INTERACCIN MOLECULAR

Siendo las molculas conjuntos de tomos, todas ellas contienen partculas dotadas de carga elctrica.
Una de las caractersticas sobresalientes de cualquier molcula es la existencia de una fuerza entre ella y sus
vecinas. Hay, naturalmente una fuerza de atraccin gravitatoria entre cada par de molculas, pero resulta
despreciable comparada con las fuerzas elctricas que se presentan, de atraccin y repulsin
simultneamente. Adems, puesto que en la molcula existen cargas en movimiento, existe interaccin
magntica que influye en las resultantes de las fuerzas elctricas.
En los slidos las fuerzas moleculares se presentan como fuerzas de elasticidad durante las
deformaciones, como fuerzas que condicionan la solidez del cuerpo, y su accin se ejerce solo a distancias
muy pequeas. Por ejemplo, si apretamos los trozos de porcelana de una taza que se ha roto no se podr
establecer la taza original ya que la distancia intermolecular en la grieta de rotura es sumamente grande. Pero
si tomamos un material grande y lo comprimimos, podemos acercar gran cantidad de molculas a una
distancia tal que las partes del cuerpo se adhieran tan fuertemente que sea difcil separarlas. La soldadura en
frio se basa en esto, se adhieren vstagos de plomo apretando una a otra sus superficies bien esmeriladas.

Atrac
o
Repul.

ro

*
A B
Fig. I.1

La representacin grfica de la fuerza entre dos molculas en funcin de la distancia que las separa, tiene
aproximadamente la forma de la Fig.1; en donde, se toman como positivas las fuerzas de repulsin y
negativas las de atraccin, r0 indica la distancia a la cual las dos molculas permanecen en equilibrio (F=0).
La conclusin bsica es que al acercar las molculas predominan las fuerzas repulsivas y al alejarse las de
atraccin.
Se llama radio de accin molecular, a la distancia entre molculas para la cual las fuerzas de interaccin
entre ellas son tan dbiles que pueden despreciarse. Es del orden de 10.
La energa total de un sistema de molculas es la sumatoria de las energas de cada molcula ms la energa
potencial del sistema. Si no hubiere energa cintica, un solo par de molculas permanecera en equilibrio
estable a la distancia ro, para la cual la energa que poseen es mnima (Fig.2). Puesto que en realidad las
molculas poseen siempre energa cintica, las distancias entre ellas varia constantemente pudiendo ser o
mayor o menor que ro. Si la energa cintica es menor que Umin la molcula se mueve entre los lmites del
pozo de potencial que se presenta; si es mayor que Umin, la distancia entre las molculas crece infinitamente.
Cuando el movimiento molecular tiene lugar en un pozo de potencial, la distancia media entre las molculas
crece cuando aumenta la energa cintica de la molcula, es decir, cuanto ms alta sea la temperatura del
cuerpo. Este hecho explica la dilatacin de slidos y lquidos al calentarlos.

U
Urep
ro
0 r
Umin
Uatr
* *
A B
Fig I.2

La interaccin molecular al ser de naturaleza elctrica, se diferencia de la qumica en que se manifiesta a

distancia mucho ms grandes y, carece del fenmeno de saturacin; se caracteriza por sus energas
pequeas.

Por ejemplo, el calor de condensacin de vapor a lquido caracterizado por la energa de interaccin entre
molculas de vapor, es cerca de 5 kcal/mol para el HI, pero la energa de interaccin qumica o de enlace HI
sobrepasa las 70 kcal/mol.

Cuando las envolturas electrnicas de las molculas no se superponen por estar ubicadas a distancias
suficientemente grandes, se manifiesta solamente el fenmeno de atraccin.
Si las molculas son polares (aquellas en las que existe un centro de carga positiva y uno de carga negativa ),
se manifiesta una interaccin electrosttica mutua, EFECTO DE ORIENTACIN, la cual crece si aumenta el
momento dipolar de las molculas, disminuyen con el aumento de la temperatura pues el movimiento
trmico rompe la orientacin molecular. La atraccin de molculas polares decrece con las distancia r.
2 4 N o
3RTr 6

La energa para esta interaccin est dada por: Uorient=- (Keesom, 1912) (1)
Donde No, es el nmero de Avogadro, R la constante de los gases, T la temperatura absoluta. La ecuacin
(1) es lo suficientemente exacta cuando la distancia entre dipolos es mucho mayor que la longitud del dipolo.
El efecto de orientacin desaparece en las molculas no polares, pero en ellas aparece un momento dipolar
inducido cuando ingresan al campo de sus partculas vecinas. El efecto de induccin est en proporcin
directa con la deformacin de la molcula. Las caractersticas de esta interaccin se expresa en la relacin
siguiente para la energa (Debye, 1920):
 2 2
r6
Uinduccin = - , (2)
Donde es la POLARIZABILIDAD DE DEFORMACIN.

Otro tipo de interaccin molecular que se presenta especialmente en la licuefaccin de los gases nobles, los
mismos que carecen de las dos interacciones anteriores, es el llamado EFECTO DISPERSANTE, de carcter
mecnico cuntico y que provoca la dispersin de la luz debido a las oscilaciones de las cargas elctricas; Si
se analizan desde el punto de vista electrosttico dos tomos de gas noble, stos no deben influir el uno
sobre el otro (tomo neutro); pero la teora cuntica y el experimento dicen que en cualquier condicin
(incluso T=0 K) las partculas atmicas se mueven continuamente. El movimiento de los electrones produce el
aparecimiento de dipolos instantneos, los mismos que en el acercamiento molecular dejan de moverse
libremente producindose atraccin. As pues, las fuerzas dispersantes actan entre las partculas de
cualquier sustancia. La energa de ellas est dada por (London, 1930)
3h o 2
4r 6
Udisper = - , (3)
Donde k es la constante de Planck, o frecuencia de oscilaciones para la energa nula Eo, es decir a T=0;
aproximadamente h o es la energa necesaria para ionizar el tomo de la sustancia, energa de ionizacin.

Sumando (1),(2),(3), la energa de atraccin intermolecular es :

n 2 4 No 3h o
2 2
r6 3RT 4
Uatraccin = - , donde n = , (4)
As pues, las fuerzas de atraccin son inversamente proporcionales a la distancia intermolecular a la sptima
potencia, (la fuerza es la derivada de la energa U at.)
El efecto dispersante juega un papel principal en molculas apolares y poco polares; para molculas
fuertemente polares el efecto de orientacin es grande, y, el efecto inductivo concientemente no es muy
considerable. Al recubrirse las envolturas electrnicas cuando las molculas se hallan a pequeas distancias,
surge la accin de las FUERZAS DE REPULSIN como resultado de la repulsin electrosttica de los
ncleos y electrones. Esto se comprueba por ejemplo en la poca compresibilidad de lquidos y slidos. La
energa de esta interaccin en una primera aproximacin es:
m
r12
Urepulsin = ,m>0, Constante de repulsin.
La energa total de interaccin es:
U = Uatr + Urep
n m

r 6 r12
U=- FORMULA DE LENARD-JONES

Esta ecuacin corresponde a las curvas de la figura I.2.