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3.1 ISMEROS
Os ismeros so compostos diferentes, com propriedades fsicas e
qumicas diferentes, obtidos da mesma formula molecular. Os ismeros se
dividem em dois grandes grupos: Ismeros constitucionais e
estereoisomeros.

Na construo de uma molcula orgnica, possvel utilizando a mesma

conexo entre os tomos se obter duas molculas diferentes, para isso
necessrio apenas mudar a posio espacial de um dos ligantes sem mudar a
conexo, nessa situao temos os estereoismeros.
Por outro lado, possvel partir da mesma frmula molecular construir
estruturas totalmente diferentes, mudando apenas a conexo entre os tomos,
para essa situao temos ismeros constitucionais.

3.2 ESTEREOISMEROS
Como foi mencionado, essa classe de compostos apresenta a mesma
conexo entre os tomos, mostrando como diferena, ligantes em posies
espaciais diferentes. A estrutura do 1,2-dicloroeteno um bom exemplo, pois
mostra com a mesma conexo entre tomos, dois estreoismeros o Z e o E.

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As estruturas do 1,2-dicloroeteno diferem apenas na posio espacial dos

tomos de cloro e por este motivo recebem a denominao de
estereoismeros. Sendo assim, qualquer estrutura qumica que apresentar a
mesma conexo entre tomos e, possibilitar a disposio espacial diferente
para um dos ligantes, formar estereoismeros. A estereoqumica trata do
diferente arranjo espacial dos tomos e/ou conjunto de tomos em uma
estrutura. Um outro exemplo de estereoismeros, ocorre na estrutura do 1,4-
Diclorocicloexanol que, apresentam os tomos de cloro posicionados de forma
diferente, formando os estereoismeros cis e trans.

Ainda podemos citar como exemplos os dienos conjugados descritos pelas

seguintes frmulas:(2E,4Z)-heptadieno; (2E,4E)-heptadieno..

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3.3. ISMEROS CONSTITUCIONAIS

Os ismeros constitucionais se diferenciam pela conexo efetuada entre
os tomos na formao da molcula, possvel atravs de conexes diferentes
entre os tomos, formar molculas diferentes. Com a frmula molecular C3H6O
possvel construir diversos ismeros constitucionais com propriedades fsicas
e qumicas diferentes.

3.4 ENANCIMEROS E DIASTEROISMEROS

So denominados de enancimeros ou enantimeros os
estereoisomeros que so imagens especulares um do outro que no se
superpe, assim como as mos esquerda e direita. Experimente colocar a mo
direita sobre a mo esquerda, e verifique que no ocorre superposio. Os
enancimeros se caracterizam por apresentarem em sua estrutura um carbono
assimtrico ou quiral. Estruturas que apresentam um centro assimtrico, so
ditas assimtricas e desviam o plano da luz polarizada, quando analisadas em
um polarmetro.
As molculas orgnicas que desviam o plano da luz polarizada so
chamadas de molculas oticamente ativas, enquanto que, aquelas que no
ocasionam nenhuma mudana no plano da luz polarizada, so denominadas

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de molculas oticamente inativas. As molculas a seguir possuem centro

assimtrico, tambm chamado de centro quiral, ou ainda de estereocentro
tetradrico. Seguem alguns exemplos.

.
A estrutura da amina analisada a seguir possui um carbono assimtrico,
tambm chamado de carbono quiral, estereocentro tetradrico ou ainda
carbono estereognico. O carbono assimtrico identificado na estrutura
apresentar quatro ligantes diferentes, - . Como na
estrutura ocorre apenas um carbono quiral, podemos afirmar que se trata de
uma molcula assimtrica e, portanto desvia o plano da luz polarizada, tendo
assim atividade tica.

Observe que uma molcula imagem especular da outra no

superponvel. No prximo exemplo, o carbono assimtrico ou estereognico
identificado na estrutura do haloalcano, apresenta quatro ligantes diferentes,
As duas estruturas identificas como objeto e imagem,
formam um par de enancimeros.

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Toda estrutura que desviar o plano da luz polarizada para a direita

receber a denominao de estrutura dextrorrotatria ou destrgira, e ser
reconhecida pelo sinal positivo colocado entre parntese na frente de sua
nomenclatura. (+).
A molcula que desviar o plano da luz polarizada para a esquerda ser
chamada de levorrotatria ou levgira, e ser reconhecida pelo sinal negativo
(-).Os prefixos destro e levo so latinos e significam para direita e para
esquerda, respectivamente.
Alguns textos trazem as letras minsculas d e l em vez dos sinais (+) e
(-). A presena de apenas um carbono sp3 conectado a quatro ligantes
diferentes, garante a estrutura capacidade de desviar o plano da luz
polarizada, passando a ser considerada uma estrutura assimtrica e
oticamente ativa.
Estruturas que apresentam o carbono sp3 conectado a dois ligantes
iguais, so denominadas de estruturas aquirais. Como exemplo podemos citar
o lcool aquiral propano-2-ol. O carbono conectado na hidroxila um carbono
aquiral ou centro aquiral. Estruturas com centro aquiral so oticamente inativas
e, no formam par de enancimeros.

So estereoismeros que no so imagens especulares um do outro

quando colocados diante de um espelho plano. Os estereoismeros cis e trans,
tambm chamados de ismeros geomtricos, so bons exemplos de
diasteroismeros. Estes estereoismeros surgem pelo fato da ligao dupla
favorecer uma rotao limitada na estrutura. A rotao limitada tambm esta
presente em compostos cclicos. possvel formar estereoismeros cis- trans
em estruturas que apresentem conexo entre carbonos sp 2. A estrutura do 1,2-
dicloroeteno permite posicionar os cloros para o mesmo lado da ligao dupla
(forma cis) e para lados contrrios (forma trans). O estereoismero cis no
imagem especular da estrutura do trans, sendo assim, os estereoismeros cis-
1,2-dicloroeteno e trans-1,2-dicloroeteno formam um par de diasteroismeros.

Um outro exemplo de diasteroismeros pode ser mostrado na molcula

do ciclopropano-1,2-diol.

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A estrutura do cicloexano-1,2- diol pode ser colocada na conformao cadeira,

com as hidroxilas ocupando as posio trans diaxial, trans diequatorial e cis
axial / equatorial. Os estereoismeoros trans diaxial e trans diequatorial so
confmeros. Os estereoismedros que formam o par cis / trans so
diasteroismeros.

A figura abaixo mostra a diviso e subdiviso dos ismeros j estudados.

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3.5 PROJEES MOLCULARES

As molculas orgnicas podem ser colocadas em projees
denominadas de: projeo de Fischer, projeo em perspectiva, projeo em
cela e em projeo de Newman. A projeo de Fischer mostra o arranjo
tridimensional de grupos ligados ao estereocentro tetradrico. O carbono sp 3 se
localiza na interseco de duas linhas perpendiculares. As linhas horizontais
representam ligantes posicionados para frente ou para cima enquanto que as
linhas verticais representam ligantes voltados para .trs ou para baixo. Na
projeo de Fischer, a cadeia carbnica deve ser colocada na vertical.

A estrutura do cido 2-bromo-2-metilbutanico, tem um centro

assimtrico no carbono dois e pode ser colocada em projeo de Fischer.

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Para colocar uma estrutura em projeo de Fischer, preciso

reconhecer na estrutura o estereocentro tetradrico, ou centro assimtrico, que
ser colocado no ponto de cruzamento das linhas verticais e horizontais e,
escrever a cadeia principal na linha vertical. l. Para ficar bem esclarecido o
pentan-2-ol ser colocado em projeo de Fischer.

A mostra a posio espacial dos quatro

ligantes do carbono sp3, dois esto no plano, o terceiro se encontra voltado
para frente (cunha slida) e um quarto ligante est para trs (cunha tracejada).
Para melhor entendimento segue alguns exemplos.

mostra a posio espacial dos ligantes de dois

carbonos conectados entre si. Essa projeo pode ser escrita de forma a
coincidir a posio espacial desses ligantes, e de forma a colocar esses
ligantes em oposio.

A estrutura do etano vai ser colocada em projeo em cela eclipsada e

estrelada. Os ligantes so hidrognios e vo ocupar posies espaciais
diferentes.

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A estrutura do butano, um outro exemplo, e mostrar que a disposio

espacial dos ligantes, pode ocasionar conformaes com interao espacial ou
tenso estrica.
A projeo cela denominada de anti no apresenta bloqueio espacial
pois os ligantes se encontram em posies opostas.
A projeo cela denominada de vici apresenta interao espacial entre
as duas metilas posicionadas do mesmo lado na projeo.
Veja a seguir.

A projeo de Newman, coloca os ligantes de dois carbonos de um

encadeamento em sobreposio. Essa sobreposio pode ser de forma
eclipsada e de forma estrelada.
A estrutura do butano colocada em projeo cela, pode ser escrita em
projeo de Newman, para isso, basta sobrepor os carbonos C-2 e C-3 em
forma eclipsada e estrelada.
A projeo de Newman tem o carbono C-2 representado pelo crculo e o
carbono C-3 representado pelo ponto, como mostrado a seguir.

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3.6 ESTRUTURAS COM DOIS CENTROS QUIRAIS

Na estrutura do butano-2,3-diol, o centro quiral se localiza nos carbonos

dois e trs, pois esses carbonos mostram quatro ligantes diferentes.

Para passar basta

verificar que na projeo de Fischer, os ligantes da posio vertical esto
voltados para trs e os ligantes da posio horizontal esto voltados para
frente. Desta forma, a projeo em cela coincidncia ou eclipsada vai
corresponder a projeo de Fischer.

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Um segundo exemplo pode ser mostrado atravs dos estereoismeros

do 2,3-diclorobutano. A projeo de Fischer, da molcula meso, apresenta as
duas metilas voltadas para trs, enquanto que o hidrognio e o cloro esto
voltados para frente. Os enancimeros, por sua vez, apresentam os cloros e os
hidrognios, posicionados para cima e em lados diferentes, um cloro se
encontra voltado para o lado direito e o outro se encontra voltado para o lado
esquerdo.

3.7 CONFIGURAES R / S
Para podermos discutir convenientemente a isomeria ptica, precisamos
de um sistema de nomenclatura adequado.
Os ismeros pticos se diferenciam pela configurao, com isso precisa-
se dispor de meios capazes de assinalar a configurao do tomo assimtrico.
R. S. Cahn, C. K. Ingold e V. Prelog desenvolveram um sistema de
nomenclatura adicionado ao sistema IUPAC. Este sistema chamado sistema
R e S vem das palavras latinas rectus e sinister, que significa direito e
esquerdo respectivamente, em termos de configurao direciona a seqncia
de prioridade de ligantes para direita (R) e a seqncia de prioridade de
ligantes para a esquerda (S).
Este sistema (R,S) utilizado pelos qumicos para indicar a configurao
de um carbono assimtrico. A classificao dos ligantes do carbono assimtrico
feita por ordem de prioridade, e saiba que, quanto maior o numero atmico
do tomo conectado ao carbono assimtrico maior ser a sua prioridade. A
classificao dos ligantes segue a seguinte seqncia.
1) ordenar os ligantes do estereocentro por ordem de prioridade;

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2) formar uma seqncia de prioridade de acordo com o valor do peso atmico

do tomo ligado diretamente ao estereocentro.
3) colocar o tomo de ultima prioridade, quatro (4), o mais afastado possvel
do operador; para trs e para baixo.
4) traamos um caminho de 1, 2, 3. Se a direo de nossos dedos ou lpis
est no sentido horrio, o enantimero chamado R.
Se a direo da seqncia est no sentido anti-horrio, o enantimero
chamado S. Veja alguns exemplos.

Se o grupo de menor prioridade aparecer conectado para frente (cunha

slida), a configurao do centro assimtrico obtida trocada.
Como proceder para obter a configurao: veja a sequncia 1,2 e 3,
direcionada de acordo com a prioridade dos ligantes, posteriormente veja qual
a configurao obtida, e a posio do ligante de menor prioridade.
Se o ligante de menor prioridade estiver para trs, afastado do
observador, a configurao obtida permanece, porm, se o ligante de menor
prioridade estiver para frente, prximo do observador a configurao trocada.
Vamos supor que voc tenha obtido a configurao R, para um
determinado centro assimtrico e que o ligante de menor prioridade esteja para
frente, nesse caso, a configurao trocada para S.
Observe os exemplos a seguir.

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3.8 OS PREFIXOS ERITRO E TREO

As molculas orgnicas, que apresentam em sua estrutura dois
carbonos quirais (carbonos estereognicos), podem mostrar ligantes similares
ou idnticos, colocados do mesmo lado da molcula, quando isto acontece, a
molcula recebe .
Quando os ligantes se posicionam em lados diferentes utilizado

A Nomenclatura tem como referncia os carboidratos eritrose e treose.

Observe as estruturas a seguir.

A estrutura do butano-2,3-diol ser colocada em projeo de Fischer

obedecendo a seguinte disposio espacial: as hidroxilas localizadas nos

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carbonos dois e trs sero colocadas para frente e as metilas terminais sero
posicionadas para trs.
Ao colocar a projeo de Fischer em projeo em cela, os ligantes dos
carbonos dois e trs devem obedecer a mesma posio espacial.
A cela que indica a mesma disposio espacial usada em Fischer a
cela coincidncia ou eclipsada.

Transferncia da molcula em projeo de Fischer na forma treo, para

projeo em cela e posteriormente para a projeo de Newman mais estvel,
ser realizada da seguinte forma:
1) a projeo de Fischer passa primeiro para cela eclipsada.
2) em seguida realizada uma toro na cela eclipsada para obteno da
cela estrelada, posteriormente a cela estrelada colocada em projeo
de Newman estrelada mais estvel.

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3.9 CENTRO PROQUIRAL

Quando um carbono sp3 possuir dois ligantes iguais ao hidrognio e dois
diferentes, este carbono sp3, ser denominado de centro proquiral. Se um dos
hidrognios do centro proquiral for substitudo por deutrio, o centro proquiral
se transforma em um centro quiral. Esses hidrognios idnticos do centro
proquiral so denominados de hidrognio pro-R e hidrognio pro-S pois
quando cada um deles substitudo por deutrio formam um para de
enancimeros.

O procedimento consiste na substituio de um dos hidrognios por

deutrio, em seguida aplica-se a regra de prioridade de Ingold para a
verificao da configurao.

No exemplo citado a configurao obtida foi S, desta forma o hidrognio

que foi substitudo por deutrio ser pro-S e como conseqncia o outro ser
pro-R.

As duas estruturas formam um para de enancimeros e por este motivo os

hidrognios pro-R e pro-S so denominados de hidrognios enantiotpicos.

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3.10 OUTRAS ESTRUTURAS OTICAMENTE ATIVAS

Estas estruturas apresentam assimtria molecular em decoorencia da

disposio espacial dos orbitais p .A conexo apresentada entre os carbonos,
para estas molculas oticamente ativas sem carbono assimtrico a seguinte:
Csp3Csp2 Csp Csp2Csp3. Para que ocorra a formao de ismeros nestas
estruturas, os ligantes dos carbonos sp2 terminais precisam ser diferentes.
A estrutura do 2,3-pentadieno tem estas caractersticas e forma um par
de enancimeros.

3.11 QUESTES RESOLVIDAS

3.11.1 Escrever tr ismeros constitucionais de frmula C2H4O2.

3.11.2Escrever os estereoismeros do 2,3-dibromobutano em projeo de

Fischer. Em seguida identificar os enancimeros e os diasteroismeros.

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3.11.3 Passar da projeo de Fischer para a projeo em cela estrelada.

Resoluo.
Mudana de projeo na estrutura eritro.

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Mudana de projeo na estrutura treo.

3.11.4 Escrever a configurao (R,S ) para cada centro quiral.

Resoluo.

3.11.5 Escrever a estrutura (eritro)-2R,3S-dimetxipentano em projeo

Fischer.

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Sugesto de Leitura
Rotao de Luz Polarizada por Molculas Quirais: Uma abordagem Histrica com
proposta de Trabalho para Sala de Aula. Qumica Nova na Escola, No.21, Maio 2005

a
SOLOMONS, Graham; FRYHLE, Craig. Qumica Orgnica. Traduo da 10 edio
americana, vols 1 e 2. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora S. A., 2012. 815p.

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