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Estudio de las tintas metaloglicas:

De la historia escrita a los anlisis sicoqumicos
Gemma Contreras Zamorano
Recepcin/Received: 27, 05, 2014
Aceptacin/Accepted: 16, 07, 2014
Publicado/Published: 12, 11, 2014

Resumen: Las tintas de naturaleza metaloglica fueron las ms utilizadas en los manuscritos,
hasta bien entrado el siglo XIX. Sus problemas de conservacin, el proceso de degradacin al que
eran sometidas y el peligro de desaparicin de documentacin nica que ello implicaba,
generaron un signicativo inters por su estudio desde el punto de vista de la aportacin histrica
y del anlisis sicoqumico de sus
elementos constitutivos.

Palabras clave: tintas metaloglicas, anlisis, recetas, sulfato de hierro, agallas.

Abstract: Iron gall inks are the most frequently inks used in manuscripts until well into the
nineteenth century. The risk of permanent loss of unique documents due to the conservation problems of these type of inks and the degradation processes they
suffer has generated signicant interest in both the manuscripts which have been studied from a historical point of view and the chemical and physical
analysis of its constituent elements.

Keywords: iron gall inks, analysis, recipes, iron sulfate, galls.

Los manuscritos, ya sea por su valor artstico o la informacin nica que guardan, constituyen un bien cultural de gran vala, que ha favorecido inversiones
encaminadas a su conocimiento y conservacin. Aunque algo posteriores a los estudios de pintura y otros objetos artsticos, desde hace dcadas los
manuscritos han sido objeto de anlisis, con el n de identicar la composicin de sus elementos estructurales y sustentados, y evaluar mtodos y sistemas de
restauracin.

Las tintas metaloglicas han sido los materiales ms utilizados hasta el siglo XIX. No obstante, se evidenciaban problemas de conservacin que ponan en
riesgo la desaparicin de documentos nicos. En ese sentido, el estudio sobre la conservacin de las tintas metaloglicas puede ser abordado desde diferentes
puntos de vista: 1) fuentes escritas, esto es, tratados, recetarios, libros de secretos, recetas ocasionales manuscritas por los escribanos, quienes elaboraban la
tinta para su uso particular;1 2) anlisis experimentales acerca de la elaboracin de la tinta a partir de recetas antiguas; y, 3) anlisis sicoqumicos con o sin
toma de muestra, para determinar la composicin elemental de las tintas, la distribucin y contenido de hierro y otros materiales inorgnicos, el tipo de tinta, la
presencia de vino o no, entre otras.

1. Fuentes escritas
Hasta el momento, las citas ms antiguas respecto del uso de vitriolo y agallas para escribir se hallan en un texto de Filn de Bizancio, del siglo III a. C.
(Kroustallis, 2002). En consecuencia, aunque muchos manuales establecen el inicio de su conocimiento y uso en los albores del siglo XII, con el tratado del
monje Telo, la combinacin de taninos y sulfato de hierro era conocida como material escritorio desde la Antigedad;2 inclusive algunas recetas hindes
mencionan esta combinacin para preparar colorante negro.3 En un papiro de Leiden, del siglo III de la era cristiana, se destaca esta tinta por su uso en textos
mgicos (Kroustallis, 2003). Por su parte, Baraldi et al (2009) demostraron que este tipo de tinta se utilizaba entre los siglos II y VI, luego del estudio con Raman
del Codex de Ivrea y el Diskorides de Viena y de Npoles. Los musulmanes desarrollaron estas recetas y sirvieron de vnculo transmisor, como destaca el
profesor Abbady (2005), en su estudio sobre los tiles de escritura en la Pennsula Ibrica de los siglos XI y XIII. Tambin se ha podido corroborar su pervivencia
de uso hasta el siglo XIX, a travs de sistemas de anlisis.4

Despus de consultar numerosas formulaciones sobre el modo de fabricacin de las tintas metaloglicas, es posible armar que los componentes bsicos no
dieren desde el inicio de su utilizacin, excepto en el caso del mordiente y de los aditivos que incorporaron diversas culturas y tradiciones. Los taninos se
obtenan, principalmente, de las agallas; en su ausencia, de las cortezas de diversos rboles. Sulfatos hidratados, principalmente de hierro, cobre o zinc
conseguan el color negro de la tinta, al hacer reaccin con los taninos anteriormente mencionados.

La documentacin histrica menciona la goma arbiga como aglutinante, como apunta Kroustallis (2003); pero no siempre era posible conseguir de esa calidad,
en cuyo caso se utilizaban otras que eran extradas de rboles frutales ms asequibles. Respecto del mordiente, segn diversas culturas y pocas histricas, se
preere uno u otro ingrediente; los ms habituales son el agua y el vino; este ltimo, sustituido por cerveza en el norte de Europa. Tambin se aplicaron
materiales como orina y vinagre.

Las agallas son un tumor producido por una avispa en las ramas del roble. Se trata de taninos que poseen el cido glico, que interacciona con el hierro para
formar la tinta. Si bien la combinacin de estas sustancias con el sulfato de hierro ya era conocida en el mbito farmacutico, fueron los rabes quienes
empezaron a usarlas para elaborar la tinta para escritura. Tal y como describen las fuentes, las agallas son disueltas en agua o en vino, rotas en pequeos trozos

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despus de seleccionar las ms pesadas de color plomizo y sin agujeritos (Torquato y Herrero, 1802). Las mejores proceden de Alepo y Levante (este vocablo
hace referencia, en ocasiones, a Valencia, aunque en realidad eran de importacin, va Provenza o Bebera).

El sulfato de hierro es un componente fundamental en la elaboracin de las tintas metaloglicas. Sin embargo, tambin se utilizaron otros sulfatos naturales o
transformados para este menester, como el sulfato de cobre (deba tener entre 15-20 % de impurezas de hierro, para poder alcanzar el color y la reaccin de la
tinta), y el sulfato de cinc (Kroustallis, 2003).

En la documentacin histrica, es difcil determinar la naturaleza de este compuesto porque existe una enorme confusin en la nomenclatura. Aceche y
caparrosa son los trminos ms comunes. El primero proviene del rabe az-zaj, y suele relacionarse con el sulfato de hierro. Ciertos autores sostienen que la
caparrosa se vincula con el sulfato de cobre, mientras que los recetarios antiguos la relacionan con el sulfato de hierro. En muchas recetas, estos nombres llevan
un epteto que ayuda a aclarar su procedencia, como el color: verde (hierro), azul (cobre) o blanco (cinc); pero no todas contienen esas referencias adicionales.

Otro vocablo abundante en la documentacin es el vitriolo al que Barba, en su obra de 1770, asocia al sulfato de hierro. Sin embargo
otros autores, atribuyen este nombre a cualquiera de los sulfatos minerales mencionados. Tambin es muy comn la utilizacin de
apelativos aadidos al vitriolo, los mismos colores mencionados con anterioridad, y algunos de procedencia: () vitriolo de Inglaterra
(hierro); vitriolo de Chipre (cobre); vitriolo Gostlar (cinc). ()
Estos sulfatos hidratados de hierro, cobre o cinc, estn asociados a depsitos metasulfurosos de piritas y marcasitas, y se forman
como minerales secundarios (Contreras, 2014:66).

Las minas ms famosas de la Pennsula Ibrica son las de Ro Tinto, en Huelva; pero la documentacin histrica habla de otras regiones ricas en yacimientos
ferrosos, como Ferraria (cabo de la Nao), cabo de Gata, Sierra de Javalambre y Vizcaya. Prez Vargas ya apuntaba, en 1569, que el mejor era el extrado de la isla
de Elba, porque no necesitaba ser tratado ni puricado al fuego. Como narran las fuentes histricas, haba varias formas de obtener estos sulfatos: de manera
natural, haciendo evaporar el lquido, acidicando con azufre a altas temperaturas, o con cido sulfrico directamente sobre hierros antiguos (Barba, 1770).

El hierro era un mineral muy apreciado y protegido desde la Edad Media en los reinos hispanos. Se llevaba a Barcelona desde Bielsa, Navarra y Xarez; y desde
Vizcaya a Brujas, Inglaterra, Valencia, e incluso del otro lado del Atntico.5

Pulche (1771) describe como el mejor sulfato de hierro al proveniente de Inglaterra e Italia; el azul, de Alemania; y el azul celeste, con un alto contenido en cobre,
de Chipre y Hungra.

2 Anlisis experimentales
La naturaleza del metal depende de la mina donde fue recogido el mineral. Este hecho, as como los procesos de elaboracin, hacen que otros metales estn
presentes en las tintas y sean detectados al realizar anlisis traza, como el plomo, que podra ser un residuo de los materiales de escritura o de las calderas
donde se puricaba (Figura 1).

Figura 1. Anlisis de muestra de tinta de manuscrito del Archivo Municipal de Ibi, mano de Clavera, 1578. a) imagen de la muestra con SEM/EDX ; b) espectro
SEM/EDX.
Fuente: Gemma Contreras

La goma es el trmino genrico que nombra todo tipo de resinas: ciruelos, perales, cerezos y almendros, aunque aparezca como goma arbiga (Kroustallis 2002,
2003). Sirve para dar lustre, pero no siempre se cita en las recetas. Algunos estudiosos del arte de escribir dicen que no es necesario su uso, sobre todo en tintas
destinadas a la escritura de los nios y fuera de los meses de verano.

Se recomienda el agua de lluvia, cisterna o pozo, porque la tinta es mejor cuanto menos partculas y ms pequeas en suspensin tiene. Adems, este tipo de
agua est bien sedimentada y es poco calcrea (Sistach, 2011). En otras ocasiones, se aconseja que sea de fuente o ro. Solo en una ocasin se han encontrado
referencias a agua salada, en recetas islmicas (Abbady, 2005).

El vino no est presente en recetas musulmanas. Aunque Hipcrates, en el siglo IV a. C., ya lo utilizaba en combinacin con las agallas, para una receta mdica
(Kroustallis, 2003), bien podra ser una introduccin de los pueblos cristianos. Se utiliza el vino blanco y, solo en contadas ocasiones, se hace alusin al tinto. Los
tratadistas del arte de escribir, como Icar (1548), Casanova (1690) y Bueno (1690), recomiendan su uso sobre pergamino porque facilita la permanencia y la
adherencia de la tinta; adems, evita su congelacin (Prez, 1599).

Por su parte, Ortz (1696) advierte que para otros usos, el papel ha de ser muy de ley porque no todos pueden sufrir la fortaleza del vino y los traspasa. Paredes
(1792) apunta:

() algunos, aunque no aprueben que la tinta se confeccione o disponga con vino, persuadidos de que abrasa el papel causando
deformidad en el escrito, parecen equivocacin pues tal perjuicio resulta nicamente de no guardar la proporcin, dosis o cantidad

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correspondiente ().

Resultara de gran utilidad un estudio referente al contenido de vino en las tintas y su estado de conservacin.

De entre los componentes adicionados a las tintas metaloglicas, los ms mencionados en las fuentes son la corteza de granada (de tradicin islmica), el
azcar cande, el alumbre (a partir del siglo XV); aguardiente, vinagre, palo Campeche (entrado el siglo XVIII); y, elementos tan exticos como las flores de
amapolas secas (Ortiz, 1696), el agua de rosas (Mut Calafell, 1992) o el agua de multa de Mallorca (Contreras, 1682).
Se cita con bastante asiduidad el palo de higuera, como una herramienta importante para conseguir una sustancia apta para la escritura duradera y ecaz. De
hecho, el alto contenido en ltex de esta planta le concede un mayor poder de adhesin y su porcentaje de azcares aumenta el brillo de la tinta, a la vez que
permite que no engrase (Manzn, 1682).

Numerosos cientcos nos han precedido en esta tarea, y a ellos debemos agradecer la exposicin y publicacin de sus experimentos, en algunos casos, y la
recopilacin de mtodos, en otros. Sobre esta ltima cuestin, queremos destacar los libros de Brbara Stuart (2007) y Mauro Matteini y Arcangelo Moles (2001),
donde se describen los sistemas de estudio y anlisis ms habituales de las obras de arte y su aplicacin. A dichos textos, conviene agregar otros dos que, si
bien no hacen referencia especca a los estudios cientcos, s dedican una seccin importante a explicarlos. Se trata de la obra editada con motivo del Mster
en conservacin de libros y material de archivo Escoreal, de Mariagrazia Plossi e Antonio Zappal (2007), y el artculo publicado por Jana Kolar et al.
(2006:167-174),6 en los que se estudian las tintas ferroglicas, desde el punto de vista de la
manufactura, la degradacin, estabilizacin y su caracterizacin.

En los textos referidos, Janssens et al. (2004) realizan un repaso general de los microanlisis no destructivos que podan emplearse en el estudio de materiales
de bienes culturales. El anlisis de sus aportes permite reconocer las posibilidades de aplicacin en soporte escriturario. Pero, sin duda, han sido los artculos de
Clarke (2001; 2002) los que nos han servido de punto de partida para el estudio comparativo de los procedimientos de anlisis aplicados a libros y documentos
manuscritos. En dichos textos, no solo describe los mtodos ms destacados, su aplicacin, y los autores ms relevantes que se han valido de ellos en sus
investigaciones, sino que plantea los problemas y limitaciones de estas tcnicas, y evala lo que debera ser un sistema de anlisis ideal. Aos ms tarde, un
estudio similar fue realizado por James (2010), pero en l nicamente abord los mtodos que servan para la identicacin y anlisis de dibujos antiguos, por lo
que el campo de inters se redujo a la tinta o al elemento sustentado empleado.

Recientemente, Pessanha et al. (2012)7 elaboraron una exhaustiva revisin de los diferentes sistemas de anlisis en manuscritos y su aplicacin. Asimismo, ha
sido importante la contribucin de los congresos de Arte y Ciencia, organizados por el Ministerio de Cultura.

Si bien las referencias sobre investigacin de manuscritos iluminados son extensas y, generalmente, tienen como objetivo el conocimiento y la identicacin de
los materiales utilizados, son ms escasos los textos exclusivamente dedicados a tintas de escritura, con nes de documentacin. Las tintas metaloglicas
oxidan y generan graves problemas en la conservacin de libros y documentos en todo el mundo, lo que pone en peligro la perdurabilidad de la informacin que
contienen. Este deterioro ha sido objeto de reiterados estudios que apuntan a encontrar un sistema que posibilite su conservacin.

3 Anlisis sicoqumicos
Es posible establecer una divisin de los sistemas de anlisis, entre los que necesitan tomar en muestra y aquellos que se pueden realizar sin ella. Algunos
investigadores denominan a estos ltimos como exmenes no destructivos; sin embargo, hay que tomar con cautela esta denicin, pues la aplicacin, por
ejemplo, de los rayos gamma, perjudica el grado de polimerizacin de las bras del papel, por citar uno de ellos.

La espectroscopia de fluorescencia de rayos X (XRF, EDXRF, PIXE, etc.), la espectroscopia infrarroja por transformada de Fournier (FTIR, DRIFS, ATR, etc.), as
como el micro-raman, la reflectografa infrarroja y la ultravioleta, son los sistemas ms destacados que se utilizan en el estudio de los manuscritos sin tomar
muestra. No obstante, hay que precisar que el FTIR y el Raman necesitan una muestra, en caso de no disponer de aparatos porttiles. Cabe sealar que las
muestras suelen ser inferiores a 1 mm, y se pueden tomar de zonas secundarias, como manchas, aunque en el caso de libros iluminados resulta ms difcil de
aplicar. Para el anlisis con microscopia ptica y electrnica, el microqumico y la cromatografa (GC-MS, HPLC, TLC), la toma de muestras es imprescindible
para realizar la investigacin.

El microscopio ptico permite reconocer las bras a partir de la morfologa, mediante las observaciones de las caractersticas estructurales del papel (Figura 2).
Tambin es posible detectar los granos de almidn u oxalatos, y apreciar las distintas formas de alteracin o la presencia de ataques biolgicos. Las bras se
pueden preparar de dos formas: transversal o longitudinalmente. Para la primera, una pequea muestra es incluida en resina, que se lija hasta obtener una
seccin transversal bastante denida. Para identicar las bras longitudinalmente, se limpian con agua desionizada o alcohol etlico, se separan con la ayuda de
unas agujas, se aade el reactivo y se tapa con un cubreobjetos. Los reactivos ms comunes son el Schweitzer,8 que permite la diferenciacin entre el lino y el
camo; el reactivo Wiesner9 maniesta la presencia de lignina; el reactivo Yodo-sulfrico10 ayuda distinguir las bras de celulosa (azul) de aquellas con alto
contenido en lignina (amarillo); y el reactivo Herzberg11 contribuye a reconocer su estructura.

El microscopio electrnico cuenta con un lamento que genera un haz de electrones y diversos detectores, que recogen los electrones generados de la
interaccin con la supercie, para poder crear la imagen. Resulta muy efectivo para el estudio de la morfologa y estructura de las bras y otros componentes del
papel, para el anlisis elemental de compuestos inorgnicos, los mapas de distribucin, el deterioro y el biodeterioro.

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Figura 2. Detalle de escritura de tinta metalogrca sobre papel de trapos vista al microscopio
Fuente: Gemma Contreras

Gracias a la cromatografa, podemos separar los componentes de una disolucin desconocida, para luego compararlos con diferentes disoluciones patrn. La
cromatografa en capa na (TLC) es un mtodo manual con el que podemos estudiar los colorantes de los enlaces de los sellos. La cromatografa de gases-
espectrometra de masas (GC-MS) permite el anlisis del aceite secante de la tinta de impresin, de la goma de la tinta metaloglica, de la cera de los sellos e,
incluso, del encolado del papel. Por ltimo, la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) ayuda a determinar los materiales proteicos y orgnicos en general,
presentes en las muestras.

A travs de las tcnicas de fluorescencia de rayos X, es posible identicar los componentes de las tintas y de los pigmentos inorgnicos y, a partir de estos
elementos, determinar su naturaleza. Adems, resulta til en el estudio de la degradacin del papel y del pergamino as como del foxing. De estos sistemas, el
PIXE (emisin de rayos X inducida por partcula), es el mtodo ms preciso y dedigno, basado en hacer incidir una emisin de protones sobre la zona para
estudiar e introducir una emisin de rayos X. El problema es que requiere mucha infraestructura.

Con la espectroscopia de plasma inducida por lser (LIBS), se obtiene un anlisis muy elemental aplicable a cualquier tipo de muestra. El lser tambin es
utilizado en el Raman; al incidir este sobre la muestra, se obtiene un espectro por la diferencia de longitudes de onda, que son diferentes segn la estructura de
cada material. La ventaja de este sistema es que permite el estudio de materiales orgnicos e inorgnicos, pero se ha aplicado sobre todo al estudio de tintas
manuscritas impresas y de cargas de la celulosa.

Para medir la absorcin o transmisin de la luz IR en el espectro, utilizamos el FTIR (espectrometra infrarroja por transformada de Fourier). Dado que cada
molcula genera espectros diferentes, es posible determinar de forma cuantitativa y cualitativa cada una de las sustancias, incluso cuando estas se encuentran
dentro de una mezcla. Como el Raman, al permitir el estudio de sustancias orgnicas e inorgnicas, ampla sobremanera su mbito de aplicacin: estudio de
tintas y pigmentos, aprestos, adhesivos, bras, cargas, pergaminos, microorganismos, etc.

4 Anlisis de tintas metaloglicas

Entre los objetos de estudio, es necesario insistir en el conocimiento de la composicin y los procesos de deterioro de las tintas metaloglicas que, como ya
hemos comentado, se utilizaron desde la Edad Media hasta bien entrado el siglo XIX, y estn provocando la desaparicin de algunos documentos nicos.

Entre los sistemas ms ecaces empleados, el Raman es un mtodo analtico que se basa en la dispersin de luz en el UV-Visible. Generalmente, no es un
mtodo destructivo y se compone de un lser y un espectrgrafo o detector, que no precisa del contacto con la muestra. Por eso, no es necesario que las
muestras tengan una supercie homognea. El anlisis tambin puede ser realizado con toma de muestra; y se han desarrollado equipos porttiles para analizar
manuscritos in situ, en su mayora, con tecnologa micro-raman. Este mtodo tiene especicidad molecular y es capaz de estudiar componentes, enlaces,
entorno qumico y estructuras cristalinas; por lo tanto, como apuntan algunos estudiosos, es el mejor sistema de identicacin de slidos inorgnicos y, en
concreto, cuando estos son parte de una mezcla o estn presentes a escalas micromtricas. Tambin es apto para la deteccin de sustancias de origen orgnico
y se ha podido aplicar al estudio de los procesos de degradacin de las bras y la oxidacin del papel (Kolar, 2006). En este mbito, el procedimiento est
limitado por el problema de la fluorescencia, ya que este fenmeno aumenta en tintas histricas.

Con el n de subsanar los inconvenientes mencionados, se ha usado el Raman en combinacin con otros mtodos, como la fluorescencia de rayos X (XRF), a los
que Budnar et al. (2004) aadieron la potencia de visin y de absorcin resonante de los rayos gamma en slidos, e incluso el PIXE.

Otro sistema no destructivo ampliamente utilizado es la espectrometra infrarroja por transformada de Fourier (FTIR), en tanto es capaz de detectar y analizar los
componentes orgnicos e inorgnicos de las tintas, as como los sistemas de modicacin de oxalatos y sales. Segn Ferrer (2007), a este mtodo se suelen
sumar sistemas anes como DRITS12 o ATR.13

Si se trata de estudiar los componentes elementales con toma de muestra, el microscopio electrnico de barrido (SEM), sobre todo acoplado a espectroscopia
dispersiva de rayos X (SEM/EDX), resulta muy ecaz en el anlisis de la estructura y morfologa de las partculas, el anlisis elemental y los mapas de
distribucin. Este procedimiento analtico se limita al estudio de los componentes de naturaleza inorgnica,
por lo que numerosos estudios se complementan con sistemas combinados de cromatografa, para un anlisis ms exhaustivo que incluya los componentes
orgnicos (Figura 3).

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Figura 3. Detalle de una muestra de tinta estudiada con SEM/EDX

Fuente: Gemma Contreras

La espectrometra de absorcin atmica (AAS14 GFAAS)15 es muy sensible a la presencia de elementos de transicin y puede identicar individualmente
elementos de un complejo, sobre todo en concentracin de metales. Es muy ecaz en el estudio de la presencia de hierro y cobre en las tintas y, a menudo,
completa la visin morfolgica y la identicacin semicuantitativa que ofrece el microscopio electrnico.

Recientemente, David Romera et al. (2013) efectuaron un estudio sobre la presencia del vino con el apoyo de la cromatografa de masas en tndem,16 que
detecta la presencia de cido tartrico en las muestras. La investigacin

est en marcha y, a travs de la presencia de otros cidos caractersticos del vino, se pueden distinguir tintas realizadas con agua, con vino; incluso, reconocer si
este es blanco o tinto.

Las tcnicas de imagen obtenidas en funcin de la respuesta del material en el rango infrarrojo y el ultravioleta permiten, por la diferencia de reflectantes entre
elementos estudiados en el fondo, destacar textos que a simple vista resultan ilegibles o dibujos subliminares.

Como hemos podido constatar, son numerosos los mtodos de investigacin de las tintas metaloglicas. La aplicacin de sistemas de anlisis resultan
fundamentales para determinar la presencia de los diversos componentes; pero sin el aporte de la documentacin histrica, donde se describen los sistemas de
fabricacin, este estudio nunca podra ser determinante.

Desde este espacio, es necesario llamar la atencin respecto de la importancia de recopilar recetas de tintas de escritura. En el mbito iberoamericano, se
desconoce su existencia; sin embargo, al igual que en Europa, podra ser habitual en libros manuscritos de archivo, donde el escribano anotara su frmula
personal y heredada.

Referencias
1 Receta para hacer tinta. Por dos onzas de goma arbiga, por dos onzas de caparros, por ltimo dos onzas de galas de Rumana. Todo espolvoreado y puesto
en una botella con tres libras de vino blanco, y puesto tres das al sol, es buena tinta (receta proveniente del Archivo de la Catedral de Valencia).

2 Incluso Vitrubio en sus diez libros de arquitectura, seala una receta de tinta negra en su captulo dcimo; y Plinio el viejo en el libro XXIV, captulo 32 de su
Historia Natural. Rodrguez Ruiz, D. (1995). El color negro. Los diez libros de arquitectura de Marco Lucio Vitrubio Polin. Madrid, Alianza.

3 De hecho el vitriolo para teir el pelo negro ya es mencionado en una tablilla a Siria del siglo VIII a. C.

4 Receta de tinta del siglo XIX procedente del archivo municipal de Segorbe (Castelln): Receta para tinta. Cuatro galas agallas nas (se pican), 2 id. Caparros, 2
id. Goma arbiga, 1 una y media azcar piedra, cuatro vasos grandes de agua. En un puchero nuevo se hierve por media hora. Por cortesa de Rafael Simn
Abad.

5 En el Catlogo de las reales rdenes a la aduana de Cdiz en el siglo XVIII, en el asiento 1495 fechado a uno de septiembre de 1786, se hace referencia a la
compra de caparrosa, entre otros gneros bastos, en Vizcaya. Ravina, Manuel Junta Andaluca, 2008.

6 Iron gall ink, also referred to as iron gallotannate ink, is one of the most important inks in the history of western civilisation, and was in widespread use from
the middle ages until the 20th century. Unfortunately, iron ions and acids present in these inks induce enhanced degradation of paper, thus severely damaging
numerous historical artefacts. Yet, when examining documents, it is frequently observed that not all materials containing iron gall ink are suffering from ink
corrosion. While some are completely destroyed, others may be in excellent condition even centuries after their creation. In order to establish the main properties
of materials, common to severely degraded documents, the effects of the type and quantity of metal ions in the ink, as determined by in-air PIXE method, pH of
the ink on paper, grammage of paper, its absorptivity and the width of ink lines were evaluated againstthe extent of corrosion. Using multiple linear regression
analysis, a correlation has been obtained between the width of the applied ink lines, pH, grammage of paper and the extent of ink corrosion. Based on these
factors, which can be acquired non-destructively from most historical documents, it is therefore possible to predict the stability of historical iron gall ink
containing paper (Kolar et al., 2006:167-174).7 This work focused on the application of the most relevant spectroscopic techniques used for the
characterization of illuminated manuscripts. The historical value of these unique and invaluable artworks, together with the increased awareness concerning the
conservation of cultural heritage, prompted the application of analytical techniques to the study of these illuminations. This is essential for the understanding of
the artists working methods, which aids conservationrestoration. The characterization of the pigments may also help assign a probable date to the manuscript.
For these purposes, the spectroscopic techniques used so far include those that provide information on the elemental content: X-ray fluorescence, total reflection
X-ray fluorescence and scanning electron microscopy coupled with energy-dispersive spectroscopy and laser-induced breakdown spectroscopy. Complementary
techniques, such as X-ray diffraction, Fourier transform infrared and Raman spectroscopy, reveal information regarding the compounds present in the samples.
The techniques, suitability, technological evolution and development of high-performance detectors, as well as the possibility of microanalysis and the higher

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sensitivity of the equipment, will also be discussed. Furthermore, issues such as the necessity of sampling, the portability of the equipment and the overall
advantages and disadvantages of different techniques will be analyzed. (Pessanha, S., M. Manso et al., 2012:71-72)

8 Es una solucin cuproamoniacal obtenida tratando una solucin de sulfato de cobre (CuSO4) al 10 % e hidrxido sdico (NaOH) al 10 % con amoniaco
concentrado (NH3).

9 O reactivo fluoroglucina: Se utiliza una solucin obtenida al aadir cido clorhdrico concentrado (HCl) en una solucin de fluoroglucina al 1 % en alcohol.

10 Se utilizan dos soluciones: la primera contiene 1 g de KI (ioduro de potasio) y 0,5 g de I2 (diyodo) en 100 ml de agua; la segunda solucin es obtenida
mediante la mezcla de 40 ml de glicerina con 20 ml de agua y 60 ml de cido sulfrico concentrado.

11 Reactivo cloruro-ioduro de cinc: Se mezcla una solucin obtenida con 2 g de cloruro de cinc (ZnCl) en 10 ml de agua con una solucin de 2 g de ioduro de
potasio (KI) en 5 ml de agua.

12 Espectrometra infrarroja por transformada de Fournier mediante reflectante difusa: Este sistema hace llegar un haz de infrarrojos a la muestra y analiza la
energa que se refleja.

13 Espectrometra infrarroja por transformada de Fournier con reflectancia total atenuada: Es una modicacin del FTIR que mide la energa reflejada en la
supercie del material, por medio de reflexin interna. Hay que colocar la muestra sobre un cristal con un alto ndice de refraccin, como el diamante. Permite el
estudio de tintas, del estado de conservacin de pergaminos, deteccin de sales e identicacin de aprestos.

14 Espectrometra atmica: Necesita una muestra para realizar los anlisis, ya que se debe descomponer el material en tomos al calor de una llama.

15 Espectrometra de absorcin atmica con horno de grato: Es una tcnica analtica destructiva muy precisa, que utiliza una corriente elctrica para calentar
un tubo de grato que volatiliza y atomiza la pequea muestra.

16 Engloba el conjunto de tcnicas que implican un segundo anlisis de espectrometra de masas de iones seleccionados por su masa y denominados
precursores.

Bibliografa
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17/4/2017 Estudiodelastintasmetaloglicas:Delahistoriaescritaalosanlisisfisicoqumicos
https://sede.educacion.gob.es/publiventa/detalle.action?cod=14472C

http://www.calameo.com/books/00007533568c114003629

http://es.calameo.com/read/0000753358e5043d10a48

GemmaMaraContrerasZamorano
contreras_gem@gva.es

Departamento de conservacin y restauracin de obra grca y material de archivo del Instituto Valenciano de Conservacin y Restauracin (IVC+R), CulturArts
Generalitat

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