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O tomo de hidrognio
segundo a Mecnica Quntica
Parte I

Fsica Geral F-428 1

Resumo das aulas passadas...

Equao de Schrdinger;
Resolvemos a equao de Schrdinger para
situaes simples (potencial degrau, barreira de
potencial);
Resolvemos a equao de Schrdinger para uma
partcula confinada em um poo de potencial
infinito em uma dimenso e trs dimenses
energias discretas.
Vimos que se estamos em >1D, podem ocorrer
degenerescncias.

2
Estudo do espectro emitido por gases:

fenda

Parte visvel do
espectro do gs

prisma

Tubo contendo gs em
que ocorre descarga

Descargas eltricas em um tubo contendo gs a baixa presso

so fontes de luz, que colimada pela fenda, sobre refrao no prisma.
No anteparo vemos as linhas o espectro do gs.

3
 O espectro do tomo de hidrognio

4 linhas no visvel
Johann Balmer - 1885

Posteriormente: mais sries (UV/IV): Lyman (1906-1914);

Paschen (1908); Brackett (1922), Pfund (1924), etc... 4
 Curiosamente, todas as linhas observadas tinham um satisfazendo:

1 1 1
R
m 2 2
n
onde m e n so nmeros inteiros, e R denominada constante
de Rydberg, que vale R = 1,097373 107 m -1 (emprico).

Hoje: R uma das constantes fsicas conhecida com maior preciso:

R =1,0973731568525(73) 107 m-1 (7 partes em um trilho!)

5
 O tomo na Antiga Mecnica Quntica
Por volta de 1910, foram-se acumulando muitas evidncias
experimentais de que os tomos continham eltrons (partculas
que compunham os raios catdicos e conduziam a eletricidade).
Mas sabia-se que os tomos eram neutros. Portanto, deviam
possuir uma quantidade igual de carga positiva...

Modelo de Thomson (1910)

Modelo de Thomson: previa uma
Os tomos seriam compostos deflexo pequena das partculas a
por eltrons pontuais,
distribudos numa massa de
carga positiva uniforme:
Modelo do pudim de passas.
6
 Modelo de Rutherford:
Ernest Rutherford (1911): descobriu a estrutura
nuclear do tomo. Primeiro experimento de coliso
de partculas sub-atmicas.
Ernest Rutherford
(1871 -1937)
Nobel de Qumica: 1908

Rutherford observou grandes deflexes,

sugerindo um ncleo duro e pequeno

7
 O tomo na Antiga Mecnica Quntica
Rutherford ento props um modelo no qual toda a carga positiva
dos tomos estaria concentrada numa pequena regio do seu centro:
o ncleo.
Os eltrons, ficariam orbitando em torno deste ncleo: Modelo
planetrio.

Entretanto, estes eltrons em

rbita estariam acelerados
(acelerao centrpeta). Assim,
segundo o eletromagnetismo,
deveriam emitir energia na forma
de radiao eletromagntica, at
colapsarem para o ncleo!

8
O modelo atmico de Bohr (1913)
Motivao experimental: Niels H. D. Bohr
(1885 -1962)
Prmio Nobel de Fsica:
Experimentos de espectroscopia 1922
de tomos de H apresentavam
linhas (raias) espectrais discretas:
p. ex. Srie de Balmer 410 434 486 656 (nm)

1 1 1
RH 2 2
2 n
n=3, 4, 5, ...

RH =109737,3 cm-1
9
O modelo atmico de Bohr (1913)
Considerando o experimento de espalhamento de Rutherford e
as ideias de quantizao e da existncia dos ftons, Bohr
introduziu o seu modelo para o tomo de hidrognio, baseado
em quatro postulados:

1. O eltron se move em uma rbita circular em torno do

ncleo, sob influncia da atrao coulombiana do ncleo,
(mecnica clssica).

2. O eltron s pode se mover em rbitas que apresentem

momentos angulares L quantizados:

L n n 1,2 ,3 ,....
10
O modelo atmico de Bohr (1913)
3. O eltron fica em rbitas estacionrias e no emite
radiao eletromagntica. Portanto, a sua energia total E
permanece constante.

4. Radiao emitida se um eltron, que se move inicialmente

numa rbita de energia Ea , muda para uma rbita de energia
menor Eb. A freqncia f da radiao emitida dada por:

Ea Eb
f
h

Em outras palavras, na transio do estado a para o

estado b o tomo emite um fton de frequncia f.
11
O modelo atmico de Bohr (1913)
Considerando o ncleo em repouso, a fora v
eltrica que atua no eltron dada por: -e, m
2
e
1
F
40 r 2 +e

Para uma rbita circular:

2 2
e 1 v
m
40 r 2
r h 0 2
2
rn n
Se L rmv n me 2

v
e L n rm Quantizao das rbitas!
12
O modelo atmico de Bohr (1913)
Portanto, Bohr prev que as rbitas tm raios:
h 0 2
2
rn n ou rn r0 n 2
me 2

h 0
2 v
com r0 0,5291 (raio de Bohr) -e, m
me 2
+e

mv 2
e 2
e 2
Mas: E K U
40 r 80 r
2 e2 1 v2
m
40 r 2
r
Assim, a energia total do eltron nas diferentes rbitas ser dada por:
me 4 1 13,6
En 2 2 2 2 eV
8 0 h n n 13
O modelo atmico de Bohr (1913)
As frequncias emitidas nas transies seriam:

En En 4
me 1 1 me4 1
f n n' En 2 2 2
8 0 h n
h 8 0 h n
2 3 2 2
n'
1 me 4 1 1 1 1
2 3 2 2 RH 2 2
n n ' 8 0 h c n n n n

Portanto, Bohr prev que:

me4
RH 2 3 109737 cm 1 (constante de Rydberg)
8 0 h c
obtendo um enorme xito para a sua teoria!
14
 O modelo de Bohr explicou as linhas espectrais conhecidas
para o tomo de hidrognio e mostrou que deveriam existir
outras mais, fora do espectro visvel.

-
-
-
a
Balmer

Srie de Lyman

- 15
A equao de Schrdinger e o tomo de H
O poo de potencial onde o eltron
est confinado (potencial
coulombiano) tem a forma:

2
U r
e 1
4 0 r

A equao de Schrdinger para o eltron neste potencial :

2

( r ) U ( r ) ( r ) E ( r )
2
2m
16
Coordenadas esfricas:

eltron

r r , ,
Ncleo

17
Lembre-se de que:

r,,,t r,, exp iEt /

esta a funo que procuramos...

18
A equao de Schrdinger e o tomo de H
Como o potencial coulombiano s depende de r, a equao de
Schrdinger pode ser separada em trs equaes diferenciais e a
funo de onda pode ser separada (em coordenadas esfricas).
Isto produz trs equaes diferenciais separadas, uma em
cada varivel (r, ,) !

r , , R r smbolo valores
n 1, 2, 3,
n m
nmero nmero nmero 0,..., n-1
quntico quntico quntico
principal orbital magntico m - ,..., +
(Mdulo do (Orientao
(Energia) Momento do Momento
Angular Angular
Orbital) Orbital) 19
Para estes estados, as solues da equao de
Schrdinger...

n,,m r,, Rn r m m

....... so bem comportadas!!

Para tal, impusemos condies de contorno....
(as trs funes tm que ser finitas, contnuas, unvocas e ter derivadas contnuas..
Enfim, elas tm que ser bem comportadas...

20
 As energias dos estados (n, , m)
previstos por Schrdinger

4
me 1 13,6
En 2 2 2 2 eV
8 0 h n n

so idnticas s energias dos estados (n)

previstos por Bohr!!!!
(uma particularidade do potencial coulombiano)

21
 A equao de Schrdinger e o tomo de H
O nmero quntico orbital corresponde aos estados: = 0, 1, 2, 3, 4,...
(s, p, d, f, g)
E
3s 3p 3d
(3,0,0) (3,1,0) (3,1,1) (3,1,-1) (3,2,0) (3,2,1) (3,2,-1) (3,2,2) (3,2,-2)

E0 / 9 (2,0,0) (2,1,0) (2,1,1) (2,1,-1)

nm ( r )

E0 / 4
2s 2p
1
En 2
n
E0 E0= 13.6 eV
1s
(1,0,0) (n,,m)
22
A equao de Schrdinger e o tomo de H
Para o estado fundamental (n = 1, = 0, m = 0) temos a equao radial
(sem dependncia em e ) :

2 d 2 R( r ) 2 dR( r )
U ( r )R( r ) ER( r )

2m dr 2
r dr

A funo de onda do hidrognio no estado fundamental (1,0,0):

r
100r
1 r0
3
e ; r0 o raio de Bohr
r0 2
23
Algumas funes de onda mais para outros estados do H
e para outros tomos hidrogenides com ncleo Z:
Aqui a0 o raio de Bohr e r/a0

24
Interpretao:
Vale a condio de normalizao da densidade de probabilidade:

* r , , r , , dV 1
Para a densidade de
probabilidade em
todo o espao: todo o espao

Para a densidade de
probabilidade radial: Pr dr 1
0

25
A equao de Schrdinger e o tomo de H

A densidade de probabilidade associada funo de onda:

Probabilidade de medir densidade de probabilidade

no volume dV = |(r)|2 dV
distncia r distncia r

P r dr r dV r 4r dr
2 2 2

4 2 2 r r0
ento:
P r 3 r e 100 r
1
e
r
r0

r0 r0
3
2

[ p. ex., para o estado fundamental: (n, ,m) = (1,0,0) ]

26
tomo de H: Densidade de Probabilidade Radial
Densidade de probabilidade = r2|Rn(r)|2 z
Estado fundamental
4 2 2xr r0
P r 3yr e
n=1, =0
Linha tracejada: raio da
rbita n=1 de Bohr!
r0
(n , ,(n,l,m)
m) = (1,
= 0, 0)
(1,0,0)

27
Densidade de probabilidade radial

28
tomo de H: Densidade de Probabilidade Angular

29
Construindo os orbitais.......
cos2
0 1
30 3/4
45 1/2
60 1/4
90 0
120 1/4
135 1/2
150 3/4
180 1

30
 tomo de H: Orbitais Atmicos
s 0 p 1 d 2 z

x
y

https://www.youtube.com/watch?v=WEesEO9i-gA orbitais atmicos 31

Funes de onda do eltron no tomo
de hidrognio
grficos das densidades de probabilidade

http://sevencolors.org/post/hydrogen-atom-orbitals
32
 tomo de H: Densidade de Probabilidade Radial

Densidade de probabilidade radial

Densidade de probabilidade radial

Estado 1s Estado 2p
n=1, l=0, m=0 P210 ( r ) n=2, l =1, m=0
Densidade de probabilidade radial

Densidade de probabilidade radial

Estado 2s Estado 2p
n=2, l =0, m=0 n=2, l =1, m= 1
P211 ( r )
33
Resumo

Para o tomo de hidrognio vimos:

As solues da equao de Schrdinger;

Os estados qunticos permitidos,
caracterizados pelos nmeros n, , m;
A interpretao probabilstica da densidade
de probabilidade |* | e da P(r);
Representao de alguns orbitais.

34