

Normalidade real do hidrxido de sdio

N(real) = N(aparente) x fator


N(real) = 0,1 x 1,358437

N(real) = 0,1358 eq/L

Aferio do Na2CO3

Ne (cido sulfrico) = Ne (carbonato de sdio)


NxVxf=NxVxf
0,1 x 23,87 x 1,035000 = 0,1 x 25 x f

F= 0,988218
Normalidade real do carbonato de sdio

N(real) = N(aparente) x fator


N(real) = 0,1 x 0,988218
N(real) = 0,0988 eq/L

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Qumica Analtica Quantitativa

Item A

Restou (ou Ne que eu tenho) 0,25 L de Na2CO3


Preciso preparar 1L a 0,1 eq/L a partir do sal 99,5% m/m

Ne restou = N x V x f
Ne restou = 0,1 x 0,25 x 0,988218

Ne restou = 0,0247054 eq

Ne preciso = N x V
Ne preciso = 0,1 x 1

Ne preciso = 0,1000 eq

Sendo assim, para chegar a 0,1 eq/L, que o que eu preciso, falta:
Ne falta = Ne preciso Ne restou
Ne falta = 0,1 0,0247054

Ne falta = 0,0752945 eq

m = Ne x Eq
m = 0,0752945 x 106
2
m = 3,9906 g

Ento:
3,9906 g ---------------- 99,5%
Massa real ---------------- 100 %

Massa real = 4,01067 g

Item B
Restou (ou Ne que eu tenho) 3,5 L 0,1 eq/L f = 1,358437 de NaOH
Preciso preparar 5L a 2% m/v a partir do NaOH 50% m/m

2% m/v N = . m(pesada) N= 2
. .

Eq x V 40 x 0,1
N = 0,5000 eq/L

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Qumica Analtica Quantitativa

Ne restou = N x V x f
Ne restou = 0,1 x 3,5 x 1,358437

Ne restou = 0,475453 eq

Ne preciso = N x V
Ne preciso = 0,5 x 5

Ne preciso = 2,5 eq

Sendo assim, para chegar a 5L de soluo 0,5 eq/L, que o que


eu preciso, falta:

Ne falta = Ne preciso Ne restou


Ne falta = 2,5 0,475453

Ne falta = 2,024547 eq

m = Ne x Eq
m = 2,024547 x 40

m = 80,98188 g

Ento:
80,98188 g ---------------- 50%
Massa real ---------------- 100 %

Massa real = 161,9638 g

RESPOSTAS:

NaOH: N(real) = 0,1358 eq/L

H2SO4: N(real) = 0,1035 eq/L

Na2CO3: N(real) = 0,0988 eq/L

m = 161,9637 g
m = 4,0106 g

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Qumica Analtica Quantitativa

Preciso = 0,266 %

preciso porque est dentro do parmetro de 0,5% de erro aceitvel.

Mecanismos de Indicao: indicador fenolftalena

Reao Global: H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O


Incio: NaOH + fenol NaOH (rseo)
Durante: NaOH + H2SO4 + fenol NaOH + Na2SO4 + H2O (rseo)
P.E.: NaOH + Na2SO4 + H2O + H2SO4 + fenol Na2SO4 + H2O (rseo)
Aps P.E.: H2SO4(1 gota em exc.) + Na2SO4 + H2O +fenol Na2SO4 + H2O +
H2SO4(exc./incolor)

2 Em uma empresa do segmento qumico, os resduos dos reatores so


misturados e neutralizados, antes de serem tratados biologicamente na
estao de tratamento dos efluentes (ETE) da empresa.
Os resduos so 85,0 L de efluente cido e 120,0 L de efluente alcalino.
As dosagens individuais de cada efluente so realizadas para investigar a
concentrao inicial dos mesmos. Para a dosagem dos efluentes foi
necessrio diluir as amostras.

Preparao das amostras:


Para o efluente cido, diluiu-se 5,0 mL do mesmo em 1,0 L (BV) e
completou o volume com gua destilada (qsp).
Para o efluente alcalino, diluiu-se 10,0 mL do mesmo em 250,0 mL
(BV) e completou-se com gua destilada (qsp).

Dosagem: todas as dosagens foram feitas pelo processo direto


Alcalimetria: 10,0 mL da amostra foi reagido, quantitativamente,
com um volume mdio de 27,35 mL de H2SO4 0,1 eq/L f = 1,08322
Acidimetria: 20,0 mL da amostra foi reagido, quantitativamente,
com um volume mdio de 18,85 mL de NaOH 0,1 eq/L f = 1,00758

Pergunta-se:
Aps a mistura dos efluentes cido e alcalino, quanto de H2SO4 50% m/m
e d = 1,35 Kg/L ou KOH a 50% m/m ser necessrio para neutraliz-lo em
pH 7?

10
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

85 L efluente cido
120 L efluente alcalino

10,0 mL ---------- BV 250,0 mL alcalimetria

NxV=NxVxf
N x 10 = 0,1 x 27,35 x 1,083220

N(soluo diluda)= 0,29626 eq/L

N x V = N x 10 7,4065 eq ---------- 1L
0,29626 x 250 = N x 10 x ---------- 120 L

N(soluo concentrada)= 7,4065 eq/L x = 888,780 eq de OH-

5,0 mL ---------- BV 1,0 L acidimetria

NxV=NxVxf
N x 20 = 0,1 x 18,85 x 1,007580

N(soluo diluda)= 0,09496 eq/L

NxV=Nx5 18,9920 eq ---------- 1L


0,09496 x 1000 = N x 5 y ---------- 85 L

N(soluo concentrada)= 18,9920 eq/L y = 1614,320 eq de H+

Ne H+ - Ne OH- = 1614,32 888,78

Ne H+(restante) = 725,540 eq de H+

Para neutralizar o H+ restante:


KOH 50% m/m
Ne = m . . 725,54 = m . .

Eq 56

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Qumica Analtica Quantitativa

m(terica) = 40.630,2400 g

40.630,2400 ----------- 50%


m(real) ----------- 100%

m (real) = 81.260,4800 g

3 O teor do cido actico do vinagre foi determinado por anlise


volumtrica, obtendo-se o resultado de 5,8% m/v de cido actico no
vinagre analisado.
Interprete os dados analticos volumtricos abaixo para resolver esta
questo:
Padro: NaOH 0,1 eq/L f = 1,182133
Amostra: Vinagre comercial (cido actico CH3COOH)
Indicador: fenolftalena
Tcnica Analtica:
Certo volume de vinagre comercial foi diludo com gua destilada at
200,0 mL.
Encheu-se a bureta com soluo de vinagre diludo.
No erlenmeyer colocou-se 20,0 mL de soluo padro, 50 mL de gua
destilada, e gotas de fenolftalena (meio incolor).
Titulou-se a soluo padro gastando-se, em mdia, 28,57 mL da
soluo da amostra at que o meio ficasse violceo persistente.
Aps aplicar os dados acima frmula analtica constatou-se que o
teor de cido actico no vinagre 4,965% m/v.

Quantos mililitros de vinagre (amostra) foram diludos a 200,0 mL?


(Comprove utilizando a frmula analtica).

RESOLUO
Processo Inverso

%m/v = 100 x (N V f)pd x Al x EqAM


V

4,965 = 100 x (0,1 x 0,020 x 1,182133) x 200 x 60


28,57 .

Vpipeta

V = 20,0 mL
Reao Global: NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O

12
Qumica Analtica Quantitativa

4 Dosagem de uma soluo de KOH:

4.1 Preparao dos padres H2SO4 e Na2CO3


- Para preparar 250,0 mL de uma soluo de H2SO4, utilizando-se 1,65 mL
de uma soluo estoque com pureza de 65% m/m e densidade de 1,71
Kg/L (aqui no necessrio utilizar o excesso).
- Para preparar 200,0 mL de uma soluo de Na2CO3, pesou-se 2,1289 g
do sal a 99,6 % m/m e transferiu-se, quantitativamente, para o BV e qsp
gua destilada.

4.2 Aferio do padro


- Pelo processo inverso, titulou-se alquotas de 20,0 mL e consumiu um
volume mdio de 22,65 mL.

4.3 Dosagens:
Primeiramente, diluiu-se 20,0 mL da amostra em BV de 250,0 mL e qsp
gua destilada. Alquotas de 50,0 mL de H2SO4 foram tituladas na
presena de fenolftalena, consumindo um volume mdio de 32,45 mL.

Pergunta-se:

Qual a normalidade aparente da soluo de H2SO4?


Qual a normalidade real do padro de Na2CO3?
Calcular o fator do cido.
Determinar o teor da amostra
Determinar a normalidade real da soluo da amostra inicial e aps
a diluio.
Montar o mecanismo da dosagem.

RESOLUO
Preparao dos padres

H2SO4 65% m/m d = 1,71 Kg/L v = 1,65 mL


250 mL (BV)

d=m 1,71 = m.

v 1,65
m = 2,8215 g
2,8215 g -------------- 100%
x -------------- 65%
x = 1,8340 g

13
Qumica Analtica Quantitativa

N H2SO4 = m . N H2SO4 = 1,8340


Eq x v 49 x 0,25

N H2SO4 = 0,1497 eq/L

Na2CO3 2,1289 g 99,6% m/m BV 200,0 mL


2,1289 g --------------- 100%
x --------------- 99,6%
x = 2,1204 g

N Na2CO3 = m . N Na2CO3 = 2,1204


Eq x v 53 x 0,2

N Na2CO3 = 0,20004 eq/L

Aferio do H2SO4
Processo inverso
NxVxf=NxVxf
0,1497 x 22,65 x f = 0,20004 x 20

f = 1,179931

Dosagem:
%m/v = 100 x (N V f) x Al x Eq
Vpego

%m/v = 100 x (0,1497 x 0,05x 1,179931) x 250 x 56


32,45
20

% m/v = 19,05%

RESPOSTAS:

0,1497 eq/L
0,20004 eq/L
f = 1,179931
19,05% m/v
N real = 19,05 . Diluio:
0,1 x 56 3,4018 x 20 = N diluda x 250

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Qumica Analtica Quantitativa

N diluda = 0,2721 eq/L


N real = 3,4018 eq/L

Mecanismos de Indicao

Reao Global: H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O

Incio: H2SO4 + fenol H2SO4 (incolor)


Durante: H2SO4 + KOH + fenol H2SO4 + K2SO4 + H2O (incolor)
P.E.: H2SO4 + K2SO4 + H2O + KOH + fenol K2SO4 + H2O(incolor)
Aps P.E.: KOH(1 gota em exc.) + K2SO4 + H2O + fenol K2SO4 + H2O+ KOH
(exc.) (rseo)

5 Volumetria por neutralizao

5.1 Preparao dos padres:

a) Pesou-se 1,9895 g de Na2CO3 (99,5% mm) e, aps dissoluo


completa, transferiu para 250,0 mL (BV).
b) Mediu-se, aproximadamente, 1,45 mL de H2SO4 (95% m/m e d =
1,78 Kg/L) e diluiu em um pouco de gua destilada. Aps diluio,
completou o volume qsp 500,0 mL com gua destilada e homogeneizou.
c) Mediu-se, aproximadamente, 8,0 mL de NaOH 5 eq/L e diluiu qsp
200,0 mL com gua destilada e homogeneizou.

5.2 Aferio dos padres:

a) Mediu-se, quantitativamente, 20,0 mL da soluo de Na2CO3


e transferiu-a para um erlenmeyer. Adicionou ao mesmo, 25,0 mL de gua
destilada e 5 gotas de vermelho de metila. Titulou com o padro especfico
preparado, gastando-se 28,75 mL. Repetiu-se mais duas vezes este
procedimento analtico, gastando 28,70 mL e 28,80 mL, respectivamente.
b) Mediu-se, quantitativamente, 10,0 mL da soluo padro
alcalino e transferiu-o para um erlenmeyer. Adicionou ao mesmo, 25,0 mL
de gua destilada e 3 gotas de fenolftalena. Titulou com o padro
preparado, consumindo-se 24,90 mL. Repetiu-se mais duas vezes este
procedimento analtico, gastando 24,90 e 24,95 mL, respectivamente.

15
Qumica Analtica Quantitativa

5.3 Dosagens:

a) Amostra: dosagem de oxalato a partir de uma soluo de cido


oxlico.
Em uma reao qumica industrial necessrio controlar a concentrao
de on oxalato (C2O4-2). Para isto, realiza-se um controle analtico da
soluo do reator por titulao. Aps amostragem especfica, o analista
mediu 50,0 mL da soluo da amostra e transferiu-a para BV de 250,0 mL,
completando com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL so tituladas com
o padro alcalino, consumindo um volume mdio de 9,60 mL.

b) Amostra: dosagem da dureza da gua de caldeira


A dureza da gua da caldeira dada em funo da concentrao de
CaCO3. Este controle necessrio porque, dependendo da concentrao
deste carbonato, ocorre incrustaes nas tubulaes, prejudicando o seu
funcionamento. Aps amostragem especfica da gua utilizada na
caldeira, o analista mediu 250,0 mL desta amostra (BV), transferiu-a para
um erlenmeyer de 500,0 mL e lavou 3 vezes com gua destilada o balo,
juntando as guas de lavagens ao erlenmeyer. Aps adicionar 5 gotas de
alaranjado de metila, titulou-se com o padro cido, tendo consumido um
valor mdio de 15,75 mL.

Em funo do que foi exposto acima, pergunta-se:

a) Sabendo que a concentrao do on oxalato deve ser 12 g/L e que


o reator possui 250 L da soluo reacional, quanto de H2C2O4.2H2O (88%
m/m) deve ser adicionado para ajustar esta concentrao?
b) Sabendo que considerado uma gua dura, ou seja, imprpria
para ser utilizada e caldeira, aquela que possuir uma concentrao acima
de 300 mg de CaCO3/L, justificar se a gua dosada adequada para este
uso especfico.
c) Qual das duas aferies foi mais precisa?
d) Qual a concentrao inicial (terica) do padro NaOH?

RESOLUO

Preparao dos padres

a) 1,9895 g Na2CO3 99,5% m/m


N real = 1,9895 x 0,995

53 x 0,25

N real = 0,1494 eq/L

16
Qumica Analtica Quantitativa

b) H2SO4 1,45 mL
c) 95% m/m d = 1,78 Kg/L v = 500 mL.

1,78 = m .

1,45

m = 2,581 g

2,581 g -------------- 100%

x -------------- 95%

x = 2,45195 g

N real = 2,45195 .

49 x 0,5

N real = 0,10008 eq/L

d) NaOH 8 mL 5 eq/L 200 mL


NxV=NxV

5 x 8 = N x 200

N = 0,2 eq/L

Aferies:

a) H2SO4
Volume mdio do cido sulfrico

V1= 28,75 mL

V2 = 28,70 mL

V3= 28,80 mL

Volume Mdio = 28,75 mL

17
Qumica Analtica Quantitativa

NxVxf=NxVxf

0,1494 x 20 x 1 = 0,10008 x 28,75 x f

f = 1,0384735

b) NaOH
Volume mdio do cido sulfrico
V1= 24,90 mL

V2 = 24,90 mL

V3= 24,95 mL

Volume Mdio = 24,92 mL

N xV x f = N x V x f

0,1 x 24,92 x 1,0384735 = 0,2 x 10 x f

f = 1,293938

Dosagens:

a) (C2O4)-2
%m/v = 100 x (N V f)pd x Al x Eq

%m/v = 100 x (0,2 x 0,0096 x 1,293937) x 5 x 45

50

%m/v = 1,118%

H2C2O4 --------------- (C2O4)-2

1,118% --------------- x .

90 g/mol --------------- 88 g/mol

x = 1,093% m/v de (C2O4)-2 ou 10,93 g/L

18
Qumica Analtica Quantitativa

b) Dureza da gua
CaCO3

NxVxf=NxV

0,10008 x 15,75 x 1,0384735 = N x 250

N = 0,00655 eq/L

RESPOSTAS:

A) Deve ser 12 g/L


Ne = m . Ne = 12

Eq 44

Ne = 0,272727 eq

Est 10,93 g/L:

Ne = m . Ne = 10,93

Eq 44

Ne = 0,248409 eq

Falta:

Ne1 Ne2 = Ne falta

0,272727 0,248409 = Ne falta

Ne falta = 0,024318 eq

0,024318 eq ------------ 1L

x ------------- 250 L

x = 6,0795 eq

19
Qumica Analtica Quantitativa

Ne = m . 6,0795 = m .

Eq 44

m = 267,498 g de (C2O4)-2

H2C2O4.2H2O --------------- (C2O4)-2

126 g --------------- 88 g

y --------------- 267,498 g

y = 383,0085 g de H2C2O4.2H2O

Mas, como o cido est a 88% m/m:

383,0085 g -------------- 88%

z --------------- 100%

z = 435,237 g

m real

B) Como a quantidade de CaCO3 encontrada corresponde a 0,00655 eq/L,


temos que:
Ne = m 0,00655 = m

eq-g 100

C = 0,655 g/L

1 g --------------- 1000 mg

0,655 g --------------- y

y = 655 mg/L

A gua em questo dura pois ultrapassou 300 mg/L.

20
Qumica Analtica Quantitativa

C) Aferio do H2SO4

Volumes Mdia Desvio

V1 = 28,75 mL 28,75 mL 0,00

V2 = 28,70 mL 28,75 mL 0,05

V3 = 28,80 mL 28,75 mL 0,05

Mdia dos Desvios = /3 = 0,03 mL

Preciso = Mdia dos desvios x 100 Preciso = 0,03 x 100

Volume Mdio 28,75

Preciso = 0,1043 %

Aferio NaOH

Volumes Mdia Desvio

V1 = 24,90 mL 24,92 mL 0,02

V2 = 24,90 mL 24,92 mL 0,02

V3 = 24,95 mL 24,92 mL 0,03

Mdia dos Desvios = /3 = 0,02 mL

Preciso = Mdia dos desvios x 100 Preciso = 0,02 x 100

Volume Mdio 24,92

Preciso = 0,0803 %

Conclui-se que a aferio mais precisa a do NaOH.

D) A concentrao terica (aparente) do padro de NaOH de 0,2 eq/L.

21
Qumica Analtica Quantitativa

6 Titrimetria por neutralizao


Preparao dos padres:

Soluo de Na2CO3: pesou-se 2,0076 g deste carbonato a 99% m/m e,


aps solubilizao total, transferiu-se quantitativamente para BV de
250,0 mL e qsp com gua destilada. Homogeneizou-se a soluo (1).
Soluo de H2SO4: mediu-se 2,140 mL deste cido a 98% m/m e d =
1,84 Kg/L, j considerando o 5% em excesso, e aps prvia diluio
em gua destilada, avolumou em qsp 500,0 mL, com o mesmo
solvente, na prpria vidraria. Agitou com o basto de vidro para
homogeneizao (2).
Soluo de NaOH: pesou-se 2,1430 g de NaOH (98% m/m) e, aps
solubilizao total, completou o volume em qsp 500 mL com gua
destilada na prpria vidraria. Agitou com o basto de vidro para
homogeneizao (3).

Aferio dos padres:


Aferio da soluo de H2SO4 (Processo Inverso): o consumo mdio
foi de 24,15 mL para cada alquota de 25,0 mL dosada (4).
Aferio da soluo de NaOH (Processo Direto) (5): consumiram-se
os volumes de 33,05; 32,95 e 33,00 mL para trs alquotas de 50,0 mL
dosadas, respectivamente (6).

Dosagem:
Acidimetria (7): pesou-se certa massa de H2C2O4.2H2O e, aps
solubilizao total com gua destilada em BV de 200,0 mL, dosou-se
pelo processo inverso alquotas de 50,0 mL, consumindo um volume
mdio de 24,75 mL. Sabe-se que a pureza deste cido orgnico
87,85% m/m.
Alcalimetria (8) e (9): uma alquota de 10,0 mL de soluo de KOH foi
diluda para BV de 250,0 mL e completou com qsp com gua destilada.
Na titulao pelo processo direto, alquotas de 50,0 mL consumiram
13,05 mL em mdia, utilizando a fenolftalena como indicador.

Pergunta-se:
Em (1), determinar a normalidade real da soluo de carbonato.
Em (2), determinar a normalidade aparente da soluo do cido.
Em (3), determinar a normalidade aparente da soluo de NaOH.
Em (4), determinar a normalidade real da soluo do cido.
Em (5), determinar a normalidade real da soluo alcalina.
Em (6), calcular o erro do volume na titulao (aferio da base).
Em (7), calcular a massa aparente pesada.
Em (8), calcular a concentrao real da soluo alcalina em termos de
normalidade.
Em (9), mostrar o mecanismo de indicao da dosagem alcalimtrica.

22
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

(1) N real Na2CO3 = ?

N real = 2,0076 x 0,99


53 x 0,25
N real = 0,1500 eq/L

(2) N aparente H2SO4 = ?

d=m 1,84 = m .

v 2,14
m = 3,9376 g

3,9376 g ----------------- 100%


x ----------------- 98%

x = 3,8588 g

N= m . N = 3,8588
Eq x v 49 x 0,5

N aparente = 0,1575 eq/L

(3) N aparente NaOH = ?

N = m x pureza . N = 2,1430 x 0,98


Eq x v 40 x 0,5
N aparente = 0,1050 eq/L

(4) N real H2SO4 = ?

Volume mdio = 24,15 mL

(N x V x f) H+ = (N x V x f) Na2CO3
0,1575 x 24,15 x f = 0,1500 x 25 x 1

f H2SO4 = 0,985901

23
Qumica Analtica Quantitativa

N real = N aparente x f
N real = 0,1575 x 0,985901
N real = 0,15528 eq/L

(5) N real NaOH = ?

Volume mdio = 33,00 mL

(N x V x f) OH- = (N x V x f) H+
0,1050 x 50 x f = 0,1575 x 33 x 0,985901
f NaOH = 0,976042

N real = N aparente x f
N real = 0,1050 x 0,976042
N real = 0,10248 eq/L

(6) erro = ?

Volumes Mdia Desvio


V1 = 33,05 mL 33,00 mL 0,05
V2 = 32,95 mL 33,00 mL 0,05
V3 = 33,00 mL 33,00 mL 0,00
Mdia dos Desvios = /3 = 0,03 mL

Preciso = Mdia dos desvios x 100 Preciso = 0,03 x 100


Volume Mdio 33,00

Preciso = 0,0909 %

(7) m aparente pesada = ?


%m/m = 100 x (N V f) x Al x Eq
Mpesada

87,85 = 100 x (0,1050 x 0,05 x 0,976042) x 200 x 63


. 24,75 .

m pesada = 2,9695 g

24
Qumica Analtica Quantitativa

(8) %m/v = 100 x (N V f) x Al x Eq


Vpego

%m/v = 100 x (0,1575 x 0,01305 x 0,985901) x 250 x 56


50
10

%m/v = 5,6739%

N real = 5,6739
56 x 0,1
N real = 1,0132 eq/L

(9) Mecanismo de Indicao

Reao Global: H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O

Incio: KOH + fenol KOH (rseo)


Durante: KOH + H2SO4 + fenol KOH + K2SO4 + H2O (rseo)
P.E.: KOH + K2SO4 + H2O + H2SO4 + fenol K2SO4 + H2O (rseo)
Aps P.E.: H2SO4(1 gota em exc.) + K2SO4 + H2O +fenol K2SO4 + H2O +
H2SO4(exc.) (incolor)

7- O controle de qualidade na produo de leite de magnsio feito em


funo da alcalinidade deste. Por ser um produto insolvel, utiliza-se o
processo de retorno para sua dosagem.
Aps intensa homogeneizao do produto, pesou-se 0,3525 g em
balana analtica, e transferiu-se, quantitativamente, a massa pesada para
um balo volumtrico de 200,0 mL, juntamente com 50,0 mL de uma
soluo de HCl 0,15 eq/L e f = 1,23757. Aps reao, completou-se o
volume com gua destilada. Alquotas de 25,0 mL so tituladas com
soluo padro de NaOH 0,05 eq/L e f = 1,00857, consumindo-se um
volume mdio de 17,38 mL, na presena de fenolftalena.

Pergunta-se:

a) Qual %m/m em termos de Mg(OH)2?


b) Fazer o mecanismo de indicao da dosagem
c) possvel realizar essa dosagem adicionando 25,0 ml do HCl 0,15
eq/L?
d) Como o produto especificado para ter 20 %m/m de Mg(OH) 2, qual a
quantidade de Mg(OH)2 (99 %m/m) dever ser adicionado no reator com

25
Qumica Analtica Quantitativa

capacidade de 500 kg de leite de magnsio, caso esteja fora da


especificao?

RESOLUO

A) % m/m = 100 . [(N.V.f)H+ - Al (N.V.f)OH-] . Al . Eq


m

% m/m = 100 . [(0,15 . 0,05 . 1,23757) 200/25 (0,05 . 0,01738 . 1,00857)] . 1 . 58,3/2
0,3525

% m/m = 18,77 % m/m

B) MECANISMOS DE INDICAO

I: HCl fenolftalena HCl (incolor)


H2O

D: HCl + NaOH fenolftalena NaCl + HCl + H2O (incolor)


H2O

P.E.: NaCl + HCl + H2O + NaOH fenolftalena NaCl + H2O (incolor)


H2O

P.V.: NaCl + H2O + NaOHexc fenolftalena NaCl + H2O + NaOH (rseo)


H2O

C) ne Mg(OH)2 = ne H+ - neOH-

0,3525 . 0,1877 = [(0,15 . 0,025 . 1,23757) 8 (0,05 . V . 1,00857)]


58,3 / 2

V = 5,87 L

D) 20g ----- 100g 18,77g ----- 100g


m ----- 500000g m ----- 500000g
m = 100000g m = 93850g

26
Qumica Analtica Quantitativa

mpreciso = 100000 93850g


mpreciso = 6150g

6150g ----- 99%


m ----- 100%

mMg(OH)2 = 6212,1212g massa de Mg(OH)2 99% m/m adicionada ao


reator de 500 Kg.

8- Muitos compostos, devido s sua propriedades fsico-qumicas


(volatilidade, solubilidade, e outras) so dosadas pelo processo de retorno.
o caso dos cidos inorgnicos concentrados, que pela prpria
dificuldade de manipulao (pesagem e tomada de volume precisos), suas
concentraes so determinadas por esse tipo de processo.
Na dosagem de uma amostra de H2SO4 concentrado, adicionaram-
se 4 gotas desse cido em um pesa-filtro (tarado) e, aps tamp-lo
imediatamente, pesou-o obtendo uma massa de 0,6458 g. Este pesa-filtro
fechado introduzido em um bquer contendo 100,0 mL de uma soluo
de NaOH 0,10 eq/L e f = 1,00663. Aps totalmente submerso na soluo
alcalina, o pesa-filtro aberto adequadamente, com agitao constante,
para processar a reao.
Em seguida o produto reacional transferido, quantitativamente,
para balo volumtrico de 250,0 mL e completou-se seu volume com gua
destilada (qsp). Alquotas de 50,0 mL so tituladas com soluo de NaOH
0,05 eq/L e f = 1,00783, consumindo um volume mdio de 12,05 mL.
Pergunta-se qual a pureza e a concentrao normal (no balo volumtrico
de 250,0 mL) da amostra?

RESOLUO

1. Amostra de H2SO4
2. Reao do H2SO4 + NaOH H2SO4 em Excesso
3. Excesso do H2SO4 a ser dosado
4. Processo de Titulao

Titulao:
Ne H2SO4 = Ne NaOH Ne H2SO4 = 0,05. 12,05.10-3 . 1,00783
Ne H2SO4 = 6,072. 10-4 eq 50,0 mL
Ne H2SO4 = 3,036. 10-3 eq 250,0 mL

27
Qumica Analtica Quantitativa

A) Pureza

Ne H2SO4 que foram neutralizados em 2


Ne H2SO4 = Ne NaOH Ne H2SO4 = 0,1 . 0,1 . 1,00663
Ne H2SO4 = 0,010067

- Ne (H2SO4) totais = 3,036. 10-3 + 0,010067


Ne (H2SO4) totais = 0,013103 eq

- Massa real de H2SO4


Ne total. Eq = M real = 0,013103 eq . 98/2
M real = 0,6421 g

- Pureza = 0,6421 .100


0,6458

Pureza = 99,43%

B) [ ] = Ne = 3,036. 10-3
V 0,25

[ ] = 0,0121 eq/L

9- Devido as perdas por volatilizao, cidos concentrados so dosados


por processo de retorno. Sabendo que o leum o cido sulfrico
concentrado com SO3, o que gera uma concentrao maior do que 100 %
devido a reao:
SO3 + H2O H2SO4

Metodologia:
Pesa-se, adequadamente, 0,5545 g da amostra e reage a mesma com
50,0 mL de soluo padro de NaOH 6 g/L e f = 1,131508. Aps reao,
o produto reacional transferido para um balo volumtrico de 250,0 mL
e completado com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL so tituladas com
soluo de NaOH 0,02 eq/L, consumindo-se um volume mdio de 30,24
mL na presena de fenolftalena.

Preparao do padro de NaOH 0,02 eq /L


Diluiu-se 25,0 mL da soluo padro de NaOH a 6 g/L para balo
volumtrico de 200,0 mL e completou-se com gua destilada.

28
Qumica Analtica Quantitativa

Calcular:

a) A porcentagem em massa do clcio;


b) Montar o Mecanismo de Titulao;
c) A normalidade do reagente no balo volumtrico de 250,0 mL.

RESOLUO

Preparo do padro de NaOH 0,02eq/L


A) N = m N = 6 = 0,15 eq/L
E.V 40.1

nei = nef
0,15 . 0,025 . 1,131518 = 0,02 . 0,02 . f

f = 1,0607981

neNaOH 0,02 eq/L = N.V.f = 0,02 . 0,03024 . 1.0607981

neNaOH = 0,00064157 eq g ----- 50,0mL


0,0032078 eq g ----- 250,0 mL

ne NaOH0,15eq/L = 0,15 . 050 . 1,131518 = 0,0084863 eq g

neH+ = neOH(0,02eq/L) + neOH(0,15eq/L) neH+ = = m


EQ

neH+ = 0,00332078 eq + 0,0084863 eq


neH+ = 0,011694 eq

0,011694 = m/ 49 m = 0,57301 g

% m/m
0,5545 ------------ 100%
0,57301 ----------- x

x = 103,34 % m/m

29
Qumica Analtica Quantitativa

B) Mecanismo de Indicao

Incio: H2SO4 + fenolftalena 2 H+ + SO4 (incolor)


Reao: H2SO4 + NaOH + fenolftalena Na2SO4 + H2O + H2SO4
(incolor)
P.E.: Na2SO4 + H2O + H2SO4 + NaOH + fenolftalena Na2SO4 + H2O
(incolor)
Aps P.E.: Na2SO4 + H2O + NaOH + fenolftalena Na2SO4 + H2O
+ NaOH (rseo)

C) Nreal = Naparente x f
Nreal = 0,15 X 1,131508

Nreal = 0,1697 eq/L

30
Qumica Analtica Quantitativa

2. Precipitimetria
1 - Sabendo-se que 25 mL de uma soluo de cido sulfrico foram
tratados por excesso de soluo de cloreto de brio, dando em resultado
a formao de um precipitado branco que, depois de lavado e seco, pesou
466 mg.

Determine:

a) A reao de precipitao;
b) A normalidade da soluo de cido sulfrico.
RESOLUO

a) H2SO4 + BrCl2 BaSO4 + 2 HCl

b)
H2SO4 BaSO4
98 ----------- 233
x ----------- 0,466g
x = 0,196 g

0,196 g --------------------- 25 mL
y -------------------- 1000 mL
y = 7,84 g/L

NH2SO4 = C = 7,84 = 0,16 eq/L


Eq 49

2 - O Mtodo Mohr foi desenvolvido para a determinao de ons iodeto,


cloreto e brometo, usando como titulante uma soluo padro de nitrato
de prata e como indicador uma soluo de cromato de potssio, ocorrendo
a formao de um slido colorido, sendo que o indicador ir participar da
reao, diferentemente do volumetria por neutralizao. Quando h a
titulao de NaCl com AgNO3, como se processam as reaes do padro
com a amostra e com o indicador e como seria o mecanismo dessa dessas
reaes? Explique tambm o motivo pelo qual esse mtodo no pode ser
realizado pelo processo inverso.

31
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

Quando se tem o incio da titulao, o padro reage com o indicador


e com a amostra (no caso, NaCl). Porm, ele reage individualmente com
cada um, em tempos diferentes. Neste caso, reage primeiro com o NaCl,
pois este apresenta maior Kps, ou seja, ele mais solvel. Quando o NaCl
no erlenmeyer se esgota, o padro passa a reagir com o indicador
(KCrO), formando AgCrO, que um precipitado vermelho, que causa
a mudana no meio reacional, e indica o fim da titulao.
Esse mtodo s pode ser realizado pelo processo direto, pois no
processo inverso o AgNO, que iria no erlenmeyer, reagiria com o
indicador, dificultando a visualizao do ponto final da titulao.

Mecanismo da titulao NaCl x AgNO3 (Mtodo Mohr), :

Incio: NaCl NaCl (levemente amarelo)


Durante: NaCl + AgNO3 AgCl+ NaNO3 + NaCl (levemente amarelo)
P.E.: AgCl(s) + NaCl + NaNO3 + AgNO3 AgCl+ NaNO3 (levemente
amarelo)
Aps P.E.: AgCl(s) + NaNO3 + AgNO3 (1 gota em excesso) AgCl (ppt
branco) + NaNO + AgCrO (ppt vermelho) (soluo levemente amarelo turvo/ ppt

creme)

3 - Na dosagem de uma amostra de cloreto de magnsio pelo processo


Volhard, adiciona-se junto a amostra contida no erlenmeyer: 1 mL do
indicador sulfato frrico amoniacal; 5 mL HNO 1:1 v/v, medidos em
proveta e ainda 0,5 mL (10 gotas) de nitrobenzeno. Qual a funo da
adio de nitrobenzeno e de cido ntrico nessa dosagem?

RESOLUO

Alm do indicador, adicionado ao erlenmeyer tambm cido


ntrico 1:1, isso porque o meio em que a reao deve ocorrer cido, para
evitar a hidrlise do ction frrico:

Fe+3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 H+

A colorao do complexo de ferro observado foi um salmo fraco.


adicionado ainda nitrobenzeno. Consideremos o caso da
determinao de cloreto. O cloreto comea a precipitar com excesso de
prata: Ag+ + Cl- AgCl

32
Qumica Analtica Quantitativa

O excesso de prata , ento, titulado com a soluo de tiocianato:


Ag+ + SCN- AgSCN

Entretanto, o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto


de prata, assim, preciso evitar que, uma vez completada a titulao do
excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata
precipitado.
- -
AgCl + SCN Cl + AgSCN

Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presena do


precipitado de cloreto de prata, a titulao estaria sujeita a um erro
considervel, pois, aps a precipitao de toda a prata, o excesso de
tiocianato reagiria com o cloreto de prata.
A adio de pequena quantidade de nitrobenzeno na suspenso de
AgCl usada para contornar a dificuldade apontada. O nitrobenzeno
insolvel em gua e forma uma pelcula sobre as partculas, impedindo-as de
reagirem com o SCN-; este procedimento assegura um ponto final ntido e
permanente.

4 Na determinao de fosfato em um minrio utiliza-se a argentimetria.


Primeiramente, pesou-se 0,5770 g de amostra e realizou a digesto com
cido ntrico concentrado, por duas horas sob aquecimento. Aps
resfriamento, filtrou-se quantitativamente, juntando as guas de lavagem
para BV 100,0 mL, completando-se com gua destilada. Alquota de 50,0
mL foi transferida para BV 250,0 mL juntamente com 50,0 mL de soluo
de AgNO3 0,15 eq/L e qsp com gua destilada. Aps homogeneizao,
filtrou-se a soluo adequadamente.
Alquotas de 50,0 mL foram dosadas pelo processo Volhard, com
soluo de KSCN 0,05 eq/L f = 1,12075. Sabendo-se que a amostra possui
5,78% de P, pergunta-se: qual o volume mdio da soluo padro a ser
consumida? Qual a massa do precipitado formado?

RESOLUO

PO4-3 0,5770 g BV 100,0 mL Al 50,0 mL BV 250,0 mL + 50,0


mL AgNO3 0,15 eq/L

Al = 50,0 mL KSCN 0,05 eq/L f = 1,12075

P = 5,78%m/m EqP = 31 Eq P = 10,33 eq.g


3

33
Qumica Analtica Quantitativa

a) %m/m = 100 x (neAgNO3 Al(neKSCN) x Al x Eq


mpesada

5,78 = 100 x [(0,15 x 0,05 x 1) - 5 x (0,05 x V x 1,12075)] x 2 x 10,33


0,5770

V = 21,01 mL

Obs: Como a porcentagem dada foi a do fsforo, foi relacionado isso com
o Eq da amostra para encontrar o V. Poderia ter usado tambm o Eq do
PO4-3, caso fizesse a relao.
P = PO4-3
31 g/mol --------------- 95 g/mol
5,78% m/m --------------- x

x = 17,71 % m/m

b) PO4-3 + AgNO3 = Ag3PO4 + NO3-

Eq Ag3PO4 = 419 Eq = 139,67eq.g


3

mprecipitado = [(0,15 x 0,05 x 1) 5 x (0,05 x 0,02101 x 1,12075)] x 2 x


139,67

mprecipitado = 0,45065g

5 - Na dosagem de uma amostra que contem sais dos haletos NaCl + KCl,
foi quantificada segundo a volumetria por precipitao.
METODOLOGIA: Pesou-se 0,3687g da amostra e, aps dissoluo com
gua destilada, a mesma foi diluda em 100,0 mL (BV). Uma alquota de
25,0 mL foi reagida com 100 mL de AgNO3 0,15 eq/L e qsp com gua para
200,0 mL (BV). Aps intensa homogeneizao para promover a reao,
filtrou-se, e a alquota de 100,0 mL do filtrado foi transferida para um BV
de 250,0 mL e qsp com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL aps
acidificao e adio de indicador, foram tituladas por soluo padro de
KSCN 0,1 eq/L f = 1,01923.
Sabendo-se que a normalidade real do on cloreto da soluo inicial
0,055 eq/L, determinar:

34
Qumica Analtica Quantitativa

a) Volume mdio consumido de KSCN.


b) %m/m de ambos os sais na mistura.
c) Mecanismo de indicao.

RESOLUO

Ne (KCl) + Ne (NaCl) = Ne on cloreto

0,055eq ---------------- 1 L
x ---------------- 0,025 L

x = 0,001375 eq

Ne (AgNO3) = N x V
Ne (AgNO3) = 0,15 x 0,1
Ne (AgNO3) = 0,015 eq

Ne (AgNO3)exc = 0,015 0,001375


Ne (AgNO3)exc = 0,013625 eq

0,013625eq ----------- 200 mL


Y ----------- 100 mL

Y = 0,0068125 eq

0,0068125 ----------- 250 mL


Z ----------- 50 mL

Z = 0,0013625 eq

a)
Ne (exc) = N x V x f (KSCN)
0,0013625 = 0,1 x V x 1,01923 (KSCN)

V = 13,37 mL

b)
Ne (Cl) = Ne (NaCl) + Ne (KCl)
0,055 eq ----------- 1 L
x ----------- 0,1 L (Soluo inicial)

x = 0,0055 eq

35
Qumica Analtica Quantitativa

0,0055 = m (NaCl) + m (KCl)


Eq Eq

Sabemos que: A massa do NaCl + a massa do KCl igual 0,3687g. A


massa do NaCl igual 0,3687 a massa do KCl.

0,0055 = 0,3687 m(KCl) + m(KCl)


58,5 74,5

0,0055 = 74,5 x [ 0,3687 m(KCl)] + 58,5 x m(KCl)


74,5 x 58,5

23,970375 27,46815 = -74,5 x m(KCl) + 58,5 x m(KCl)

16 x m(KCl) = 3,497775

m(KCl) = 0,2186 g

m(NaCl) = m(total) m (KCl)

m(NaCl) = 0,3687g - 0,2186g

m(NaCl) = 0,1501 g

%m/m m(NaCl) = ( 0,1501g / 0,3687g ) x 100


%m/m m(NaCl) = 40,71% m/m

%m/m m(KCl) = (0,2186g / 0,3687g ) x 100


%m/m m(KCl) = 59,29% m/m

c) Mecanismo de Indicao
Incio: AgNO3 AgNO3 (incolor)
Durante: AgNO3 + KSCN AgSCN(ppt branco) + KNO3 + AgNO3 (incolor)
P.E.: AgSCN + KNO3 + AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 (incolor)
Aps P.E.: AgSCN + KNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 + [Fe(SCN)+2]
(complexo solvel vermelho)

36
Qumica Analtica Quantitativa

6 - Uma mistura contendo KCl e NaCl, impuros, foi dosada por


argentimetria pelo processo Mohr.

METODOLOGIA: Pesou-se 0,7545 g da mistura e, aps dissoluo total,


transferiu-se quantitativamente para balo volumtrico de 100,0 mL,
completando seu volume com qsp com gua destilada. Alquotas de 20,0
mL foram tituladas com soluo de AgNO3 0,1 eq/L, consumindo-se 19,94
mL, em mdia, na presena de soluo de K2CrO4 como indicador.

Pergunta-se:

a) Sabendo que a porcentagem de impurezas 10,60% m/m, qual a


porcentagem de cada sal na mistura?
b) Quando alquotas de 10,0 mL da mesma amostra foram tratadas com
excesso de soluo de AgNO3 0,15 eq/L (20,0 mL), qual o peso do
precipitado formado?
RESOLUO

m(impurezas) = 0,7545 . 0,1060


m(impurezas) = 0,079977 g

m KCl + m NaCl = 0,7545 0,079977


m KCl + m NaCl = 0,6745 g

ne (AgNO3) = ne (Cl-)
N x V (AgNO3) = ne (Cl-)
0,1 x 0,01994 = ne (Cl-)

ne (Cl-) = 0,001994 eq

0,001994 eq ----------- 20,0 mL


x ----------- 100,0 mL

x = 0,00997 eq
ne (AgNO3) = m(NaCl) + m(KCl)
Eq Eq

Sendo que: m(NaCl) + m(KCl) = 0,6745


m(KCl) = 0,6745 - m(NaCl)

0,00997 = m(NaCl) + 0,6745 - m(NaCl)


58,5 74,5

37
Qumica Analtica Quantitativa

(58,5 x 74,5 x 0,00997) (58,5 x 0,6745) = 74,5 x m(NaCl) 58,5 m(NaCl)

3,9935025 = 16 x m(NaCl)

m(NaCl) = 0,2496 g

m(KCl) = 0,6745 - 0,2496

m(KCl) = 0,4249 g

a)
%m/m NaCl = ( 0,2496 / 0,6745 ) . 100
%m/m NaCl = 37,00% m/m

%m/m KCl = ( 0,4249 / 0,6745 ) . 100


%m/m KCl = 63,00% m/m

b) AgNO3 + Cl- AgCl


ne (Cl-) = 0,00997

0,00997eq----------- 100,0 mL
x ----------- 10,0 mL

x = 0,000997 eq

ne = m
Eq

0,000997 = m .

35,5

m = 0,0354 g

Ento:
Cl- ---------- AgCl
35,5g ---------- 143,5g
0,0354g ---------- y

y = 0,1431 g de AgCl

38
Qumica Analtica Quantitativa

7 - Uma mistura sem impurezas contendo NaCl e KBr foi dissolvida em


gua e consumiu 48,4 mL de uma soluo de AgNO3 0,04837 mol/L para
a titulao completa de ambos os haletos. Calcule a massa de cada
componente da mistura, sabendo que a massa dissolvida de 0,2386g.

RESOLUO

nAgNO3 = M x V = 0,04837 x 0,0484 = 0,0023411 mol

nAgNO3 = nNaCl + nKBr

nNaCl + nKBr = 0,0023411 mol

nNaCl = 0,0023411 mol - nKBr

% KBr = nKBr x MMKBr x 100


m

% KBr = nKBr x 119,01 x 100 = 49878,46 nKBr


0,2386

% NaCl = nNaCl x MMNaCl x 100


m

% NaCl = nNaCl x 58,5 x 100 = 24518,02 nNaCl


0,2386

% KBr + % NaCl = 100

49878,46 nKBr + 24518,02 x (0,0023411 mol - nKBr) = 100

49878,46 nKBr + 57,3991 - 24518,02 nKBr = 100

25360,44 nKBr = 46,6009

nKBr = 0,0016798 mol

nNaCl + nKBr = 0,0023411 mol

nNaCl = 0,0023411 0,0016798 = 0,0006613 mol

39
Qumica Analtica Quantitativa

nKBr = mKBr
MM
mKBr = 0,0016798 x 119,01 = 0,1999 g

nNaCl = mNaCl
MM
mNaCl = 0,0006613 x 58,5 = 0,0387g

8 - Dosagem de uma amostra de antimoniato dissdico hidratado


comercial:

COMENTRIOS TCNICOS: Os antimoniatos so analisados pela


mesma tcnica e princpios analticos que as amostras de arsenatos.
Nesta tcnica analtica verifica-se que se trata da dosagem de um
arsenato, portanto, onde se l arsenatos, leia-se antimoniato, e onde se l
arsenato de prata (AgAsO4), leia-se antimoniato de prata (AgSbO4).

AMOSTRA: Soluo de Na2HSbO4.5H2O

PADRES: Soluo de AgNO3 0,125 N f =1,18000 Volume usado = 25


mL
Soluo de NH4SCN 0,125 N f = 1,12453 Volume gasto = 3,65 mL
(mdia)

INDICADOR: Soluo de FeNH4(SO4)2 a 10% em HNO3 1:1


AMOSTRAGEM: pesou-se 0,012 Eq da amostra, dissolveu em gua
destilada em balo volumtrico de 100 mL e prosseguiu-se conforme o
procedimento abaixo.
- Determinao de Arsenatos

Discusso: os arsenatos em soluo so precipitados sob a forma


de arsenatos de prata, pela adio de uma soluo de nitrato de prata
neutra. O arsenato de prata dissolvido em soluo ntrico diludo e a
prata titulada com soluo de tiocianato padro.
Processo: Coloque 25 mL da soluo de arsenato em um bquer de 250
mL, adicione igual volume de gua destilada e algumas gotas de uma
soluo de fenolftalena. Adicione soluo de NaOH em quantidade
suficiente para dar reao alcalina e, em seguida, desfaa a cor vermelha
da soluo untando cido actico para apenas acidificar. Adicione um

40
Qumica Analtica Quantitativa

excesso de soluo de nitrato de prata, com agitao, e deixe o precipitado


assentar no escuro. Entorne o lquido sobrenadante atravs de um cadinho
de vidro sinterizado e avolume a 100,0 mL. Titule 50,0 mL do filtrado com
soluo padro de NH4SCN em presena do indicador at aparecimento
do on (FeSCN)+2
Pede-se:
a) Determinar o grau de pureza da amostra.
b) Calcular a concentrao real da soluo inicial da amostra em termos
de normalidade e % m/v.

RESOLUO

a)
%m/m = 100 x(NVf) AgNO3 Al(NVf)NH4SCN x Al x Eq
m

%m/m = 100 x(0,125 x 0,025 x 1,180000) 2 x (0,125 x 0,00365 x 1,12453) x 4 x Eq


0,012 Eq

%m/m = 100 x (0,0036875) 2 x (0,0005130668125) x 4


0,012

%m/m = 100 x (0,0036875 0,001026133625) x 4


0,012
%m/m = 88,71% m/m

b)
Na2HSbO4 = 0,012 x Eq

MM = 323g/mol

Eq= 323 = 107,67


3
m= 0,012 x 107,67

m = 1,2920 g
1,2920 g ------------ 100 %
x ------------ 88,71 %

x = 1,1461g

41
Qumica Analtica Quantitativa

N= m . N = 1,1461 .

Eq x v 107,67 x 0,1

N = 0,1064 eq/L

N= minicial 0,1064 = minicial .

Eq x v 107,67 x 1

minicial= 11,456 g

11,456 ----------- 1000 mL


x ----------- 100 mL

x = 1,1456 % m/v

9 Anlise do Arsenato de Magnsio Hidratado [Mg3(AsO4)2.6H2O]

DISCUSO: O nion arsenato (AsO43-) pode ser determinado por


Sulfocianometria pelos processos de retorno ou indireto porque so
precipitados sob a forma de Ag3AsO4, pela adio, em excesso de soluo
de nitrato de prata em meio neutro. Neste processo, o excesso de nitrato
de prata titulado pela soluo padro de Sulfocianeto de Amnio
(NH4SCN).

PREPARAO DA SOLUO DA AMOSTRA: Pesar 1,5000 g e


Mg3(AsO4)2.6H2O e dissolver em gua destilada, em balo volumtrico de
100 mL.

PROCEDIMENTO: Em erlenmeyer de 250 mL, adicionar 25 mL da soluo


da amostra, 25 mL de gua destilada e algumas gotas de fenolftalena.
Adicionar soluo de hidrxido de sdio at reao alcalina e, em seguida,
desfaa a colorao vermelha da soluo juntando com cido actico para,
apenas acidificar o meio reacional. Adicione, ento, 50 mL de soluo de
nitrato de prata 0,25 eq/L com agitao vigorosa e, ento, complete para
200 mL, em BV e aps agitao deixe o precipitado assentar
completamente, no escuro. Filtre atravs de um cadinho de vidro
sinterizado. Despreze as primeiras pores do filtrado e titule alquotas de

42
Qumica Analtica Quantitativa

25 mL, cada uma. Foi consumido, em mdia, 9,25 mL de soluo padro


de NH4SCN 0,10 eq/L f=1,13265 param precipitar quantitativamente todo
o excesso de nitrato de prata nas alquotas, usando como indicador o
almen de ferro II.

a) Determinar a proporo de magnsio na amostra analisada.


b) Determinar a proporo de arsenato (AsO4-3) na amostra analisada.

RESOLUO

Amostra: Mg3(AsO4)2.6H2O 1,5000 g BV 100,0 mL Al 25,0 mL +


50 mL AgNO3 0,25 eq/L BV 200,0 mL
NH4SCN 0,10 eq/L f = 1,113265

a) %m/m = 100 x (NVf)AgNO3 Al x (NVf)NH4SCN x Al x Eq


1,5000g

%m/m = 100 x (0,25x0,05x1) [(200/25) x (0,1x0,00925x1,113265)] x 4 x


[3x(24,3/6)]
1,5000

%m/m = 13,80% de Mg+2

b) %m/m = 100 x (NVf)AgNO3 Al x (NVf)NH4SCN x Al x Eq


1,5000g

%m/m = 100 x (0,25x0,05x1) [4 x (0,1x0,00925x1,113265)] x 4 x (139/6)


1,5000

%m/m = 51,78% de AsO4-3

ou

3Mg+2 ---------------- 2(AsO4)2


3 x 24,3 ---------------- 2 x 139
13,80% ---------------- x

x = 52, 63%m/m

43
Qumica Analtica Quantitativa

10 Dosagem do Arsnio no Arsenato de Sdio (Na3AsO4.5H2O)

PROCEDIMENTO TCNICO:

Aferio: pesou-se 0,4515 g de AgNO3 puro, dissolvendo-se


adequadamente e transferiu-se para erlenmeyer de 250 mL. Titulou-se,
segundo tcnica especfica, pela soluo de NH4SCN 0.1 eq/L, gastando-
se 23,50 mL at atingir P.E.
Dosagem: adicione 25,0 mL da soluo de arsenato de sdio a 1,2650%
m/v em erlenmeyer de 250 mL; em seguida, 25,0 mL de gua destilada,
50,0 mL de soluo de AgNO3 0,1 eq/L, agitando fortemente. Filtre,
passando todo o filtrado para outro erlenmeyer de 250 mL, adicionando
50,0 mL de gua destilada e acidificando com cido ntrico diludo.
Adiciona-se 2,0 mL do indicador almen frrico a 5% m/v, titulando com
soluo de sulfocianeto de amnio, sendo gasto 18,40 mL.

Pede-se:

a) %m/m de arsnio.
b) Concentrao real da amostra, em termos de normalidade.

RESOLUO

Amostra: Na3AsO4.5H2O
Aferio: 0,4515 g de AgNO3
VNH4SCN 0,1 eq/L = 23,50 mL
Dosagem: 25,0 mL de arsenato 1,2650%m/v + 50,0 mL de AgNO3 0,1 eq/L
Titulou-se com NH4SCN 0,1 eq/L; com Vmdio = 18,40 mL
*Como o AgNO3 um padro primrio, a aferio em questo do
NH4SCN.

- Clculo do Fator do NH4SCN ~ 0,1 eq/L


neAgNO3 = ne NH4SCN

m = NVf 0,4515 = 0,1 x 0,0235 x f


fNH4SCN = 1,130162
Eq 170

Na3AsO4.5H2O 1,2650%m/v

1,2650 ------------- 100 mL


x ------------- 25 mL

x = 0,3162 g

44
Qumica Analtica Quantitativa

a) %m/m = 100 x (NVf)AgNO3 Al x (NVf)NH4SCN x Al x Eq


m

%m/mAs = 100 x (0,1x0,05x1) [1 x (0,1x0,01840x1,130163)] x 1 x (75/3)


0,3162

%m/m As = 23,09 % m/m

b) Creal Nreal = ?
%m/mNa3AsO4.5H2O = ?
As --------------- Na3AsO4.5H2O
75 --------------- 298
23,09% -------------- x

x = 91,74%m/m

Naparente = m . Naparente = 1,2650 .

Eq x V (298/3) x 0,1

Naparente = 0,1274 eq/L

Nreal = Nap x %m/m Nreal = 0,1274 x 91,74


100 100

Nreal = 0,1169 eq/L

11 Dosagem da Carnalita MgCl2KCl.6H2O

PROCESSO: direto em meio neutro


PADRO: AgNO3 0,1 eq/L f = 1,000000
INDICADOR: Cromato de Potssio a 5% m/v
TCNICA TITULOMTRICA:

Pesou-se 0,0045 do Equivalente-grama da amostra, procedendo-


se a dissoluo adequada em 150 mL, titulando-se duas alquotas de 50

45
Qumica Analtica Quantitativa

mL cada, gastando-se 13,70 mL e 13,80 mL da soluo padro para cada


uma delas, respectivamente.

Determinar a proporo do on cloreto na amostra analisada.

RESOLUO

Amostra: MgCl2KCl.6H2O 0,0045 x Eq BV 150,0 mL Al 50,0 mL


Vmdio = 13,75 mL de AgNO3 0,1 eq/L f = 1,000000

%m/m = 100 x (NVf)AgNO3 x Al x Eq


m

%m/mamostra = 100 x (0,1 x 0,01375 x 1) x 150/50 x Eq


0,0045 Eq

%m/m = 91,67 % m/m

MgCl2KCl.6H2O --------------- 3Cl-


277,5 --------------- 106,5
91,67% --------------- x

%m/m Cl- = 35,18 % m/m

12 25 mL de uma soluo me MgBr2, de concentrao desconhecida


foram adicionados a 50 mL de uma soluo de AgNO3 0,1 eq/L, em meio
neutro e avolumado a 100 mL (balo volumtrico) com gua destilada.
Uma alquota de 25 mL do filtrado foi precipitado quantitativamente por
13,75 mL de soluo padro de KSCN N/20 f = 1,13334, em meio cido
ntrico na presena de almen frrico (Fe+3) como indicador.

Pede-se:

a) A normalidade da soluo de MgBr2.


b) O volume em mililitros da soluo de MgBr2 necessrio para se
preparar 250 mL contendo realmente 0,05 eq Br-/L.
RESOLUO

25 mL de MgBr2 + 50,0 mL de AgNO3 0,1 eq/L BV 100,0 mL Al 25,0


mL Vmdio = 13,75 mL de KSCN 0,05 eq/L f = 1,13334

46
Qumica Analtica Quantitativa

a) Nreal MgBr2 = ?

neMgBr2 = neAgNO3 - neKSCN


NV = (NVf) Al x (NVf)
N x 0,025 = (0,1 x 0,05 x 1) [(100/25) x (0,05 x 0,01375 x 1,13334)]

N = 0,005 0,003116685
0,025

NrealMgBr2 = 0,0753 eq/L

b)
NV = NV
0,0753 x V = 0,05 x 250

V = 166,0 mL

13 Dosagem do cloreto de clcio heptahidratado comercial CaCl2.7H2O


Mtodo: Volhard processo de retorno
Padres: AgNO3 0,1 eq/L f = 1,000000 Volume usado: 50,0 mL
KSCN 0,1 eq/L f = 1,08738 Volume usado: 10,60 mL
Indicador: sulfato frrico amoniacal em meio ntrico a 50% - FeNH4(SO4)2
Tcnica analtica: O mtodo consiste em adicionar soluo contendo o
cloreto em excesso de soluo padro de nitrato de prata e titular o
excesso de prata, em meio cido com soluo padro de tiocianato em
presena de sulfato frrico amoniacal como indicador.
usual o meio em cido ntrico: a concentrao da soluo em cido
ntrico deve ser pelo menos 0,3 eq/L. necessrio remover o cloreto de
prata por filtrao ou ento, adicionar nitrobenzeno para dificultar a reao
de precipitao com o tiocianato. O indicador usado na forma de uma
soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III).
Processo A (com filtrao do cloreto de prata). Pesa-se 2,5 g de
uma amostra de cloreto alcalina e dissolve-se em gua destilada,
transferindo para um balo volumtrico de 250 mL, e completa-se seu
volume com gua destilada at a marca.
Pipeta-se ento uma alquota de 50 mL e adicionaram-se 5 mL de
cido ntrico 6 eq/L e, ento, um excesso medido de soluo padro de
nitrato de prata 0,1 eq/L. Filtra-se e lava-se o precipitado com cido ntrico
diludo (1:100). No filtrado combinado com os lquidos de lavagem,
adiciona-se 1-2 mL do indicador e titula-se o excesso de prata com soluo

47
Qumica Analtica Quantitativa

padro de tiocianato 0,1 eq/L. Na primeira mudana perceptvel de


colorao para alaranjado-vermelho tem lugar aproximadamente 1% antes
do ponto de equivalncia devido adsoro de ons Ag+ pelo precipitado.
Continua-se a titulao cuidadosamente, com vigorosa agitao, at
aparecimento de fraca colorao marrom persistente sob forte agitao.

Pede-se:

a) Equacionar reaes analticas ocorridas neste processo de retorno,


com todos os detalhes analticos.
b) Descrever e esquematizar o mecanismo de ao do indicador nesta
anlise volumtrica.
c) Calcular o grau de pureza da amostra.
d) Calcular a normalidade real da soluo da amostra
RESOLUO

CaCl2 . 7 H2O = 2,5 g BV 250,0 mL 50,0 mL

a)
CaCl2 . 7 H2O + AgNO3 AgCl + Ca(NO3)2 + AgNO3 (excesso)
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3

b) Ver mecanismo do exerccio 5 no item c

c)
%m/m = 100 x (NVf)Pd1 Al(NVf)Pd2 x Al x Eq
m
%m/m = 100 x (0,1 x 0,05 x 1) 1 x (0,1 x 0,01060 x 1,08738 ) x 5 x
(237/2)
2,5

%m/m = 91,18 % m/m

d)
Naparente = ___2,5______
(237/2) x 0,25

Naparente = 0,0843 eq/L

48
Qumica Analtica Quantitativa

Nreal = Nap x % Nreal = 0,0846 x 91,18


100 100

Nreal = 0,0771 eq/L

14 - Na volumetria de precipitao realizou-se o seguinte procedimento:


Pesou-se um minrio contendo ons prata, dissolveu-se adequadamente e
transferiu-se quantitativamente para um balo volumtrico de 200,0 mL.
Um volume de 50,0 mL desta soluo argntica foi reagido com 5,0 mL de
soluo de NaCl 0,5 % m/v e transferido para balo volumtrico de 100,0
mL qsp gua destilada. Aps filtrao, uma alquota de 25,0 mL foi titulada
soluo padro de KSCN 0,025 eq/L f= 1,09577, consumindo-se 12,40 mL
em mdia, em meio cido ntrico e Fe+3 como indicador.
Determine a massa da amostra (minrio) pesada, sabendo-se que a prata
est sob a forma de Pirargirita Ag3SbS3 contendo 35,35 % m/m no
minrio.
RESOLUO

m Ag+ BV 200,0 mL Al 50,0 mL + 5,0 mL NaCl 0,5 % m/v BV 100,0


mL Al 25,0 mL
KSCN 0,025 eq/L f= 1,09577
Ag3SbS3: 35,35 % m/m de Ag+

neNaCl
N= m . N = 0,5 .

Eq x v 58,5 x 0,1

N = 0,0855 eq/L

neNaCl = 0,855 x 0,005 = 0,0004275 eq

% m/m = 100 x [(NVf) NaCl + Al(NVf) KSCN] x Al x Eq


m

35,35% = 100 x (0,0004275) + 4 x (0,025 x 0,01240 x 1,09577) x 4 x


180,67
m

m = 3,6517 g

49
Qumica Analtica Quantitativa

15 Em um banho de galvanoplastia realiza o revestimento de pequenas


peas com uma micro camada de prata. Para isto a concentrao de prata
no banho deve ser controlada constantemente.
METODOLOGIA:
Preparao do padro: A soluo de NaCl considerada um padro
primrio, desde que este sal possua as caractersticas especficas parta
tal. Aps secagem e dessecao adequadas, pesou-se 0,6585 g de NaCl
(99,5 %m/m) e, aps dissoluo, transferiu-o para um balo volumtrico
de 250,0mL, completando seu volume com gua destilada.
Amostragem:
Aps amostragem adequada do banho na cuba, o analista refrigerou a
soluo at as condies normais de temperatura. Mediu-se um volume
de 25,0 mL, quantitativamente, e transferiu-a para um BV de 250,0 mL,
completando seu volume com gua destilada.
Titulao:
Mediu-se 25,0 mL da soluo padro de NaCl, e transferiu-a para um
erlenmeyer. Adicionou, tambm, 25,0 mL de gua destilada, 1,0 mL do
indicador K2CrO4, ajustou o pH com uma soluo de NH4OH e adicionou
CaCO3. Adicionando-se a bureta a soluo da amostra de prata diluda,
consumindo um volume mdio de 28,95mL.

Pergunta-se:

a) Qual a concentrao de prata em g/L?


b) Fazer o mecanismo de indicao.
RESOLUO

Preparao do padro
Nreal = 0,6585 x 0,995
58,5 x 0,25

Nreal = 0,0448 eq/L

Amostragem: 25,0 mL BV 250,0 mL


a)
N.V = N.V
N x 28,95 = 0,0448 x 25

50
Qumica Analtica Quantitativa

Nreal = 0,0386 eq/L

0,0386 eq/L ------------------ 25 mL


x= 0,386 eq/L ------------- 250 mL

N= m . 0,386 = m .

Eq x V 108 x 1

m = 41,688 g

ou seja: 41,688 g em 1L de soluo C = 41,688 g/L

b) Mecanismo de Indicao: Mtodo de Mohr

Incio: NaCl Na+ + Cl- (incolor)


Durante: NaCl + Ag+ AgCl + NaCl (amarelo)
P.E: AgCl + NaCl + Ag+ AgCl (amarelo)
Aps P.E: AgCl + Ag+ AgCl + Ag2CrO4 (ppt creme) (soluo amarela)
16 - Uma amostra de Mg3(AsO4)2 . 6 H2O foi dosada pelos processos de
precipitao.

Metodologia I

Pesou-se 0,5450 g da amostra e, aps dissoluo cida (HNO3), o produto


da reao foi transferida para o B.V. de 100,0 mL. Transferiu uma alquota
de 25,0 mL dessa soluo da amostra para um BV de 250,0 mL,
juntamente com 100,0 mL de AgNO3 0,05 eq/L, completando o volume do
balo com gua destilada. Aps homogeneizao, filtrou-se
adequadamente, e o filtrado foi titulado com KSCN 0,05 eq/L f = 1,02755.
Alquotas de 50,0 mL do filtrado consumira, em mdia, 13,55mL do padro,
em meio especfico. Calcular a % m/m(pureza) da amostra e a
concentrao real da soluo de arsenato no balo de 100,0mL.

Metodologia II

Uma alquota de 50,0mL da soluo da amostra, contida no BV de 100,0


mL, foi reagida com 50,0 mL de soluo de AgNO3 0,05 eq/L. Aps reao,
filtrou-se e o precipitado foi quantitativamente limpo. A este precipitado,
adicionou-se soluo de cido ntrico e, aps dissoluo quantitativa, foi
transferido para BV de 100,0mL. Alquotas de 250,0 mL, aps
condicionamento do meio, foram titulados com soluo padro de KSCN
0,05 eq/L f = 1,02755. Determinar o volume deste padro que dever ser
gasto por titulao. Montar o mecanismo desta titulao.

51
Qumica Analtica Quantitativa

Metodologia III

O restante da alquota (25,0 mL) da soluo da amostra do BV de 100,0


mL foi titulado pelo processo Mohr. Inicialmente, esta alquota, que restou
no balo, foi completada com gua destilada at a aferio de 100,0 mL.
Alquotas de 25,0 mL foram tituladas com soluo de AgNO 3 0,05 eq/L,
aps ajuste do meio reacional com soluo de NH4OH. Pergunta-se qual
deve ser o volume deste padro consumido em cada titulao?

RESOLUO

Amostra: Mg3(AsO4)2 . 6 H2O Eq = MM/K Eq = 458,9/6 Eq =


78,48eq

Metodologia I
0,5450 g amostra B.V. = 100,0 mL Al = 25,0 mL B.V = 250,0 mL

%m/mamostra = 100 . [(NVf)AgNO3 Al(NVf)KSCN ] . Al . Eq


m
%m/mamostra = 100 . [(0,05 . 0,1 . 1) 5 . (0,05 . 0,01355 . 1,02755)] . 4 . 76,48
0,5450

%m/m = 85,27 % m/m

Metodologia II

Ne AgNO3 = 0,05 . 0,05 Ne AgNO3 = 0,0025 eq.g

0,0025 eq -------------------------- 100,0 mL


x --------------------------- 25,0 mL

x = 0,000625 eq.g

0,000625 = (N x V x f)
0,000625 = 0,05 x Vm x 1,02755

Vm = 12,16 mL

52
Qumica Analtica Quantitativa

Mecanismo de Indicao:

Inicio: AgNO3 AgNO3 (incolor)


Durante: AgNO3 + KSCN AgSCN(ppt branco) + KNO3 + AgNO3 (incolor)
Ponto de equivalncia: AgSCN + KNO3 + AgNO3 + KSCN AgSCN +
KNO3 (incolor)
Aps P.E. : AgSCN + KNO3 + KSCN AgSCN +KNO3 + [Fe(SCN)+2]
(complexo solvel vermelho)

Metodologia III
Neam = NeAgNO3
0,0608 x 0,025 = 0,05 x V
V= 0,0304 L

0,0304 ---------- 100 mL


x ----------- 25 mL

Vm = 7,60 mL

17 - A dosagem do Ca(BrO3)2 . 3H2O realizada pelo processo de


retorno.

Metodologia
Primeiramente, prepara-se uma soluo de 40 g/L da amostra. Aps,
uma alquota de 25,0 mL transferida para BV de 250,0 mL, juntamente
com 100,0 mL de soluo de AgNO3 0,15 eq/L, e qsp gua destilada. Em
seguida, filtrou-se e alquotas de 50,0mL do filtrado foram tituladas com
soluo de KSCN 0,10 eq/L f = 1,183527, consumindo-se 17,55 mL
(mdia).

Pergunta-se:

a) Qual a %m/v da amostra?


b) Qual a %m/m da amostra?
c) Calcular, tambm, a normalidade real de Ag+ no B.V. de 250,0 mL

RESOLUO

Amostra Ca(BrO3)2 . 3H2O Eq = MM/K Eq = 350/2 Eq = 175

53
Qumica Analtica Quantitativa

a)
%m/v = 100 .[(NVf)AgNO3 Al(NVf)KSCN] . Al . Eq
Vmedido

%m/v = 100 .[(0,15 . 0,1 .1) 5.(0,1 . 0,01755 . 1,183527)] . 1 . 175


25mL

%m/v = 3,23 % m/v

b)
40g -------------- 1000 mL
x -------------- 25mL

x=1g

%m/m = 100 .[(NVf)AgNO3 Al(NVf)KSCN] . Al . Eq


mencontrada

%m/m = 100 .[(0,15 . 0,1 .1) 5.(0,1 . 0,01755 . 1,183527)] . 1 . 175


1

%m/m = 80,75 % m/m

c)
AgNO3 Ag+
170 g/mol ----------------------- 108 g/mol
0,15 eq/L ----------------------- x

x = 0,0953 eq/L

18 - Uma mistura de KCl e Na2CO3, contendo impurezas inatacveis, foi


dosado utilizando a volumetria por neutralizao e precipitao.

Metodologia
3,9344g da amostra, aps solubilizao em gua, foi transferida
quantitativamente para BV de 100,0 mL. Uma alquota de 25,0 mL desta
soluo foi transferida para um BV 250,0 mL, adicionando 50,0 mL de HCl
0,1eq/L f = 1,17088 para reagir com o carbonato e, completou qsp com
gua destilada. Alquotas de 50,0 mL desta soluo reagiram com um
volume mdio de 13,35 mL de H2SO4 0,05 eq/L f = 1,03582. Outra alquota
de 25,0 mL foi reagida com HNO3 e aquecida para liberar CO2. Aps

54
Qumica Analtica Quantitativa

reao, adicionou-se 50,0 mL de AgNO3 0,15 eq/L e aps condicionar o


meio titulou-se com KSCN utilizando o nitrobenzeno.

Pede-se:

a) Calcular a % de Na2CO3 na mistura.


b) Sabendo que a quantidade de impureza de 13,75%, qual o volume
de KSCN 0,1 eq/L f = 1,15698 que ser consumido?

RESOLUO

a) KCl + Na2CO3 3,9344g B.V. = 100,0 mL

NeHCl = 0,05 x 0,1 x 1,17088


NeHCl = 0,0058544 eq.g

NeH2SO4 = 0,003457049 eq.g

NeNa2CO3 = NeHCl +NeH2SO4

NeNa2CO3:

0,009311449 eq.g ------------------------- 25,0 mL


x ------------------------- 100,0 mL

x = 0,037245796 eq.g

m = Ne x Eq
m = 0,037245796 x 53
m = 1,9740g

%m/m = 1,9740 . 100%


3,9344

%m/m = 50,17 % m/m

55
Qumica Analtica Quantitativa

b)
%impuro = 13,75 %m/m

100 - %m/mNa2CO3 - %impuro = % KCl

%KCl = 100 - 50,17 13,15

%KCl = 36,68 %m/m

NapKCl = m / Eq x V

NapKCl = 3,9344 .

74,5 . 0,1

NapKCl = 0,5281 eq/L

Nreal = Nap x %
100

Nreal = 0,5281 x 0,3668

Nreal = 0,1937 eq/L


Massa KCl = ?

N= m .

Eq . V

0,1923 = m .

74,5 . 0,1

m = 1,432635g

Ne = m Ne = 1,4326
Eq 74,5

Ne = 0,01922953 eq
0,01922953 eq --------------------------------- 100,0 mL
x --------------------------------- 25,0 mL

x = 0,00480738255 eq

56
Qumica Analtica Quantitativa

NeKSCN = NeAGNO3 NeKCl


NVf = 0,0075 0,00480738255
0,1 . Vm . 1,15698 = 0,00269261745

Vm = 23,27 mL

19 Uma amostra contendo nitrato de prata pesando 2,3566 g foi


dissolvida e avolumada a 200,0 mL com gua destilada. Uma alquota de
50,0 mL desta soluo argnica foi reagida com 20,0 mL de KSCN 0,1
eq/L f = 1,03285, e transferido para balo volumtrico de 100,0 mL,
completando seu volume com gua destilada. Aps filtragem, verificou-se
que 20,0 mL de uma soluo 0,01 mol/L de cloreto de sdio consumiram
18,50 mL deste filtrado. Calcule a pureza da amostra.

RESOLUO

AgNO3 = 2,3566 g em um BV de 200,0 mL Alquota de 50,0 mL + 20,0


mL de KSCN 0,1 eq/L f = 1,03285
BV de 100,0 mL Filtrou-se 20,0 mL de NaCl 0,01 mol/L
Ento = 20,0 mL NaCl Erlenmeyer (18,50 mL filtrado na bureta)
NeAgNO3 = neKSCN + neNaCl

neKSCN = N x V x f
ne KSCN = 0,1 x 0,02 x 1,03285

neKSCN = 0,0020657

neNaCl = N x v
neNaCl = 0,01 x 0,02

neNaCl = 0,0002 eq

Como isso gastou 18,50 mL do filtrado temos que:

neNaCl = nefiltrado
0,0002 = N x v
0,0002 = N x 0,0185

N = 0,0108 eq/L

57
Qumica Analtica Quantitativa

Levando-se em conta que o volume do filtrado era 100,0 mL temos que:

0,0002 eq --------------- 18,50 mL


x --------------- 100 mL

x = 0,001081081 eq.g

ne total NaCl

%m/m AgNO3 = 100 x (ne NaCl + ne KSCN) x Al x Eq


mpesada

.
%m/m AgNO3 = 100 x (0,001081081 + 0,0020657) x 4 x 170 .

2,3566

%m/m AgNO3 = 90,80%m/m

20 - Uma soluo contm Br- e Cl- par dosar pelo processo Volhard. 50,0
mL da amostra foi diluda em BV 250,0 mL com gua destilada. Aps
diluio uma alquota de 50,0 mL foi transferida para BV 200,0 mL
juntamente com 100,0 mL de AgNO3 0,10 eq/L e qsp com gua destilada.
Alquotas de 50,0 mL foram tituladas com soluo padro KSCN 0,05 eq/L
f=1,03244, consumindo em mdia 14,75 mL.
Sabendo que foi adicionado 60 g/L de NaBrO3 ( 95 % m/m) na soluo
inicial, pergunta-se qual a % m/v de Br- e Cl- antes da diluio.

RESOLUO

50,0 mL Br- e Cl- + NaBrO3 BV 250,0 mL Al 50,0 mL + 100,0 mL


AgNO3 0,10 eq/L BV 200,0 mL Al 25,0 mL
KSCN 0,05 eq/L f=1,03244

neKSCN = 0,05 x 1,03244 x 0,01475 = 0,000761 eq

neAgNO3 = neBr- + neCl- + 4neKSCN

neBr- + neCl- = neAgNO3 - 4neKSCN

neBr- + neCl- = 0,1 x 0,1 ( 4 x 0,000761) = 0,0069544 eq em 50 mL

NaBrO3 60g/L (95 % m/m)

58
Qumica Analtica Quantitativa

ne = m = 60 x 0,95 = 0,37748 eq
Eq 157

0,00997----------- 1000 mL
x ----------- 50 mL

x = 0,018874 eq NaBrO3 em 50 mL

0,018874 ----------- 250 mL


y ----------- 50 mL

y = 0,0037748 eq Br-

Substituindo:

0,0037748 + neCl- = 0,0069544

neCl- = 0,0031796 eq

Antes de diluir (250/50 x diluda):

neCl- = m 0,0031796 = m m = 0,1128 g


Eq 35,5

0,1128 ----------- 50 mL
x ----------- 100 mL
x = 0,2256 g

0,2256 x 5 = 1,128 % m/v Cl-

neBr- = m 0,0037748 = m m = 0,3019 g


Eq 80

0,3019 ----------- 50 mL
w ----------- 100 mL
w = 0,6038 g

0,6038 x 5 = 3,019 % m/v Br-

59
Qumica Analtica Quantitativa

3. Oxi-reduo

3.1 Permanganatometria
1 - Procedimento: Dissolveu-se 25,0 mL de uma soluo com
concentrao de 17,0765 % m/v de Mg3(AsO3)2.7H2O em meio adequado,
e avolumou-se para um balo volumtrico de 100,0 mL com gua
destilada. Mediu-se 25,0 mL da soluo da amostra, passando-a para um
bquer e adicionou-se 0,25 eq de H2SO4 ,0,5 mol/L e 100,0 mL de soluo
padro de KMnO4 0,15 eq/L f = 1,11215. Aps esse processo, transferiu-
se a soluo do bquer quantitativamente para B.V de 200,0 mL,
completando-a com gua destilada. Em seguida, titulou-se cada alquota
de 50,0 mL com soluo de FeSO4.7H2O 3,336% m/v f = 1,14185,
gastando-se 15,20 mL.
Determinar:
a) porcentagem m/m real do on arsenito na amostra.
b) a porcentagem em m/m real do on magnsio na amostra.
c) a porcentagem m/m real de gua na amostra.

RESOLUO

FeSO4.7H2O Naparente = __m__ Naparente= _3,336_ = 0,12 eq/L


Eq x V 278 x 0,1

(AsO3)-3 ------ (AsO4)-3 17,0765 g ---------- 100


mL
x 6 = -3 x - 8 = -3 x ---------- 25
mL
x = -3 + 6 x = -3 + 8
x = +3 x = +5 x = 4,269125 g

2 e- x 2 = 4e-
Na molcula tem 2 As ------- Mg3(AsO3)2.7H2O
% m/m AMOSTRA= 100 x [(NVf) KMnO4 Al x (NV f) Fe+2 ] x Al x Eq
m

% m/m AMOSTRA =
100 x [(0,15 x 0,1 x 1,11215) 200/50 x (0,12 x 0,01520 x 1,14185) x 100/25 x
444,9/4
4,269125

60
Qumica Analtica Quantitativa

% m/m AMOSTRA = 87,03 % m/m

a) % m/m arsenito = (AsO3)-3

87,20 % AMOSTRA ----------- (AsO3)-3 ?


Mg3(AsO3)2.7H2O ---------- 2 x AsO3
444,9 g ---------- 2 x 123
87,03 % ---------- x

x = 48,12 % m/m de (AsO3)-3


b)
444,9 g ---------- 3 x 24,3
87,03 % ---------- x

x = 14,26 % m/m de Mg+2

c)
444,9 g ---------- 7 x 18
87,03 % ---------- x

x = 24,65 % m/m de H2O

2 Determinao de Nitritos:

DISCUSSO: Cada on nitrito reage em soluo de cido sulfrico, a


quente, com soluo de permanganato de potssio, neste processo,
usado em excesso, de acordo com a reao no balanceada:

__ NO2- + __MnO4- + __ H+ __ NO3- + __ Mn+2 + __ H2O

O excesso da soluo de permanganato ento titulada por soluo de


sulfato de amnia e ferro II que tenha sido recentemente aferida. A
reduo do permanganato pelo ferro II se d segundo a equao geral:

__ MnO4- + __ Fe+2 + __ H+ __ Fe+3 + Mn2+ + __ H2O

61
Qumica Analtica Quantitativa

PROCEDIMENTO: Prepara-se 250,0 mL de soluo amostra de nitrito de


alumnio [ Al(NO2)3 . 5H2O] 0,02 mol/L. Em erlenmeyer de 500 mL, coloca-
se 25,0 mL da soluo amostra, 50,0 mL da soluo padro de KMnO 4 0,1
eq/L f = 1,11625; 12 mL de H2SO4 concentrado, cautelosamente, e
aquece-se a 40C, com agitao. Deixa-se em repouso por 5 minutos para
que a primeira reao analtica se processe quantitativamente.
Titulou-se ento o excesso de permanganato com soluo de
Fe(NH4)2(SO4)2 N/5 f = 1,12535, gastando-se 12,60 mL, em mdia, nas
trs titulaes.
Pede-se:
a) Determinar a %m/m de alumnio na amostra.
b) Determinar a % m/m do on nitrito na amostra.
c) Determinar a normalidade real da amostra preparada.

RESOLUO
NO2- ------ NO3-
x 4 =-1 x -6 = -1
x = -1 + 4 x = -1 + 6
x = +3 x=+5

2 e- x 3 = 6e- Na amostra temos 3 Nitrognios.


Al(NO2)3 . 5H2O 0,02 mol/L
N=KxM
N = 6 x 0,02
N = 0,12 eq/L
N = __m__ 0,12 = __m__
Eq x v 255 x 0,25
6
m = 1,275 g

N/ 5 = 1/5 = 0,2 eq/L

% m/m AMOSTRA= 100 x [(NVf) KMnO4 Al x (NV f) Fe+2 ] x Al x Eq


m

% m/m AMOSTRA=
100 x[(0,1 x 0,05 x 1,11625) 1 x (0,2 x 0,01260 x 1,12535)] x 250/25 x 255/6
1,275

% m/m AMOSTRA= 91,51 % m/m

62
Qumica Analtica Quantitativa

Por qu?
Percebam que a amostra foi colocada em B.V de 250,0mL e retirou-se
25,0 mL para se fazer a reao com KMnO4.
BV 250,0 mL ----- 25,0 mL + 50 mL de KMnO4
Note que no colocamos essa soluo em Balo, ou seja, no geramos
uma alquota interna. como se pegssemos a soluo de Al do balo e
dividssemos em erlenmeyers de 500 mL e a sim realizssemos a
titulao do excesso de KMnO4.
a)
91,51 % AMOSTRA ---------- % m/m Al = ?

Al(NO2)3 . 5H2O ---------- Al


255 g/mol ----------- 27 g/mol
91,51 ---------- x

x = 9,69 % m/m Al

b) % m/m NO2- = ?
Al(NO2)3 . 5H2O ---------- 3 NO2
255 g/mol ---------- 138 g/mol
91,51 ---------- x

x = 49,52 % m/m de NO2-

c)
Nreal = _Naparente x %m/m
Nreal = 0,12 x 0,9151

Nreal = 0,109812 eq/L

3 - Determinao do Nitrito de Potssio: Os Sulfitos, Nitritos, Cloritos,


Bromitos, e demais redutores podem ser determinados pela soluo
padro de Permanganato de Potssio em meio Sulfrico.

PROCEDIMENTO: Pesar 0,5000 g de KNO2 e dissolver em gua


destilada, em balo volumtrico de 100,0 mL, at o menisco. Em
erlenmeyer de 500 mL, adicionar 25,0 mL da soluo amostra e 250 mL

63
Qumica Analtica Quantitativa

de cido 2,0 eq/L, e titular com o padro de KMnO 4 0,1 eq/L f = 1,15181
tendo gasto 23,40 mL, do padro.
a) Descrever a reao global balanceada ocorrida.
b) Determinar a pureza da amostra.
c) Calcular a concentrao real da soluo amostra em termos de
Molaridade, Normalidade e g/L.

RESOLUO

KNO2 ------ KNO3


1 + x 4 = 0 +1 + x -6 =0
x = -1 + 4 x = -1 + 6
x = +3 x=+5

2 e-

a) 5KNO2 + 3H2SO4 + 2KMnO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H20 + 5KNO3

b)
% m/m AMOSTRA= 100 x [(NVf) KMnO4 x Al x Eq
M

% m/m AMOSTRA = 100 x (0,1 x 0,02340 x 1,15181) x 100/25 x 85/2


0,5000

% m/m AMOSTRA = 91,63 %

c)
Nreal = M x %/ 100 Nreal = 0,500 x 0,9163
Eq x V 85/2 x 0,1

Nreal =0,1078 eq/L

N=KxM C = M x MM
0,1078 = 2 x M C = 0,0539 x 85
M = 0,0539 mol/L C = 4,5815 g/L

64
Qumica Analtica Quantitativa

3.2 Dicromatometria
1 - Uma mistura de KMnO4 e K2Cr2O7 pura, pesando 0,2400 g, foi tratada
com soluo cida de H2SO4 e reagida com 100,0 mL de soluo padro
de Fe2+ N/10 f=1,06325. Aps reao, transferiu a mistura para um BV de
250,0 mL e completou com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL foram
dosadas com soluo de KMnO4 0,05 Eq/L f= 1,07558, em meio cido.
Sabendo-se que a mistura possui 6,396 % de mangans e 28,865 % de
cromo, qual o volume do padro que dever ser gasto?

RESOLUO

KMnO4 -------- Mn+2


1+x8=0 x=2
x = -1 + 8
x = +7

7 2 = 5 e-
K2Cr2O7 -------- Cr+3
2 + 2x 14 = 0 x=3
2x = 14 - 2
x = 12
2
6 3 = 3 e- x 2 = 6 e-
KMnO4 + K2Cr2O7 (m = 0,2400 g) 100 mL Fe+2 0,1 eq/L f = 1,06325
BV 250,0 mL Alquota 50,0 mL KMnO4 f = 1,07558
6,396 % m/m Mn
m = 0,24 x 0,06396

m = 0,01535 g de mangans

KMnO4 ------------ Mn
158 g/mol ------------- 55 g/mol
x ------------- 0,01535 g

x = 0,04409 g de KMnO4

28,865% m/m Cr
m = 0,24 x 0,28865

65
Qumica Analtica Quantitativa

m = 0,069276 g de cromo

K2Cr2O7 ---------- 2 x CR
294 g/mol ----------- (52 x 2) g/mol
Y ----------- 0,06927 g

Y = 0,195821 g de K2Cr2O7

Ne da mistura = 0,04409 + 0,1958


158 294
5 6
Ne mistura = 0,001395253 + 0,003996346

Ne mistura = 0,005391599 eq

Ne Fe2+exc = Ne Fe2+ - Ne mistura


Ne Fe2+exc = (0,1 x 0,1 x 1,06325) 0,005391599
Ne Fe2+exc = 0,0106325 0,005391595

Ne Fe2+exc = 0,005240901 eq

Ne Fe2+exc = Ne KMnO4
0,005240901 = (NxVxf)x Al
0,005240901 = (0,05x Vm x 1,07558) 250/50

Vm = 19,49 mL

2 - Na dosagem de uma soluo comercial de FeCl2 a 3,18 % m/v, uma


alquota de 20,0 mL foi transferida para BV de 100,0 mL e completado com
gua destilada. Aps diluio adequada, alquotas de 25,0 mL foram
transferidas quantitativamente para erlenmeyers de 250,0 mL, juntamente
com soluo cida e incolor. Titulou-se cada alquota reagida com a
soluo padro de K2Cr2O7 0,10 eq/L f = 1,126754, consumindo-se um
volume mdio de 7,09 mL.
Sabendo que esta metodologia j utilizada pela Empresa (com
certificao analtica) e devidamente Normalizada (ou seja, no h erro) e,
tambm, que deveria ser consumido um volume entre 11,10 mL e 11,30

66
Qumica Analtica Quantitativa

mL (com este valor de fator) JUSTIFICAR o provvel erro (suspeitar da


gua de Hidratao). Montar a Equao balanceada.

RESOLUO

6Fe+2 + 14H+ + Cr2O7 6Fe+3 + 7H20 + 2Cr+3

3,18% m/v de FeCl2 (20 mL) BV 100,0 mL Al 25,0 mL K2Cr2O7 f =


1,126754 Vm = 7,09 mL

% m/v = 100 x (NxVxf) x Al x Eq


V

3,18 = 100 x (0,1x0,00709x1,126754) x 4 x Eq


20

Eq = 199 eq.g/mol

Eq FeCl2 x H2O = ?
Obs: 199 refere-se ao Eq encontrado na titulao e 127 refere-se ao Eq
inicial (considerando apenas o cloreto de ferro II).

J o divisor 1 se d pela variao de Fe2+ --> Fe3+ (1 e-)


Eq = 199 127/1
Eq = 72

MM H2O = 18 ento: 72/18 = 4 H2O

Resposta: O provvel erro est no fato da amostra possuir 4 H2O de


hidratao.

3 - Determinao de uma amostra comercial de clorato de potssio e


amnio hidratado KNH4(ClO3)2.2H2O

DISCUSSO: O on clorato reduzido por aquecimento com excesso de


ferro II na presena de concentraes relativamente elevadas de cido
sulfrico concentrado:
ClO3- + Fe2+ + H+ Cl- + Fe3+ + H2O

67
Qumica Analtica Quantitativa

O excesso de ferro II, padro auxiliar , ento, determinado por titulao


com soluo padro de dicromato de potssio 0,1 eq/L de modo usual.

Cr2O7-2 + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O

- Padronizao da soluo de Fe(NH4)2(SO4)2 0,2 mol/L


Em erlenmeyer de 250 mL, adicionar 15 mL da soluo de ferro II, 5 mL
de HCl 6 eq/L, diluir para cerca de 300 mL, adicionar 15 mL de soluo de
sulfrica fosfrica (garantir estabilidade do indicador, evitando mudana
de colorao prematura) e 5 gotas de difenilamina sulfrica. Titular com
soluo padro de dicromato N/10, gastando-se, em mdia, 33,75 mL.
- Processo de retorno:
Prepare uma soluo de clorato de potssio e amnio hidratado
KNH4(ClO3)2.2H2O 0,02 mol/L e adicione 25 mL em erlenmeyer de 250 mL
juntamente com 30 mL de soluo padro de Ferro II, adicione
cautelosamente 12 mL de cido sulfrico concentrado. Aquea a mistura
ebulio e deixe esfriar temperatura ambiente colocando o frasco sob
gua corrente. Adicione 20 mL de cido fosfrico 1:1 (meio reacional), em
seguida 0,5 mL do indicador, difenilssulfonato de sdio.
Titule o excesso de Ferro II com dicromato de potssio, at a primeira
tonalidade prpura que permanea na soluo aps agitao, gastando-
se 16,80 mL, para oxidar quantitativamente o excesso de Ferro II no meio
reacional.
Pede-se:
a) Calcular o grau de pureza da amostra.
b) Usando a constante analtica, calcular a proporo de ClO 3-, K+, NH4+
e H2O na amostra analisada.

RESOLUO
a) Pureza da amostra= ?
1 passo: Calcular o fator do pd Fe2+

(NxVxf) = (NxVxf)
0,2 x 15 x f = 0,1 x 33,75 x 1

f = 1,12500 Fe2+ pd

2 Passo: Calcular a variao de e- da amostra:


ClO3 -------- Cl-

68
Qumica Analtica Quantitativa

x 6 = -1 x = -1
x = -1 + 6
x = +5

5 (-1) = 6 e- x 2 = 12 e-
H dois cloros na amostra
3 passo: Calcular a massa pesada da amostra:

M = __m___
mm x v

0,02 = m .

260 x 0,025

m = 0,1300 g amostra

% m/m = 100 x [(NxVxf)Fe2+ - Al(NxVxf)K2Cr2O7] x Al x Eq


m

% m/m = 100 x [(0,2 x 0,030 x 1,125) 1x ( 0,1 x 0,01680 x 1)] x 1 x 260/12


0,1300

% m/m = 84,5 % m/m

b) K = 100 x [(0,2 x 0,030 x 1,125) 1x ( 0,1 x 0,01680 x 1)] x 1


0,1300

K = 3,9
% m/m K+ = K . Eq K+ %m/m NH4+ = K . Eq NH4+
% m/m K+ = K . 39/12 %m/m NH4+ = K . 18/12
%m/m K+ = 12,68% %m/m NH4+ = 5,85%

% m/m ClO3- = K . Eq ClO3- % m/m H2O = K . Eq 2 H2O


% m/m ClO3- = K . 167/12 % m/m H2O = K . 36/12
% m/m ClO3- = 54,27%; %m/m H2O = 11,7%

% m/m ClO3- + %m/m K+ + %m/m NH4+ + %m/m 2H2O =


54,27 +12,68 + 5,85 + 11,7 = 84,5%

69
Qumica Analtica Quantitativa

3.3 Tiossulfatometria
1 - Assunto: dosagem da amostra (NH4Al)3(AsO3)4.6H2O
Soluo Padro: K2Cr2O7. Pesou-se 6,1250 g de dicromato e dissolveu-o
em balo de 500,0 mL com gua destilada.
Soluo Amostra: Pesou-se 0,032 eq da amostra e dissolveu-a em balo
de 250,0 mL com gua destilada.
- Reao Analtica:
__K2Cr2O7 + __(NH4Al)3(AsO3)4 + __HCl __CrCl3 +
__(NH4Al)3(AsO4)4 + __KCl + __H2O

- Tcnica:
Mediu-se 50,0 mL da soluo amostra, passando-a para um erlenmeyer
de 500 mL;
Adicionou-se cerca de 100,0 mL de gua destilada e 12,0 mL de HCl
concentrado para garantir a completa oxidao do arsenito;
Adicionou-se, ainda, 30,0 mL da soluo padro do dicromato de potssio,
deixando em repouso por 5 min no escuro;
Titulou-se o excesso de dicromato por uma soluo padro de Na 2S2O3
N/8 f = 1,13578, com excesso de KI. Gastou-se 11,80 mL desta soluo
de tiossulfato, para reduzir quantitativamente o excesso da soluo padro
de dicromato. Calcule a pureza da amostra.

RESOLUO
NK2Cr2O7 = m Na2S2O3 = N/8 = 0,125 eq/L
Eq x V

N = 6,1250 N = 0,2500 eq/L


49 x 0,5

% m/m = 100 x [(N x V x f)K2Cr2O7 Al (N x V x f) Na2S2O3] x Al x Eq


m

% m/m = 100 x [(0,25 x 0,030 x 1) 1 (0,125 x 0,0118 x 1,13587)] x 250/50 x


Eq
0,032 Eq

% m/m = 91,01 % m/m

70
Qumica Analtica Quantitativa

Obs.: Notem que a alquota interna 1 devido a reao de retorno no


ter sido feita em balo volumtrico e sim diretamente no erlenmeyer.

2 - Preparar 100,0 mL de uma soluo de Na2Mg(BrO3)4.4H2O a 0,1045


mol/L. Aps pesagem adequada, dissolver a amostra em HCl concentrado
e, aps solubilizao, transferir para um balo volumtrico de 100,0 mL.
Em seguida, uma alquota de 5,0 mL foi diluda para 200,0 mL em BV.
Alquotas de 25,0 mL foram reagidas com soluo de KI a 2 % m/v. Aps
decorrido o tempo de reao, foram tituladas com soluo de soluo de
Na2S2O3 0,1 eq/L f = 1,08854.
- Reaes:
__ Na2Mg(BrO3)4.4H2O + __ KI + __ HCl __ NaBr + __ MgBr2 + __
KCl +__ I2 + H2O

__ I2 + __ Na2S2O3 __ Na2S4O6 + __ NaI

Sobre o exerccio, responda:


a) Sabendo que a amostra est a 95,75% m/m, qual o volume gasto na
titulao?
b) Quantos gramas da amostra foram pesados?
c) Qual a concentrao aparente e real em termos de % m/v?
RESOLUO
M= m BrO3- -------- NaBr
MM x V x 6 = -1 x = -1
x = +5
0,1045 = m .
654,3 x 0,1

m = 6,8374 g 5 (-1) = 6x 4 = 24 e-

m = 6,8374 g

Vgasto = ?

% m/m = 100 x (N x V x f) Na2S2O3 x Al x Eq


m

95,75 = 100 x (0,1 x Vmdio x 1,08854) x 100/5 x 200/25x 654,3/24


6,8374

V = 0,01379 L

71
Qumica Analtica Quantitativa

a) O Vmdio gasto 13,79 mL

b) Foram pesados 6,8374 g da amostra.


A massa de amostra pesada acima corresponde massa IMPURA de
amostra sendo o valor da sua concentrao um dado aparente.
c) Nreal = 6,8374 x 0,9575
654,3/24 x 0,1

Nreal = 2,4014 eq/L

% m/v = g em 100 mL
% m/v aparente = 6,8374 g em 100 mL = 6,8374% m/v
% m/v real = ?

% m/v real = % m/v aparente x 95,75% = 6,5468% m/v.

3 - Determinao da % m/v real da amostra de NaClO ~ Cl2 comercial.


PROCEDIMENTO:
- Preparao do padro primrio de Dicromato de Potssio:
Pesou-se 0,4995 g de K2Cr2O7 e transferiu-se quantitativamente para um
balo volumtrico de 100,0 mL, aferindo-se o menisco com gua destilada.
- Aferio do padro secundrio de tiossulfato Na2S2O3:
Rinsou-se uma bureta de vidro devidamente limpa com soluo de
tiossulfato de sdio 0,1 eq/L e aferiu-se a marca zero.
Em um erlenmeyer de capacidade para 500 mL, limpo, adicionou 50 mL
de soluo de iodeto de potssio 6% m/v, 50 mL de bicarbonato de sdio
4% m/v, 3 mL de cido clordrico concentrado e 25,0 mL da soluo padro
de K2Cr2O7, do balo. Tampou-se o mesmo e manteve guardado dentro do
armrio para devida reao, por 5 minutos. Depois de decorrido este
tempo, completou com gua destilada para 300 mL, e titulou usando o
padro da bureta, at a soluo do erlenmeyer ficasse amarela, neste
ponto parou a titulao e adicionou-se 2 mL de goma de amido 1% m/v,
que logo ficou com uma soluo azul intenso. Retornou a titulao at que
a soluo adquirisse uma colorao levemente verde, devido aos ons
cromo em soluo, gastando em mdia 23,72 mL do padro.
- Dosagem da amostra:
Em um erlenmeyer de capacidade para 500 mL, limpo, adicionou 35 mL
de soluo de iodeto de potssio 6% m/v, 10 mL da soluo de cido

72
Qumica Analtica Quantitativa

actico glacial concentrado e 5,0 mL da soluo de gua sanitria


comercial. Tampou-se o mesmo e manteve guardado dentro do armrio
para devida reao, por 5 minutos. Depois de decorrido este tempo,
completou com gua destilada para 300 mL, e titulou usando o padro da
bureta, at que a soluo do erlenmeyer ficasse amarela, neste ponto
parou a titulao e adicionou 2 mL de goma de amido 1 % m/v, que logo
ficou com uma soluo azul intenso. Retornou a titulao at que a soluo
ficasse incolor, gastando do padro, o volume mdio de 30,30 mL.
Pergunta-se:
a) Qual o fator do padro secundrio?
b) Qual a % m/v real da gua sanitria comercial, sabendo que sua % m/v
aparente varia de 2,0 a 2,5 % m/v.

RESOLUO

Aferio por processo inverso, tiossulfato na bureta e dicromato no erlenmeyer:

Nk2Cr2O7 = 0, 4995 ( N.V.f ) Na2S2O7 = ( N.V.f ) K2Cr2O7


49 x 0,1 0,1 x 23,72 x f = 0,10194 x 25 x 1

f = 1,074410
N = 0,10194 eq/L

Dosagem (teor de cloro ativo):

% m/v = 100 x ( N.V.f)Na2S2O3 x Al x Eqamostra


Vinicial

% m/v = 100 x (0,1 x 1,074410 x 0,03030 ) x 1 x 71/2


5

% m/v = 2,311 % m/v de Cl2 ativo

4 - Indiretamente, determinou-se a concentrao do CrI3, segundo a


reao:
CrI3 + Cl2 + NaOH Na2CrO4 + NaIO4 + NaCl + H2O

METODOLOGIA: Pesou-se 0,9464 g e, aps dissoluo adequada,


transferiu-se para BV de 250,0 mL. Borbulhou-se cloro em meio alcalino,

73
Qumica Analtica Quantitativa

e soluo resultante foi adicionada qsp com gua deionizada. Uma


alquota de 100,0 mL foi reagida com KI em meio de cido clordrico,
segundo a reao:

CrO2-4 + I- + HCl Cr3+ + Cl - + H2O + I2

Aps formado o iodo, a mesma titulada com soluo de Na 2S2O3 0,1


eq/L f = 1,05532 sendo consumido 22,80 mL.
Calcular a pureza da amostra.

RESOLUO

CrI3 ------- Na2CrO4


+3 +6
-
[____3e ____]

% m/m = 100 x (NVF)Na2S2O3 x AL x Eq


m inicial

% m/m = 100 x ( 0,1 x 0,02280 x 1,05532 ) x 250/100 x 433/3


0,9464

% m/m = 91,74 %

5 - A dosagem do Al(BrO3)3.3H2O dada segundo a reao inica:

BrO3- + 2H- + 6H+ Br- + I2 + 3H2O

PROCEDIMENTO: Pesou-se certa massa do Bromato, e aps


solubilizao adequada, transferiu-a, quantitativamente para um B.V. de
250,0 mL, completando qsp com gua destilada. Alquota de 5,0 mL
consumiu um volume superior de ao convencional. Portanto, diluiu-se a
soluo resultante 10 vezes, e agora, uma alquota de 50,0 mL desta
reagiram, quantitativamente, com soluo de Na2S2O3 0,1 eq/L f=1,09078,
consumindo um volume mdio de 15,65 mL. Determinar a massa pesada
do sal de bromato, sabendo que a pureza de 93,45 % m/m.

74
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

Br O3- Br -
x 6= - 1 x = -1
x = -1 + 6
x=5

5- (-1) = 6 eltrons x 3 = 18 eltrons

m amostra --- B.V. 250,0 mL --- 5 mL (estoura o limite de volume) --- diluio da
amostra 10 vezes = 250 = 25
10
Alm disso, pegou-se 50,0 mL dessa soluo 10 vezes diluda e titulou-se
com Na2S2O3. Sendo assim, passou-se a considerar que para diluir a
amostra 10 vezes, deveria- se ter pego 10mL e colocado em B.V. de 100,0
mL. E desse B.V. de 100,0 mL, retirei 50,0 mL.

%m/m = 100 x ( N x V x f ) Na2S2O3 x Al x Eq


m
93,45= 100 x ( 0,1 x 0,01565 x 1,09078) x 250/10 x 100/50 x 465/ 18
m

m = 2,3595 g

75
Qumica Analtica Quantitativa

8. Complexometria
1 Determinao de Clcio no Leite em p
Clcio em leite em p determinado pela dissoluo de 1,5 g da amostra
e titulando-se o clcio com soluo de EDTA (sendo gasto 12,10 mL do
EDTA). O EDTA foi padronizado pela titulao de 10,0 mL de uma soluo
de zinco, preparada dissolvendo-se 0,6540 g de zinco metlico em cido
e diluindo-se a 1,0 L (10,80 mL de EDTA foram necessrios para essa
titulao).

Pergunta-se:
Qual a concentrao de clcio no leite em p em partes por milho (ppm)?

RESOLUO

M(Zn) = 0,6540 M.V(EDTA) = M.V (Zn)


65,4 x 1 M x 10,80 = 0,01 x 10
M(Zn) = 0,01 mol/L

MEDTA = 0,009259 mol/L

% m/m Ca+2 = 100 x (0,009259 x 0,01210) x 40


1,5

% m/m Ca+2 = 0,2988% m/m

Ppm = mg/Kg
Parte por milho

0,2988 g (298,8 mg) ---------------- 100 g


x ---------------- 1000 g (1 Kg)

x = 2988 mg/Kg

2 - A indstria BEBA LEITE produz leite em p. A qualidade deste leite tem


que atender as especificaes segundo normas nacionais. Sabe-se que a
quantidade de leite em p deve estar entre 3000 a 10000 microgramas de
Ca/g na amostra. No lote 013/08 produzido foi realizada uma amostragem
adequada e encaminhado para o laboratrio qumico. O analista
determinou % m/m de clcio neste leite em p segundo o procedimento
experimental: pesou-se trs amostras de 2,0 g (anotando at + 0,1 mg)

76
Qumica Analtica Quantitativa

de leite em p e transferiu-se, quantitativamente, cada poro para um


erlenmeyer de 250 de mL. Dissolveu-se cada uma das amostras em,
aproximadamente, 50,0 mL de gua destilada. Evitou-se deixar qualquer
quantidade, por menor que seja, do leite em p aderido nas paredes do
frasco, sem se dissolver, pois isto levaria a resultados mais baixos no teor
do clcio. Aqueceu levemente para ajudar a solubilizao e resfriou,
novamente, antes de prosseguir a analise. Adicionou-se 15,0 mL do
tampo pH 10 e alguns cristais de KCN para mascarar ons como Zn2+,
Cu2+ e Fe3+, que interferem bloqueando o indicador. Introduziu a seguir
exatamente 20 gotas (1,0 mL) de um soluo de [Mg Y]2-, cuja
preparao foi feita MOL A MOL da seguinte forma: pesou-se 48,7565 g
de EDTA e 21,2835 g de MgSO4, 7H2O, e diluiu para 1,0 L. A seguir, titulou
as alquotas com soluo EDTA 0,02 mol/L f = 1,095078, usando o
Eriocromo como indicador, at o aparecimento da cor azul. Sabendo-se
que os valores obtidos nas determinaes analticas foram:

Volume de EDTA
Alquota Massa pesada (g)
gasto (mL)
I 2,0374 22,094
II 2,0854 22,804
III 2,0074 21,562

Pergunta-se: em funo de todas as etapas do procedimento


experimental realizado pelo analista, e aliado aos fundamentos tericos
da anlise complexomtrica, descubra se o leite est dentro do
parmetro ou no. (Dados: MM EDTA = 372 g/mol)

RESOLUO

Mg-Y-4 mol a mol

My-4 = 48,7565 = 0,13106 mol/L MMgSO4.7H2O = 21,2835 = 0,08641 mol/L


372 x 1 246,3 x 1

Percebe-se que a soluo de Mg-EDTA no est mol a mol.

Nexcesso = 0,13106 0,08641 0,04465 mols ---------1000 mL


Nexc. = 0,04465 mols de Y-4 x ----------- 1 mL

x = 4,465 x 10-5 mols de Y-4 exc.

77
Qumica Analtica Quantitativa

Alquota Massa (g) VEDTA


I 2,0374 22,094
II 2,0854 22,804
III 2,0074 21,562
Mmdia = 2,0434 Vmdio = 22,153

nam = (M . v .f)EDTA
nam = 0,02 x 0,022153 x 1,095078

Nam = 0,000485185 eq/L

namostra = n(reagiu com EDTA) + n(exc. EDTA)

namostra = 0,000485185 + 0,00004465

namostra = 0,000529835 mols

%m/m Ca2+ = 0,000529835 x 100 x 40


2,0434

%m/m Ca+2 = 1,0371 % m/m ou 10371 g Ca+2/g da amostra

O leite est fora das normas.

3 Uma mistura contm 35% de Ca3(PO4)2, 47% de Zn4(P2O7)2 e o resto


impurezas insolveis. Pesou-se certa massa desta mistura e aps
dissoluo, transferiu-a quantitativamente para 500,0 mL (BV) e qsp gua
destilada. Alquotas de 50,0 mL foram tituladas com EDTA 0,05 mol/L f =
1,08433. Para consumir aproximadamente 25,0 mL deste padro qual foi
massa pesada inicialmente?

RESOLUO

Sistema de equaes:
n EDTA = 3(m/MM)Ca+2 + 4(m/MM)Zn+2

(M . v . f) x Al = 3 x 0,35 x (m/310) + 4 x 0,47 (m/609,6)

(0,05 x 0,025 x 1,08433 x 10) = 213,36m + 145,7m


188976

78
Qumica Analtica Quantitativa

0,013554 = (3x213,36m) + (4x 145,7m)


188976 188976

0,013554 x 188976 = 640,08m + 582,8m

2561,38 = 1222,88m

m = 2561,38/1222,88

m mistura = 2,0945g da mistura

4 Na dosagem de KH2PO4 utilizou-se o processo complexomtrico


indireto.

Metodologia: pesou-se 0,8745 g da mistura e, depois de dissolvido em


gua destilada, transferiu-a para um bquer e foi reagido com soluo de
MgCl2 a 10% m/v em excesso. Aps precipitao quantitativa, filtrou-se e
o precipitado foi lavado exaustivamente. O precipitado foi transferido para
um bquer com gua destilada, aquecendo-o sob constante agitao.
soluo quente adicionou-se 100,0 mL de soluo de EDTA 0,05 mol/L f
= 1,07545. Aps dissoluo e resfriamento, a soluo resultante foi
transferida quantitativamente, para BV de 250,0 mL, completando o seu
volume som gua destilada. Alquotas de 50,0 mL foi titulada em meio
tampo alcalino, com soluo padro de MgCO3 0,01 mol/L sabendo que
a pureza do fosfato 95,60 % m/m.

Pergunta-se: Qual o volume do padro que dever ser consumido?

RESOLUO

2PO4-3 + 3Mg+2 Mg3(PO4)2


2KH2PO4 + 3MgCl2 Mg3(PO4)2 + ...

m KH2PO4 = 0,8745 g ---------- 100%


x ---------- 95,60%

x= 0,8360 g

79
Qumica Analtica Quantitativa

2KH2PO4 Mg3(PO4)2

2 x 136 g/mol ---------- 262,9g/mol


0,8360 g ---------- y

y = 0,808031 g

n Mg3(PO4)2 = 0,808031
J 262,90

nMg3(PO4)2 = 0,0030735 mols

n amostra = [(n EDTA n MgCO3)]


0,0030735 = [(0,05 x 0,1 x 1,07545) 250/50 x (0,01 x v)]
5 x 0,01 x v= 0,0023037

V= 0,04607/3 = 0,01536 L ou 15,36 mL

OBS: Cada mol de EDTA reage para 1 mol de composto. Como o


Mg3(PO4)2 possui 3 tomos de metal (Mg) divide-se o nmero mols
(n) encontrado por trs, pois o valor refere-se ao composto e no a
quantidade de metais.

1 mol de EDTA ------- 1 mol de Mg3(PO4)2 ------- 3 mols de Mg2+

5 Cinquenta mililitros de uma soluo contendo Ni2+ e Zn2+ foram


tratados com 25,0 mL de uma soluo 0,0452M de EDTA para ligar todo
o metal. O excesso de EDTA que no reagiu precisou de 12,4 mL de uma
soluo 0,0123M de Mg2+ para a reao completa. Um excesso do
reagente 2,3-dimercapto-1-propanol foi ento adicionado para descolar o
EDTA do zinco. Outros 29,2 mL da soluo de Mg2+ foram necessrios
para a reao com o EDTA liberado. Calcule a molaridade do Ni 2+ e do
Zn2+ na soluo original.

80
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

Inicialmente:
NT EDTA = 0,0452 . 25.10-3
NT EDTA = 0,00113 mols NT de Zn2+ + Ni2+ = 0,000977 mol
Nexc EDTA = 0,0123 . 12,4.10-3
Nexc EDTA = 0,0001525 mols

N EDTA desl = N Zn2+ = N Mg2+


N Zn2+ = 0,0123. 29,2.10-3
N Zn2+ = 0,000359 mols

N Ni2+ = N reg. EDTA - N Zn2+


N Ni2+ = 0,000977 - 0,000359
N Ni2+ = 0,000618 mols

Na soluo inicial: V = 50 mL

C Zn2+ = 0,000359 = 7,18 . 10-3 mol/L


50.10-3

C Ni2+ = 0,000618 = 0,012636 mol/L


50.10-3

6 Um volume de amostra de 1,00 mL contendo uma quantidade


desconhecida de Co2+ e Ni2+ foi tratado com 25,00 mL de EDTA 0,03872
M. Na titulao de retorno, gastou-se 23,54 mL de uma soluo padro de
Zn2+ 0,02127 M (a pH 5) para atingir o ponto final do alaranjado de metilo.
Simultaneamente, fez-se passar 2,00 mL da amostra por uma coluna de
troca inica (que retarda mais o Co2+ que o Ni2+).
O Ni2+ que passou pela coluna foi tratado com 25,00 mL de EDTA 0,03872
M e necessitou de 25,63 mL de Zn2+ 0,02127 M para a retrotitulao. O
Co2+, que emergiu mais tarda da coluna, foi tambm tratado com 25,00 mL
de EDTA 0,03872 M.

Pergunta-se:
Quantos mL de soluo padro de Zn2+ 0,02127 M foram necessrios
para a retrotitulao?

81
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

Titulao de 1,00 mL da amostra

N EDTA total = 25,00 . 0,03872 = 0,9680 mmol

N EDTA exc = N Zn2+ = 23,54 . 0,02127 = 0,5007 mmol

N Co2+ + N Ni2+ = N EDTA total - N EDTA exc = 0,4637 mmol

[Co2+] + [Ni2+] = 0,4637 mmol = 0,4637 M


1,00 mL

Titulao do Ni2+ contido em 2,00 mL

N EDTA total = 25 . 0,03872 = 0,9680 mmol

N EDTA exc = N Zn2+ = 25,63 . 0,02127 = 0,5451 mmol

N Ni2+ = N EDTA total - N EDTA excesso = 0,4228 mmol

[Ni2+] = 0,4228 mmol = 0,2114 M


2,00 mL

Conclui-se que:

[Co2+] = 0,4637 M - 0,2114 M = 0,2523 M

Titulao do Co2+ contido em 2,00 mL

N EDTA total = 25,00 . 0,03872 = 0,9680 mmol

N EDTA que reagiu = N Co2+ = 0,2523 . 2,00 = 0,5046 mmol

N EDTA exc = N EDTA total - N EDTA que reagiu

N EDTA exc = 0,9680 mmol - 0,5046 mmol = 0,4634 mmol

V Zn2+ = N Zn2+ = N EDTA exc = 0,4634 mmol = 21,79 mL


[Zn2+] [Zn2+] 0,02127 M

82
Qumica Analtica Quantitativa

7) Numa dosagem complexomtrica por substituio adotou-se o seguinte


procedimento: pesou-se 1,2625 g de ZnCO3, puro e aps a solubilizao
adequada, passou-se para um balo de 250,0 mL e completou seu volume
com gua destilada. Em seguida, em um balo volumtrico de 100,0 mL
misturou-se 50,00 mL de EDTA 0,05 mol/L f = 1,09663 com 50 mL de
soluo de carbonato de zinco preparada.
Na dosagem da soluo 0,05 mol/L de CaCO3, quantos mililitros
consumiria desta soluo de clcio, se for titulado 50,00 mL da soluo
misturada [Zn-Y]2- , considerando que:
a. [Ca-Y] 2- >> [Zn-Y] 2-
b. [Zn-Y] 2- >> [Ca-Y] 2-

RESOLUO

nEDTA = M x V x f MZnCO3 = 1,2625 .


125,4 x0,25
nEDTA = 0,05 x 0,05 x 1,09663
MZnCO3 = 0,0403 mol/L
nEDTA = 0,0027415 mols

nZnCO3 = M x V
nZnCO3 = 0,0403 x 0,05
nZnCO3 = 0,002015 mols

a) Ca2+ >> Zn2+ b) Zn2+ >> Ca2+


0,0027415 ---------- 100 mL n(exc.) = My-4 - MZn
X ---------- 50 mL n(exc.) = 0,0007265 ----- 100 mL

X = 0,00137075 mols
0,0007265 mol ---------- 100 mL
0,00036325 mol ----------- 50 mL
0,00137075 = 0,05 x V
0,00036325 = 0,05 x V
V = 27,42 mL
V = 7,27 mL

83
Qumica Analtica Quantitativa

8 Um analista inexperiente, ao realizar uma determinao


complexomtrica por substituio, adotou a seguinte metodologia para
dosar uma amostra de FeCl3.3H2O:

A) Preparao do padro [Mg~Y]2-:


Pesou-se 0,2002 g de MgO (99,5% m/m) e, aps dissoluo adequada.
Transferiu-a para um balo de 250,0 mL. Ao mesmo balo, adicionou-se
200,0 mL de soluo 0,02 mol/L de EDTA e qsp com gua destilada;

B) Dosagem da amostra:
Pesou-se 0,3397 g do sal frrico e, aps dissoluo adequada, transferiu-
se para 100,0 mL em BV. Alquotas de 20,0 mL foram transferidas para
erlenmeyers de 250 mL e em cada um deles ajustou-se o meio com
tampo alcalino. Tambm, adicionou-se 50,0 mL do padro [Mg-Y]2-
preparado e, aps forte agitao, gotejou-se o indicador especfico e
titulou-se com soluo padro de EDTA a 0,01 mol/L f= 1,09075. Sabendo
que a pureza real 93,05% m/m, calcular o volume mdio consumido.

RESOLUO

A) Preparao do [Mg-Y]2-
n(MgO) = 0,2002 x 0,995 n(EDTA) = M x V
40,30 n(EDTA) = 0,02 x 0,2

n(MgO) = 0,004942903 mols n(EDTA) = 0,004 mols

Excesso de Mg +2
nexc = N(MgO) N(EDTA)
nexc= 0,004942903 0,004

nexc = 0,00942903 mols

B) Dosagem da amostra
% m/m = 100x(M x Vx f)EDTA x AL x MM
m

93,05 = 100 x (0,01 x V x 1,09075) x 5 x 216,5


0,3397

V1 = 0,02677 L ou 26,77 mL

Isso seria SEM excesso de Mg2+

84
Qumica Analtica Quantitativa

COM o excesso
n molsexc = 0,00942903 --------------- 250 mL
X --------------- 50 mL

X = 0,00018858 mols

M x V x f (EDTA) = n(Mg+2)
0,01 x 1,09075 x V = 0,00018858

V2 = 17,29 mL
SENDO ASSIM:
Vmdio = V1 + V2
Vmdio = 26,77 + 17,29

Vmdio = 44,05 mL

9 Uma mistura de sais de alumnio foi dosado por complexometria.


Amostra: AlCl3.6H2O + Al2(C2O4)3. 2H2O
Um analista fez uma mistura entre estes dois sais solveis e, por descuido,
no anotou as massas individuais pesadas. Assim, usando a
complexometria, buscou-se a possvel relao mssica entre os
respectivos sas pesados na mistura.
Metodologia: pesou-se 0,1257g da mistura e, aps solubilizao
adequada, esta amostra foi reagida com 100,0 mL de EDTA 0,01 mol/L
= 1,05639, em meio cloreto de amnio. Aps aquecimento a mistura foi
titulada com Cu(NO3)2 0,02 mol/L, consumindo em mdia 29,78 mL.
Calcular a % terica de cada sal na mistura.

RESOLUO

Dosagem da mistura AlCl3. 6H2O + Al2(C2O4)3 2 H2O

Metodologia 100 mL EDTA 0,01 mol/L


= 1,05639

Mmistura = 0,1257g erlenmeyer bureta: Cu(NO3)2 0,02 mol/L


erlenmeyer

NCu(NO3)2 = M.V = 0,02 X 0,0278


NCu(NO3)2 = 5,956. 10-4 mol

85
Qumica Analtica Quantitativa

NEDTA = M.V. = 0,01 X 0,1 x 1,05639


NEDTA = 1,05639 . 10-3 mol

Nmistura = NCu(NO3)2 - NEDTA


Nmistura = 5,956. 10-4 - 1,05639 . 10-3
Nmistura = 4,6079. 10-4 mol

Nmistura = 1 m AlCl3. 6H2O + 2m Al2(C2O4)3 2 H2O


241,5 354

4,6079 . 10-4 = 4,140786749 . 10-3 m1 + 5,649717514. 10-3 m2 A

m1 + m2 = 0,1257 m1 = 0,1257 m2 B

4,6079 . 10-4 = 5,204968944. 10-4 1,589076. 10-3 m2

A= mB

m2= 0,039569 g m1 = 0,08613 g

% m2 = 31,48% m/m % m1 = 68,52 % m/m

10 Determinao de magnsio, mangans e zinco em mistura, usando o


on fluoreto como agente desmascarador. Quando esto presentes, em
mistura, o magnsio e o mangans, a sua soma pode ser determinada
diretamente por titulo com EDTA. O on FLUORETO desmascara o
magnsio seletivamente do seu complexo de EDTA e, se tambm for
adicionado um excesso de soluo padro de mangans, ocorrer a
seguinte relao, temperatura ambiente:
[Mg-Y]2- + 2F- + Mn2+ MgF2 + [Mn-Y] 2-
Este excesso de on mangans pode ser estimado por titulao de
excesso de EDTA. A quantidade da soluo padro do on mangans
consumido equivalente ao EDTA liberado pelo on fluoreto, que, por sua
vez, equivalente ao mangans da amostra. Misturas de mangans,
magnsio e zinco podem ser analisadas de modo semelhantes. O primeiro
ponto final do EDTA da a soma dos trs ons. O on fluoreto adicionado
e o EDTA liberado do complexo de magnsio-EDTA titulado com o on
mangans, conforme foi detalhado acima. Seguindo o segundo ponto final,
adiciona- se ons cianeto pra deslocar zinco do seu quelato de EDTA e
formar o complexo cianozincato [Zn(CN4)]-2 estvel; o mangans. A seguir,
sero dados detalhes da anlise de misturas Mn-Mg-Zn.

86
Qumica Analtica Quantitativa

Processo: prepare uma soluo de sulfato de mangans (II)


(aproximadamente 0,05 mol/L), dissolvendo 11,500g do slido puro em um
litro de gua deionizada; padronize a soluo titulando-a com uma soluo
de EDTA 0,05 mol/L, usando o indicador NEGRO DE SOLOCROMO, aps
a adio de 0,25 g de cloreto de hidroxilamnio.
Prepare a soluo tampo (pH=10) dissolvendo 8,0g de nitrato de amnio
A.R. em 65 ml de gua deionizada, e adicione 35 ml de uma soluo
concentrada de magnsio, mangans e zinco, transfira pra erlenmeyer de
250 mL e dilua a 100 mL com gua deionizada. Adicione 0,25g de cloreto
de hidroxilamnio (isto impede a oxidao dos ons Mn+2), a seguir 10 mL
da soluo tampo e 30-40 mg da mistura do indicador com KNO3. Aquea
a 40 C e titule (preferencialmente com o agitao magntica) com soluo
padro de EDTA, at obter uma cor vermelha permanente (anote o volume
exato que foi adicionado). Agite durante um minuto. Titule o excesso de
on mangans com EDTA at que a cor mude para azul pura. Aps o
segundo ponto final, adicione 4-5 mL de uma soluo aquosa de cianeto
de potssio e adicione, de uma bureta, a soluo de on mangans (II)
adicionada.

Dados: 25,0 mL do padro de mangans consumiram 30,30 mL de EDTA


0,05 mol/L f= 0,91800;

Primeira titulao: 33,05 mL de EDTA;


Segunda titulao: 9,85 mL da soluo do padro de MN;
Terceira titulao: 1,26 mL do EDTA;
Quarta titulao: 8,46 mL da soluo padro de Mn.

Pergunta-se:
1. Quais as quantidades dos elementos na amostra e suas respectivas
concentraes molares reais?
2. Faa o mecanismo de indicao.

Dados: Mn=55, Zn=65, Mg=24, F=19, S=32, Na=23 g/mol

RESOLUO

OBS: O on fluoreto desmascara o magnsio.


Quando se adiciona excesso de mangans ocorre a reao:
[Mg-Y]-2 + 2F- + Mn+2 MgF2 + [Mn-Y]2-
O excesso de Mn pode ser estimado por titulao de excesso de
EDTA.

87
Qumica Analtica Quantitativa

Processo:
Padronizao do sulfato de Mangans
M = 11,15 = 0,007384 mol/L
151 x 1

(M. V. ) Mn = (M. V. ) EDTA


0,025 x 0,05x = 0,05 x 0,03030 x 0,91800
MnSO4 = 1, 112616

Encontrando a molaridade da mistura


N mistura = N EDTA
0,025 x M = 0,05 x 0,03305 x 0,91800

M mistura = 0,0606798 mol/L

Mg
NMg = NMn - NEDTA
M X 0,025 =(0,05X 0,00985 X 1,112616) (0,05 0,00126 X 0,091800)
M= 0,019605 mol/L
(M mistura) 0,0606798 100 %
(M Mg) 0,019605 %Mg

%Mg = 32,309 % m/m

Zn
NZn = NEDTA = N Mn
M x 0,025 = 0,05 x 0,00846 x 1,112616
MZn = 0,018825462 mol/L

(M mistura) 0,0606798 100 %


(M Zn) 0,018825462 %Zn

%Zn = 31, 024 % m/m

Mn
% Zn + % Mg + % Mn = 100%
31, 024 % + 32,309 % + % Mn = 100%
%Mn = 36,667 % m/m

88
Qumica Analtica Quantitativa

Mecanismos
Ind. Negro de Ferocromo
Incio: Mg, Mn, Zn + Ind pH [Mg-Ind.] + [Mn-Ind] + Mg. Mn, Zn (Roxo)

Durante: Mg, Mn, Zn + [Mg-Ind.] + [Mn-Ind.] + [Zn Ind] + Y4- pH


[Mg-Ind.] + [Mn-Ind.] + [Zn Ind.] + [Mg-Y] + [Mn Y] + [Zn Ind] 2- + Mn,
2- 2-

Mg, Zn (Roxo)

Ponto de Equilbrio: [Mg-Ind.] + [Mn-Ind.] + [Zn Ind.] + [Mg-Y]2- + [Mn -Y]2-


+ [Zn Ind]2- + Mn + Mg+ Zn + Y4- pH [Mg-Ind.] + [Mn-Ind.] + [Zn Ind.]
+ [Mg-Y] + [ Mn Y] + [ Zn Ind] (Roxo)
2- 2- 2-

Aps PE: [Mg-Ind.] + [Mn-Ind.] + [Zn Ind.] + [Mg-Y] 2- + [Mn Y] 2- +


[Zn Ind] 2 + Y4- pH Ind. + [Mg-Y] 2- + [Mn Y] 2- + [Zn Ind] 2 (Azul)

89
Qumica Analtica Quantitativa

7. Gravimetria
1 Determinao de Chumbo, na forma de Cromato:
Pesou-se 1,25 g de Fosgenita [Pb2(CO3Cl2)] = impurezas, solubilizando
com solues cidas adequadas. Aps solubilizao total, a soluo foi
neutralizada com soluo de NaOH at que um precipitado comeou a se
formar. Adicionou-se 10 mL de soluo tampo de acetato (cido actico
6 eq/L + acetato de sdio 0,6 eq/L), 10 mL de soluo de nitrato crmico
(2,4 g por 10 mL) e 10 mL de soluo de Bromato de potssio (2% m/v).
Aqueceu-se a 90-95 C. Logo que a precipitao se completou, (cerca de
45 minutos), resfriou-se atravs de cadinho filtrante, lavando-o com
soluo de cido ntrico a 1% p/v e secou-se a 120 C. Pesou-se sob a
forma de PbCrO4 dando uma massa de 1,3646 g.

Pergunta-se:
a) Determinar a proporo de Chumbo no minrio.
b) Aps calcinar este precipitado em ambiente e temperatura adequadas
determinar a massa de Pb2O3 formada.

Dados: Pb = 207 g/mol; O = 16 g/mol; Cl = 35,5 g/mol; C = 12g/mol; Cr =


52 g/mol.
RESOLUO
a)
[Pb2(CO3Cl2)] --------------- PbCrO4
1,25 g --------------- 1,3646 g

207 g/mol Pb --------------- 323 g/mol PbCrO4


x --------------- 1,3646 g PbCrO4

x = 0,8745 g

1,25 g --------------- 100 %


0,8745 g -------------- y

y = 69,96 % m/m

b)
[Pb2 (CO3Cl2)] --------------- 2 x Pb
x --------------- 0,8745 g
x = 1,1512 g
% m/mam = 92,10 % m/m

90
Qumica Analtica Quantitativa

[Pb2(CO3Cl2)] -------------- Pb2O3


1,1512 g -------------- x

x = 0,9758 g de Pb2O3

2 Pesou-se 8,0954 g de APOFILITA - KCa4[(Si2O5)F2].8H2O e aps


dissoluo com HCl concentrado, transferiu-se para 250,0 mL em BV (qsp
H2O destilada). O resduo foi seco e pesado sob a forma de SiO 2, dando
0,8122g. Determinar a porcentagem de seus constituintes e, tambm
expressar a composio sob a forma de SiO2, K2O e CaO.

RESOLUO

{KCa4[(Si2O5) F2].8H2O} -------------- SiO2


517 ------------- 60

Fam = 1 x {KCa4[(Si2O5) F2].8H2O}


2 x SiO2

Fam = 4,30833

% m/m = 100 x 0,8122 x 4,30833


8,0954

% m/m = 43,22 %

F = SiO2 x 2
2 x SiO2

(OBS: O 2 x SO2 no muda porque a referncia para a


comparao dos compostos com a amostra.)
F=1
% m/m SiO2 = 100 x 0,8122 x 1
8,0954

% m/m = 10,03 %

F = CaO x 4

91
Qumica Analtica Quantitativa

2 x SiO2
F = 1,8667

% m/m CaO = 100 x 0,8122 x 1,8667


8,0954

% m/m = 18,73 %

F= 1 x K2O .

2 x SiO2

F = 0,78333

% m/m K2O = 100 x 0,8122 x 0,78333


8,0954

% m/m = 7,86 %
Constituintes:

K+ 43,22 % ---------- 517 g/mol


x ---------- 39 g/mol

X = 3,26 % m/m

Ca+2 43,22 % ---------- 517 g/mol


x ---------- 160 g/mol

X = 13,38 % m/m

Si2O5 43,22 % ---------- 517 g/mol


x ---------- 136 g/mol

X = 11,37 % m/m

F- 43,22 % ---------- 762 g/mol


x ---------- 38 g/mol

X = 2,16 % m/m

92
Qumica Analtica Quantitativa

3 Pesou-se 1,5000 g de uma amostra do minrio STRUVITA


(MgNH4PO4.6H2O impurezas) foram submetidas a metodologia
gravimtrica por precipitao, obtendo-se como produto final slido, o
pirofosfato de Magnsio (Mg2P2O7) que depois de dessecado at peso
constante foi pesado dando 0,6575 g. Da proporo de impurezas da
STRUVITA 70% de Hg2Cl2.

Pergunta-se:
a) Qual o grau de pureza da STRUVITA?
b) Qual a proporo de PO4 na amostra analisada?
c) Quantos gramas de Hg2Cl2 continha na massa pesada?

RESOLUO

a) MgNH4PO4.6H2O ----------- Mg2P2O7


245,5 ---------- 223

F = MgNH4PO4.6H2O x 2
Mg2P2O7 x 1

F = 2,203953

% m/m amostra = 100 x 0,6575 x 2,203953


1,5000

% m/m = 96,61 %

b) PO4-3 96,61 % ---------- 245,3 g/mol


x ---------- 95 g/mol

% m/m = 37,41 %

c) 100 96,60 = 3,4 % de impurezas

1,5 g ---------- 100 %


x ----------- 3,4 %

x = 0,051 g

93
Qumica Analtica Quantitativa

70% das impurezas de Hg2Cl2, logo:

0,051 g ---------- 100%


y ---------- 70%

y = 0,0357 g de Hg2Cl2

4 A ARSENOSSIDERITA um minrio cuja frmula :


Ca3Fe4[AsO4(OH)3]3. A anlise desse minrio foi realizada atravs de uma
tcnica gravimtrica: Pesou-se 10,0051 g da amostra e, aps solubilizao
adequada, transferiu-se para balo volumtrico de 100,0 mL. Uma alquota
de 20,0 mL desta soluo foi tratada e como produto final obteve-se
MgAs2O7, cuja massa foi de 0,9345 g, quando dessecada a peso
constante. Suas impurezas inertes foram de 38%m/m de CaO e 18%m/m
de Fe2O3.

Pergunta-se:
a) Qual a pureza da amostra?
b) Qual a proporo do on arsenito na amostra?
c) Qual a proporo de Fe na amostra?
d) Qual a proporo de CaO na amostra?

RESOLUO

a) Ca3Fe4[AsO4(OH)3]3 ---------------- MgAs2O7


914 ----------------- 286.5

F = 914 x 2
286,3 x 3

F = 2,128303

Alquota = 100/20 = 5

% m/m amostra = 100 x 0,9345 x 5 x 2,128303


10,0051

% m/m amostra = 99,39%


b)
F= AsO4 x 3 x 2
MgAs2O7 x 3

F = 0,97101

94
Qumica Analtica Quantitativa

% m/m AsO4- = 100 x 0,9345 x 0,97101 x 5


10,0051

% m/m arsenito = 45,35 %

c)
F= Fe x 4 .

MgAs2O7 x 3

F = 0,2608

% m/m Fe = 100 x 0,9345 x 0,2608 x 5


10,0051

% m/m Fe = 12,18 %

d)
F= CaO x 3 .

MgAs2O7 x 3

F = 0,1956

% m/m Fe = 100 x 0,9345 x 0,1956 x 5


10,0051

% m/m CaO = 9,13 %

5 Um tcnico em qumica foi encarregado de determinar a pureza do


sulfato de Nquel Heptahidratado (NiSO4.7H2O). Para isto ele utilizou uma
metodologia analtica onde aps aquecer a soluo de Sulfato de Nquel
ele deveria adicionar Dimetilglioxima e logo aps algumas gotas de
hidrxido de amnio at que houvesse precipitao quantitativa.
O precipitado decorrente do experimento insolvel; a dimetilglioxima
muito pouco solvel em gua (1 mL desta soluo suficiente para
precipitar 0,0025 g de Nquel). O reagente adicionado a uma soluo
quente fracamente cida de sal de Nquel que em seguida tornada
levemente amoniacal. Este procedimento leva a um precipitado que
filtrado mais facilmente do que quando a precipitao feita frio.
A reao nquel + dimetilglioxima produz a formao do complexo Ni-
dimetilglioxima [Ni(C4H7N2O2)2].

95
Qumica Analtica Quantitativa

Aps a precipitao, separou-se o precipitado, calcinou-se o mesmo e


manteve-se na estufa por 12 horas, logo aps realizou-se 3 pesagens ao
longo do dia, anotando-se os valores obtidos. Logo aps fez-se a mdia
destas massas obtendo-se 0,2602 g.
Sabe-se que a massa pesada da amostra foi de 0,300 g.

Pergunta-se:
a) Qual foi a pureza obtida pelo tcnico?
b) Qual a porcentagem dos constituintes em termos de Ni+2, SO4-2 e H2O?

Dados: Ni = 58,5 g/mol; S = 32 g/mol; N = 14 g/mol; C = 12 g/mol;


H = 1 g/mol; O = 16 g/mol.

RESOLUO

a) Clculo do Fator gravimtrico para o Sulfato de Nquel Heptahidratado

NiSO4.7H2O -------------------- Ni(C4H7N2O2)2


280,5 -------------------- 288,5

F= NiSO4.7H2O
Ni(C4H7N2O2)2

F = 0,97227

Clculo de Pureza do Sulfato de Nquel Heptahidratado (NiSO 4.7H2O):

% m/m = q x F x 100
Q

% m/m = 0,2602 x 0,97227 x 100


0,3000

% m/m = 84,32 %

b) Clculo de porcentagem de Ni+2 na amostra:


NiSO4.7H2O ------- 280,5 g/mol --------------- 84,32 %
Ni+2 ---------------- 58,5 g/mol ----------------- x

% m/m = 17,58 %

96
Qumica Analtica Quantitativa

Clculo da porcentagem de SO4-2 na amostra:


NiSO4.7H2O ------- 280,5 g/mol --------------- 84,32 %
SO4-2 ---------------- 96 g/mol ----------------- x

% m/m = 28,86 %

Clculo da porcentagem de H2O na amostra:


NiSO4.7H2O ------- 280,5 g/mol --------------- 84,32 %
7x H2O ---------------- 126 g/mol ----------------- x

% m/m = 37,88 %

6 Como a anlise gravimtrica pode ser dividida?

RESOLUO

Precipitao, filtrao, lavagem, dessecao e pesagem.

7 Cite uma das vantagens e uma desvantagem da anlise gravimtrica.

RESOLUO

A maior vantagem que na gravimtrica a constante isolada e pode ser


examinada para determinao exata de impurezas e corrigi-las. A
desvantagem o tempo, em geral muito longo.

8 O teor em alumnio numa amostra pode ser determinado por


precipitao como uma base e calcinao a Al2O3, que pesado. Qual
massa de alumnio numa amostra com 0,2365 g de precipitado calcinado?

RESOLUO

Peso da amostra = 0,2365 g

Nm Al2O3 = m Al2O3
MM Al2O3

97
Qumica Analtica Quantitativa

Nm = 0,2365
102

Nm = 2,3186 x 10-3

Nm Al = Nm Al2O3 x 2

Nm Al = 4,6372 x 10-3

Al2O3 ----- 2 Al
m Al = Nm x MM Al
Ou
m Al = 4,6372 x 10-3 x 27
102g/mol ----- 2x127g/mol
m Al = 0,1252 g
0,2365 g ----- x

m Al = 0,1252 g
x= 0,1252g

98
Qumica Analtica Quantitativa

8. Anlise Instrumental
8.1. Potenciometria

1 Determinar a pureza do Na2B4O7.10H2O, cuja a massa de 2,3288 g foi


dissolvida em gua deionizada em balo volumtrico de 200,0 mL.
Alquotas de 25,0 mL foram dosadas utilizando-se H2SO4 0,1 eq/L
f=1,018265. Os dados analticos esto apresentados abaixo.

V (mL) E (mV) 14,30 -4


0,00 -376 14,50 36
5,00 -326 14,70 64
7,00 -286 14,90 76
9,00 -246 15,40 96
11,00 -206 16,40 118
12,00 -186 17,40 138
13,00 -166 19,40 178
13,50 -144 21,40 218
13,70 -132 23,40 258
13,90 -104 28,40 308
14,10 -64

Levantar as curvas potenciomtricas E x V e E/V, determinar o ponto


de equivalncia nas duas curvas. Com estes valores, calcular a pureza e
a concentrao real em termos de normalidade.

RESOLUO

99
Qumica Analtica Quantitativa

V (mL) E (mV) V E E/V


0,00 -376 5,00 50 10
5,00 -326 2,00 40 20
7,00 -286 2,00 40 20
9,00 -246 2,00 40 20
11,00 -206 1,00 20 20
12,00 -186 1,00 20 20
13,00 -166 0,50 22 44
13,50 -144 0,20 12 60
13,70 -132 0,20 28 140
13,90 -104 0,20 40 200
14,10 -64 0,20 60 300
14,30 -4 0,20 40 200
14,50 36 0,20 28 140
14,70 64 0,20 12 60
14,90 76 0,50 20 40
15,40 96 1,00 22 22
16,40 118 1,00 20 20
17,40 138 2,00 40 20
19,40 178 2,00 40 20
21,40 218 2,00 40 20
23,40 258 5,00 50 10
28,40 308 -- -- --

Naparente = 3288 = 0,061 190,6 x 0,2


eq/L Alquota = 200/25 = 8
Ponto de equivalncia (P.E.): 14,30 mL

% m/m = [100 x (0,1 x 1,018265 x 0,0143) x 8 x 190,6] /2,3288


% m/m = 95, 34 %

Nreal = 0,061 x 0, 9534 = 0, 0582 eq/L

2 Um resduo de cido foi titulado potenciometricamente utilizando-se


um processo de retorno.

Metodologia: Uma alquota de 10,0 mL do resduo foi diludo em um balo


volumtrico de 250,0 mL e qsp gua destilada. Aps a diluio, uma
alquota de 50,0 mL foi transferida para outro balo de 250,0 mL e reagido
com 100,0 mL de NaOH 0,1 eq/L f=1,07255. Determinar a acidez em
termos de % m/V do resduo, aps fazer os grficos de E x V e E/V.

100
Qumica Analtica Quantitativa

V (mL) E (mV) 15,4 -202 17,55 -86


0 -266 15,6 -199 17,6 -70
2 -262 15,8 -195 17,65 -49
4 -258 16 -191 17,7 -13
6 -254 16,2 -185 17,75 6
8 -248 16,4 -179 17,8 23
10 -242 16,6 -172 17,85 39
11 -238 16,8 -164 17,9 52
12 -233 17 -153 18 74
13 -227 17,1 -146 18,6 216
14 -220 17,2 -139 19 232
14,5 -215 17,3 -129 19,5 244
15 -209 17,4 -115 21 262
15,2 -206 17,5 -96

RESOLUO

V (mL) E (mV) V E E/V


0 -266 2 4 2
2 -262 2 4 2
4 -258 2 4 2
6 -254 2 6 3
8 -248 2 6 3
10 -242 1 4 4
11 -238 1 5 5
12 -233 1 6 6
13 -227 1 7 7
14 -220 0,5 5 10
14,5 -215 0,5 6 12
15 -209 0,2 3 15
15,2 -206 0,2 4 20
15,4 -202 0,2 3 15

101
Qumica Analtica Quantitativa

15,6 -199 0,2 4 20


15,8 -195 0,2 4 20
16 -191 0,2 6 30
16,2 -185 0,2 6 30
16,4 -179 0,2 7 35
16,6 -172 0,2 8 40
16,8 -164 0,2 11 55
17 -153 0,1 7 70
17,1 -146 0,1 7 70
17,2 -139 0,1 10 100
17,3 -129 0,1 14 140
17,4 -115 0,1 19 190
17,5 -96 0,05 10 200
17,55 -86 0,05 16 320
17,6 -70 0,05 21 420
17,65 -49 0,05 36 720
17,7 -13 0,05 19 380
17,75 6 0,05 17 340
17,8 23 0,05 16 320
17,85 39 0,05 13 260
17,9 52 0,1 22 220
18 74 0,6 142 236,6667
18,6 216 0,4 16 40
19 232 0,5 12 24
19,5 244 1,5 18 12
21 262 -- -- --

Alquotaexterna = Alquotainterna = 250/50 = 5


Ponto de equivalncia (P.E.) = 17,65 mL

% m/V = {100 x [(0,1 x 0,1 x 1,08875) 5(0,05 x 0,01765 x 1,07225)] x 5 x 1} /10=


0,3078 %

3 Uma amostra de Fe3+ foi submetida numa dosagem potenciomtrica


segundo a metodologia: tomou-se uma alquota de 10,0 mL de uma
soluo desconhecida e transferiu-se para um balo de 250,0 mL,
completando seu volume com gua destilada. 50,0 mL desta soluo, aps
condicionamento do meio, foi titulada com soluo padro de K2Cr2O7 0,1
eq/L. O quadro abaixo mostra os registros da titulao.

102
Qumica Analtica Quantitativa

V (mL) E (mV) 9 482 10,8 604


1 384 9,2 486 11 608
2 400 9,4 494 12 618
3 413 9,6 503 13 624
4 423 9,8 540 14 630
5 433 10 560 15 634
6 442 10,2 578 16 638
7 452 10,4 588 17 640
8 462 10,6 598 19 642

Pergunta-se quantos MG de Fe3+ possui a alquota original (fazer o grfico


da titulao).
RESOLUO

V (mL) E (mV) E V E/V


1 384 16 1 16
2 400 13 1 13
3 413 10 1 10
4 423 10 1 10
5 433 9 1 9
6 442 10 1 10
7 452 10 1 10
8 462 20 1 20
9 482 4 0,2 20
9,2 486 8 0,2 40
9,4 494 9 0,2 45
9,6 503 37 0,2 185
9,8 540 20 0,2 100

103
Qumica Analtica Quantitativa

RESOLUO

- Clculo da emissividade para a soluo A:


A=xaxC

(510 nm)
0,015 = x 1 x 4,0
= 0,00375

(650 nm)
0,0129 = x 1 x 4,0
= 0,003225

- Clculo da emissividade para a soluo B:


A=xaxC

(510 nm)
0,2255 = x 1 x 9,5
= 0,02368

(650 nm)
0,047 = x 1 x 9,5
= 0,004947

- Clculo da concentrao dos componentes da mistura:

(510 nm)
Amistura = (1 x a1 x C1) + (2 x a2 x C2)
0,087 = (0,00375 x 1 x C1) + (0,02368 x 1 x C2)
0,087 = 0,00375.C1 + 0,02368.C2 (I)

(650 nm)
Amistura = (1 x a1 x C1) + (2 x a2 x C2)
0,104 = (0,003225 x 1 x C1) + (0,004947 x 1 x C2)
0,104 = 0,003225.C1 + 0,004947.C2 (II)

Resolvendo o sistema:

C1 = 35,16 g/L
C2 = 1,89 g/L

104
Qumica Analtica Quantitativa

5 Uma forma comum de determinar o fsforo em urina consiste em tratar


a amostra com Molibdnio (VI) aps se remover as protenas, e ento
reduzir o complexo 12 molibdofosfato com cido ascrbico para fornecer
uma espcie de cor azul intensa. A absorbncia do azul de molibdnio
pode ser medida a 650 nm. Um paciente produziu 1122 mL de urina em
24 horas. Uma alquota de 1,0 mL da amostra foi tratada com Mo (VI) e
cido ascrbico e foi diluda para um volume de 50,0 mL. Uma curva
analtica foi preparada tratando-se alquotas de 1,0 mL de solues padro
de fosfato da mesma forma que a amostra da urina. As absorbncias dos
padres e da amostra de urina foram medidas a 650 nm, obtendo-se os
seguintes resultados:

Soluo Absorbncia
1,00 mg/L P 0,230
2,00 mg/L P 0,436
3,00 mg/L P 0,638
4,00 mg/L P 0,848
Amostra de Urina 0,518

a) Construa um grfico da curva analtica e determine a concentrao em


MG/L de P na amostra de urina.
b) Qual a massa, em gramas, que foi eliminada pelo paciente por dia?
c) Qual a concentrao de fosfato na urina em g/L?

RESOLUO
a)

105
Qumica Analtica Quantitativa

Fazendo um grfico onde temos para cada 10 mm, 0,16 mg/L, obtemos
149 mm, logo 2,384 mg/L.

Alquota = 50/1 Cconcentrada = 2,384 x 50 = 119,2 mg/L

b) 119,2 mg/L ______ 1000 mL


x ______ 1122 mL

X = 0,1337 g

c) 0,1337 g ______ 1122 mL


x ______ 1000 mL

X = 0,1191 g/L

106