Difusin Molecular

Transferencia de Materia

Autores: Manuel Paredes

Christopher Silva
Ayudante: Marcela Borques
Fecha Entrega: 10/04/2017

RESUMEN
En el presente documento se determina la difusividad molecular para dos sustancias en el aire, en
este caso, Amoniaco (3 ) y cido Clorhdrico (), utilizando diversas metodologas. En una
primera instancia, fue la utilizacin de mtodos entregados por la bibliografa, que seran los
valores de difusividades tericas y en una segunda instancia fue obtener experimentalmente estos
valores en base a datos obtenidos en el laboratorio, donde se implement un sistema compuesto
por un tubo de vidrio con aire y tapones de algodn, en los que se depositan los reactivos, haciendo
variar la concentracin de Amoniaco (12%pp a 25%pp). En ambas instancias a distinta
concentracin se registr el tiempo en el que apareca la formacin del anillo de 4 , y la
distancia en donde apareci este, permitiendo as calcular las velocidades que son para cada caso I

y II: 3 = 0,79 [ ] = 0,24 [ ] 3 = 0,48 [ ] = 0,15 [ ]

Luego a partir de lo anterior se calculan las difusividades experimentales que son: , =
cm2 cm2
cm2
15.67 [ s ] , , = 1,52 [ s ] , = 10,33 [ s ] , , = 0,948[cm2 /s] (A:3 B:
C:Aire):
Tambin se determinaron las difusividades tericas utilizando el mtodo Hirschfelder-Bird-Spotz:
cm2 cm2
, = 0,24 [ ] , , = 0,18 [ ]
s s
Finalmente fue posible determinar que existen diferencias en cuanto a la magnitud de los valores
entregados para cada compuesto, apreciando que ambos tienen distinto comportamiento al difundir
en el aire, lo que se refleja en el valor de las velocidades obtenidas para cada caso y compuesto, ya
que est sujeto a la naturaleza de los compuestos, relacionada en este caso, con la Ley de Graham
mencionando que la velocidad es proporcional al peso molecular de cada compuesto. Tambin se
comprueba que la difusin es causada por el gradiente de concentracin en el medio y que cualquier
variacin de esta, afectara directamente en su velocidad.
ndice:

1 INTRODUCCIN 2
2 OBJETIVOS 3
3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4
4 RESULTADOS Y DISCUSIN 5
5 CONCLUSIONES 8
6 REFERENCIAS 8
7 APNDICES 9

APNDICES
A. Conjunto de tablas compuestas por la difusividad tanto para distintos gases como lquidos
respectivamente. ......................................................................................................................8
B. Demostracin de la ecuacin (1) ...........................................................................................11
C. Calculo del coeficiente de difusividad mediante la Modificacin de Wike-Lee con el
mtodo Hirschfelder-Bird-Spotz ..........................................................................................12
D. Calculo del coeficiente de difusividad para soluciones diluidas de no electrolitos: ..........12
E. Tabla y grafico utilizados para el clculo de la difusividad para parejas de gases, en este
caso -Aire y -Aire segn la ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz ..................13
F. Calculo de difusividades tericas para y ...........................................................14
G. Calculo de la difusividad experimental ................................................................................15
H. Calculo de errores porcentuales para la difusividad experimental promedio de cada par
de gases ...................................................................................................................................16

1
INTRODUCCIN

La difusin est determinada por la naturaleza de las partculas que se difunde y del solvente en
donde difunde ya sea el tamao, la polaridad, la forma, viscosidad de los compuestos [1]. Adems,
debe existir un gradiente que puede ser de concentracin, temperatura, presin o generado por
fuerzas externas desiguales que actan sobre las especies qumicas [2], para generar as una
transferencia de materia por difusin a travs de un rea determinada, la cual, tambin determina
la velocidad de difusin.

Para la difusin ordinaria, generada por un gradiente de concentracin, se tiene el coeficiente de

difusividad , el cual, posee dependencia con la temperatura y presin, por lo tanto, estas
variables afectaran directamente en la difusin debido a que est determinada segn la ecuacin 1.
Por otra parte, se tiene que las difusiones de los lquidos y gases son totalmente distintas, esto es
observable en los rdenes de magnitud de los coeficientes de difusin de las tablas 1 y 2 (Apndice
A), observndose una diferencia de cinco ordenes de magnitud, esto debido a que el coeficiente de
difusin posee un argumento cintico molecular, por lo tanto, adems la temperatura y presin no
afectaran de igual forma en el coeficiente de los gases como en el coeficiente de los lquidos
vindose que en gases la presin genera mayores cambios en el coeficiente, mientras que en
lquidos lo es la temperatura[2] .

La difusin de la materia puede ser representada mediante la ecuacin descrita por la primera Ley
de Fick, que muestra la tasa a la que se transfiere un componente en otro. A continuacin, se
presenta la ecuacin resultante de aplicar la ley de Fick y asumir difusin en medio estancado
(Apndice B):
, (1 0 )
= (1)
1 (1 )

Donde el equilibrio se alcanza cuando , haciendo que en el transcurso del tiempo el

gradiente de concentraciones disminuya, a su vez causando que la velocidad de transferencia neta
sea igual a cero. Es decir, la velocidad de transferencia para ambos sentidos de transferencia se
iguala, haciendo finalmente que cese la trasferencia de materia a menos que exista alguna fuerza
externa transportando materia en un sentido.

El termino puede ser determinando utilizando distintos mtodos, por ejemplo, a continuacin,
se exponen alguno de los mtodos que sirven para encontrar la difusividad en ciertos gases y
lquidos.

En mezclas de gases no polares o de un gas polar con un no polar es factible la utilizacin de la

Modificacin de Wike-Lee con el mtodo Hirschfelder-Bird-Spotz (Apndice C): [4]

2
 1 1 3 1 1
104 (1.084 0.249 + ) 2 +

= (2)

( )2 ( )

Para soluciones diluidas de no electrolitos se puede utilizar la siguiente ecuacin (Apndice D): [4]

(117.3 1018 ) ( MB )0,5 T

D0AB = (3)
vA0

Luego de mencionar distintos puntos relevantes en la compresin de la difusin de materia, es

importante entregar las medidas de seguridad y cuidados que se deben tener en la manipulacin de
ciertos componentes, ya sea cido Clorhdrico y Amoniaco.

Primero se debe poseer los siguientes implementos de seguridad: zapatos de seguridad, cotona de
laboratorio, antiparras y guantes de ltex. Prevenir contacto directo con los reactivos puesto que el
amoniaco puede resultar irritante y el cido corrosivo dependiendo de la concentracin a la que se
ponga en contacto o inhale. Cerciorarse que el tubo a utilizar se encuentre seco y libre de sustancias
o materiales contaminantes. Mantener el amoniaco alejado de calor directo y todos los materiales
incompatibles como agentes oxidantes, agentes reductores, metales y cidos, como en este caso,
cido clorhdrico, de igual forma mantener este cido alejado de metales. [5][6]

OBJETIVOS

Principal:
Determinar la difusividad molecular en el aire para el amoniaco y cido clorhdrico.
Entender la fenomenologa implicada en el sistema.
Especifico:
Comparar las difusividades obtenidas para cada compuesto.

3
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Antes de comenzar la experiencia, se debe contar con:

o Un tubo de vidrio de 30,5[cm] con 7[cm] de dimetro.
o Algodn.
o Cronometro.
o Regla 30[cm].
o Plumn.
o HCl 32%pp.
o NH3 25% y 12%pp.
o Guantes de Latex.
o Antiparras.
Luego se debe montar el siguiente sistema:
Figura 1: Sistema a utilizar en la experiencia.

Una vez preparado todo el sistema, cerciorarse que el tubo se encuentre limpio, seco y en
posicin horizontal. Luego medir longitud y dimetro del tubo.
Con un frasco gotero, adicionar 5 gotas de cido clorhdrico a un trozo de algodn.
Aadir 5 gotas de Amoniaco de 25% o 12% pp, a otro trozo de algodn cuidando el tamao
de este, para que los trozos de algodn entren mayormente en el tubo para minimizar
perdidas.
Introducir simultneamente ambos trozos de algodn en el tubo y sellar con ms algodn
ambas aperturas como se muestra en la figura 1. Junto con el posicionamiento de los
algodones se debe iniciar el cronometro.
Detener el cronometro una vez se logre visualizar un anillo de 4 tal como se muestra
en la figura 1. Tener precaucin con el espesor del anillo, puesto que resulta difcil de
identificar al momento de formarse.
Anotar el tiempo marcado por el cronometro y marcar con el plumn la posicin del anillo.
Medir la distancia entre el anillo de Cloruro de amonio y los extremos inferiores del algodn
de y 3 .
Retirar el tubo utilizado junto con los algodones. Lavar el tubo con agua destilada y botar
los algodones en recipiente indicado. Repetir procedimiento cambiando la concentracin
de Amoniaco.
4
RESULTADOS Y DISCUSIN

A continuacin, se presentan los datos obtenidos en el laboratorio a distintas concentraciones de

NH3:
Tabla 1: Datos correspondientes al caso 1, con una concentracin de amoniaco del 25%pp.
Mediciones Valor
Largo tubo [cm] 30,3
Tiempo reaccin [s] 28,94
Distancia anillo a HCl [cm] 7,5
Distancia anillo a 3 [cm] 23
Dimetro tubo [mm] 7
(%) Concentracin NH3 pp 25

Tabla 2: Datos correspondientes al caso 2, con una concentracin de amoniaco del 12%pp.
Mediciones Valor
Largo tubo [cm] 30,5
Tiempo reaccin [s] 48
Distancia anillo a HCl [cm] 7,3
Distancia anillo a 3 [cm] 23,2
Dimetro tubo [mm] 7
(%)Concentracin NH3 pp 12

En base a los datos presentados, se procede a obtener la velocidad de desplazamiento, para esto
basta dividir la distancia recorrida por cada compuesto en cada caso, por el tiempo que tardo en
recorrer el tubo = /:

Caso 1)

3 = 0,79 [ ]



= 0,24 [ ]

Caso 2)

3 = 0,48 [ ]



= 0,15 [ ]

En el caso 1, la concentracin de NH3 es mayor que en el caso 2, lo que genera una diferencia en
las velocidades observndose que son mayores cuando la concentracin de amoniaco aumenta, esto
se debe bsicamente al mayor gradiente, observable en la Ley de fick ecuacin (5) (Apndice B).
De lo anterior se tiene que para ambos casos la velocidad del cido Clorhdrico es inferior a la del
amoniaco, esto es consecuencia de que el HCl presenta una mayor dificultad para difundir en el
aire debido al mayor peso molecular que tiene en comparacin al amoniaco ((3 ) =
17,013 [] < () = 36.46[ ] )[7], que afecta directamente en las interacciones

5
moleculares segn la ley de Graham, la cual dicta que a presin y temperatura constante se cumple
que:
1 2
= (4)
2 1

luego para verificar que se cumpla la ley, se aadir la constante de proporcionalidad que
permitir ajustar la ley a presuntos errores de apreciacin y propios del sistema implementado, el
cual no es ideal:

Caso 1)
3 0,79 36,46

= = 3,29 = 1,46

0,24 17,03
= 2,25
Caso 2)
3 0,48 36,46
= = 3,2 = 1,46
0,15 17,03
= 2,19

De lo anterior comparando las constantes implementadas se tiene que son semejantes lo que
implica que se mantiene la proporcin de la Ley de Graham.

Luego, se procede a obtener la difusividad terica para cada sustancia, para esto se utiliza la
ecuacin dada en el apndice C. Esta ecuacin requiere ciertos valores, ya sea el peso molecular

( ), constantes de fuerza de gases ( ), y la separacin molecular durante el choque ( )de los
componentes que estn involucrados en la difusin. Estos datos estn dados en la Tabla 1-E, que

tambin son requeridos para encontrar un valor para la funcin de choque ( ), que se encuentra

en funcin de la constante de fuerza entre los dos componentes y la temperatura, entregados en el
apndice E. Adems, el clculo de la difusin tambin est sujeto a los valores de la temperatura
() y la presin del sistema ( ).
Una vez que se tienen identificados todos los datos, se reemplazan en la ecuacin, obtenindose
finalmente los valores de difusividades tericas para cada compuesto. ( = 3 , = , = 2 )
(Para ver el clculo ir al Apndice F):

= 0,24[2 ]

= 0,18 [2 ]

Al comparar los valores obtenidos con el do otras parejas de gases de la Tabla 1-A, se tiene el
mismo orden de magnitud, por lo tanto, se pueden tomar como difusividades tericas de referencia.
6
A continuacin, se procede a obtener las difusividades experimentales para cada par de gases en
base a los datos obtenidos en la experiencia, para esto, se utilizan las ecuaciones entregadas en la
introduccin, dadas en el apndice A, donde se asume que la concentracin de los reactivos en el
sitio de reaccin, es decir el anillo de cloruro de amonio, es igual a 0 ( = 0) y tambin se
establece que el flujo est determinado por la velocidad y la concentracin inicial ( = 0
) . (Para ver clculos de Difusividades experimentales ir al apndice G)

, = 15.67[cm2 /s]

, = 1,52[cm2 /s]

, = 10,33[cm2 /s]

, = 0,948[cm2 /s]

Primeramente, al observar los resultados se tiene que para un mismo compuesto la difusividad
molecular debe poseer el mismo valor independiente de la variacin de concentracin, puesto que
se mantuvo constante la temperatura y presin, no siendo as en estos casos. Al comparar con los
valores tericos, se observa una variacin en el orden de magnitud, sin embargo, se cumple que
para ambos casos la difusividad de un compuesto respecto del otro es mayor. De lo anterior se
tienen los siguientes errores porcentuales calculados con el promedio de las difusividades obtenidas
por cada caso:

% = %
% = %

Los errores anteriores se deben a que se trabaj con dos sistemas tenindose incerteza sobre la
igualdad de condiciones de estos ya sea en los algodones que actuaban de tapn para sellar el
sistema y cantidad de sustancia suministrada, puesto que, una variacin en las porciones de
reactivos, modifican directamente el gradiente generado. Otro hecho que afecta es la posicin en
donde se haya suministrado los reactivos ya que, si el reactivo se encuentra muy alejado del
extremo de contacto con el aire, este tendr que difundir a travs del algodn afectando en la
obtencin del tiempo y en efecto a la difusividad mostrando finalmente una constante modificada.
Otro factor que se ve reflejado en el error, es el hecho de considerar que, en los tiempos tomados,
los moles desplazados fueron todos los suministrados, lo que no resulta correcto puesto que en la
formacin del anillo de cloruro de amonio solo se consumi una pequea porcin de reactantes
producto del perfil de concentracin que se forma una vez difunde la sustancia. Finalmente, en la
observacin de la formacin del anillo, no se tiene certeza del instante en que este representa el
inicio de la reaccin que por lo dems una vez formado este comienza a desplazarse.

7
CONCLUSIONES
Fue posible calcular la difusividad molecular terica y experimental mediante diversas
maneras, como es el caso de la obtencin de la difusividad terica en el que se utiliz el
mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz mientras que para la experimental se utiliz la primera
Ley de Fick con ciertas consideraciones propias del sistema. De lo anterior se tienen
diferencias respecto a la magnitud entre valores tericos y experimentales.

En el sistema trabajado, se logra identificar difusin a travs del aire de parte de los dos
compuestos finalizando en una reaccin qumica, cuyo producto es visible, que fue posible
gracias al gradiente de concentracin existente entre aire y compuesto.

Finalmente, luego de comparar las difusividades para cada compuesto, se verifica una
diferencia en la velocidad de difusin principalmente debido a la naturaleza propia de cada
compuesto, en este caso, en base a la Ley de Graham que establece proporcionalidad entre
el peso molecular y sus velocidades, siendo el compuesto con mayor peso molecular el que
difunde con mayor dificultad y viceversa.

REFERENCIAS
[1] De la Lanza, Guadalupe; Martnez, Carlos. (1999). Diccionario de hidrologa y ciencias afines.
Plaza y Valdes. p. 68.
[2] R. Byron Bird Warren E. Stewart Edwin N. Lightfoot. (2006). Fenmenos de Transporte.
Mxico. Limusa Wiley. LIMUSA WILEY. p. 605-607.
[3] Universidad de Valencia. (2009). Qumica Fsica Avanzada. Cuarto curso p.18-20.
[4] Treybal, R. (1970). Operaciones con transferencia de masa. 1st ed. Buenos Aires: Hispano
Americana, p.34-39.
[5] Profertil S.A. (11 de noviembre de 2007). ficha de seguridad. Obtenido de inquimex:
http://www.inquimex.com/documentos/CartilladeSeguridaddeAmoniaco.pdf
[6] IPCS. (2005). Fichas Internacionales de Seguridad Qumica. Obtenidos de http://www.insht.es.
[7] Linstrom, P. J., & Mallard, W. G. (2010). NIST chemistry webbook, NIST standard reference
database number 69, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899

8
APNDICES

A) Conjunto de tablas compuestas por la difusividad tanto para distintos gases como
lquidos respectivamente.
Tabla 1-A: Difusividades experimentales y nmeros de Schmidt lmite de parejas de gases a 1
atmsfera de presin [2].

9
Tabla 2-A: Difusividades experimentales en el estado lquido [2].

10
 B) Demostracin de la ecuacin (1):
La siguiente ecuacin describe la primera Ley de Fick, que es vlida para situaciones no muy
alejadas del equilibrio. [3]

= C (5)

Luego el flujo de materia total esta dado por la siguiente expresin:

= + (6)

Donde N, en caso de representar a dos especies es igual a = +

Reemplazando la ecuacin finalmente queda como:

= + ( + ) (7)

Luego considerando que B est estancado se simplifica con = 0, la ecuacin queda como:

= + (8)

Haciendo el siguiente arreglo utilizando el valor del siguiente termino:

= = (9)
+ +

= (10)
(1 )

Siendo que el sistema que se encuentra en estado estacionario donde A difunde en B estancado se
tiene lo siguiente integrando la expresin (6): ( = 0)

, (1 0 )
= (11)
1 (1 )

11
 C) Calculo del coeficiente de difusividad mediante la Modificacin de Wike-Lee con el
mtodo Hirschfelder-Bird-Spotz:

1 1 3 1 1
104 (1.084 0.249 + ) 2 +

=

( )2 ( )

Donde:
2
: Difusividad[ ]

: Temperatura []

, : Peso molecular de A y B, respectivamente []

: Presin absoluta [2 ]
: Separacin molecular durante el choque []
: Energa de la atraccin molecular
: Constante de Boltzmann

( ): Funcin de choque

D) Calculo del coeficiente de difusividad para soluciones diluidas de no electrolitos:

(117.3 1018 ) ( MB )0,5 T

D0AB =
vA0

Donde:
2
D0AB : Difusividad de A en una solucin diluida en el solvente B [ ]

: Peso molecular del solvente []

: Temperatura [K]

: Viscosidad de la solucin []

3
: Volumen molal del soluto en el punto de ebullicin normal []

: Factor de asociacin para el disolvente

12
E) Tabla y grafico utilizados para el clculo de la difusividad para parejas de gases, en
este caso y segn la ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz[4]:

Grafico 1-E: Funcin de choque para la difusin. Se incluyen las marcas para el clculo de las
difusividades del () ()

Tabla 1-E: Constantes de fuerza de gases determinadas a partir de datos de viscosidad. Se

incluyen las marcas de lo datos utilizados.

13
 F) Calculo de difusividades tericas para

1 1 3 1 1
104 (1.084 0.249 + ) 2 +

=

( )2 ( )

0.29 + 0.3711
= = 0.33
2
298
= = 1.423
558.3 78.6
Del grfico Apendice E:

( ) = 0.61

= 17.03[/]
= 28.9[/]
Reemplazando en la ecuacin:
= 0.24[2 /]

1 1 3 1 1
104 (1.084 0.249 + ) 2 +

=

( )2 ( )

0.3339 + 0.3711
= = 0.35
2
298
= = 1.81
344.7 78.6
Del grfico Apendice E:

( ) = 0.58

= 36.46[/]
Reemplazando en la ecuacin:
= 0.18[2 /]

14
 G) Calculo de la difusividad experimental

Sea x= A: 3 B: y C: Aire
1
, = ( 1 )
(1 0 )

(1 )

= = 0

%(1)
1
0 = 1 2
%(1) %(2)
+
1 2
1
, = 0 ( 1 )
(1 0 )

(1 )

Caso 1):

1
, = 0,261 0,79 [ ] 23[cm]
1 0,261
( 1 0 )

, = 15.67[cm2 /s]

1
, = 0,188 0,24 [ ] 7[cm]
1 0,188
( 1 0 )

, = 1,52[cm2 /s]

Caso 1):

1
, = 0,126 0,48 [ ] 23[cm]
1 0,126
( )
10

, = 10,33[cm2 /s]

1
, = 0,188 0,15 [ ] 7[cm]
1 0,188
( 1 0 )

, = 0,948[cm2 /s]
15
H) Calculo de errores porcentuales para la difusividad experimental promedio de cada
par de gases.
Ex
DT D
Error%X : | | 100 (12)
DT
0,24 13,02
Error%NH3 : | | 100 = 5323%
0,24
0,18 1,23
Error%HCl : | | 100 = 585%
0,18

16