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So Cristvo/SE
2013
Fsico-Qumica II
Elaborao de Contedo
Glauber Silva Godoi
Kleber Bergamaski
Diagramao
Nycolas Menezes Melo
Ilustrao
Glauber Silva Godoi
Copydesk
Flvia Ferreira da Silva
CDU 544
Presidente da Repblica Chefe de Gabinete
Dilma Vana Rousseff Marcionilo de Melo Lopes Neto
Vice-Reitor
Andr Maurcio Conceio de Souza
AULA 2
Diagramas de fase de substncias puras............................................15
AULA 3
Descrio termodinmica de misturas .............................................. 31
AULA 4
Propriedades Coligativas.....................................................................................51
AULA 5
Diagrama de fases de misturas ......................................................... 59
AULA 6
Equilbrio qumico .............................................................................. 75
AULA 7
Equilbrio eletroqumico.......................................................................89
AULA 8
Fsico-Qumica de Superfcies ........................................................ 107
AULA 9
Fsico-Qumica de Superfcies. Parte 2: Processos em eletrodos.........125
AULA 10
Exerccios de reviso. ..................................................................... 135
Aula 1
TRANSFORMAES FSICAS DE
SUBSTNCIAS PURAS
META
Transmitir para o aluno os conceitos relativos aos fenmenos envolvendo as
transformaes fsicas, capacitando-o a identificar e compreender seus conceitos principais.
OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
aprender os aspectos termodinmicos relacionados com as transformaes fisicas.
PR-REQUISITOS
Fundamentos de Fsico-Qumica
INTRODUO
Caro aluno, iniciaremos o nosso curso por um assunto muito importante
e que est relacionado com vrios fenmenos de nosso dia-a-dia, as
transformaes fsicas. Fenmenos como a ebulio e o congelamento
so exemplos de transies de fase, isto , mudanas que ocorrem na
matria sem envolver necessariamente variao da composio qumica.
Este tipo de mudana pode resultar em uma modicao do estado fsico
da substncia, como ocorre quando o gelo funde, ou na conservao de
estado fsico, como o caso da mudana de fase de grate para diamante,
em que ambos esto no estado slido. Este conceito importante em
diversas reas do conhecimento humano tais como: engenharias, geologia,
qumica, entre outras reas. Voc ir inicialmente aprender sobre a condio
de estabilidade de um determinado sistema e, posteriormente, a anlise da
variao da funo energia de Gibbs com a presso e com a temperatura.
A CONDIO DE ESTABILIDADE
A energia de Gibbs de uma amostra de uma substncia, G, uma
propriedade extensiva e por isso depende da quantidade da substncia
presente G = nGm, onde n o nmero de mol da substncia e Gm a sua
energia molar (propriedade intensiva). Este valor de energia molar depende
tambm da fase em que a substncia se encontra, ou seja, para uma mesma
temperatura e presso, o gelo e a gua lquida apresentam valores distintos
de energia de Gibbs. Alm disso, com base nos critrios termodinmicos
que veremos, a fase que apresentar menor valor de energia de Gibbs ser
a mais estvel, ou seja, o sistema ir sofrer uma mudana na direo de
formao desta fase, para certa condio de presso e temperatura em que
o sistema se encontre.
Para tornar mais claro esta armao, vamos considerar um sistema
composto por duas fases. Por exemplo, um sistema contendo gua lquida e
gua slida (gelo). Consideremos que um nmero de mol n de gua lquida,
Gm(1), se converta em gelo, Gm(2), de maneira espontnea (T < 0C e
p = 1 atm). Com base na equao 1.1, qual o estado fsico da gua que
possui maior energia de Gibbs para temperaturas abaixo de 0 C 1 atm ?
G = nGm(2)-nGm(1) = n{Gm(2) - Gm(1)} (1.1)
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Transformaes fsicas de substncias puras Aula 1
Para poder compreender melhor esta dependncia da energia de Gibbs
com P e T vamos agora passar para a prxima parte de nossa aula.
Esta equao nos indica que o incremento da presso (dp > 0) resulta em
aumento da energia de Gibbs (dGm > 0), tendo em vista que o volume molar
sempre positivo. Podemos notar tambm que esta variao proporcional
ao volume da substncia, ou seja, para um sistema composto por duas ou
mais fases, aquela que possuir maior volume molar ir sofrer uma maior
variao da energia de Gibbs para certa variao de presso sofrida pelo
sistema. Outro detalhe importante que isto ir denir tambm o coeciente
angular da curva de Gm contra p como pode ser visto na gura 1.1.
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Fsico-Qumica 2
pf pf
p
RT dp = RT f dp
Gm= p Vmdp = p p
i i
pi p (1.5)
pf
Gm(pf)=Gm(pi)+RTln
pi
(1.6)
A equao 1.6 nos mostra que a energia de Gibbs aumenta
logaritmicamente com a presso (ln pf/pi) como mostra a gura 1.2.
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Transformaes fsicas de substncias puras Aula 1
A VARIAO DA ENERGIA DE GIBBS COM A
TEMPERATURA
Para esta anlise iremos partir tambm da eq. 1.2, porm agora vamos
considerar uma condio em que a presso constante. Deste modo a
equao resultante pode ser escrita sob a forma da eq. 1.7:
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Fsico-Qumica 2
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Transformaes fsicas de substncias puras Aula 1
com a velocidade em que isto ocorre. A velocidade de uma transformao
pode ser to lenta que em termos prticos ela pode ser desprezada. Estes
aspectos dizem respeito rea conhecida como Cintica Qumica.
Outro exemplo de situao semelhante diz respeito existncia de
fases metaestveis. Estas fases existem mesmo no sendo aquelas com o
menor valor de Gm. como se o sistema estivesse em uma situao em que
ele resiste transformao de fase. Neste caso, o sistema pode ser levado
para sua condio termodinmica mais estvel a partir de um determinado
distrbio provocado no sistema, como por exemplo, uma agitao brusca.
Para tornar isto mais ilustrativo, talvez voc j tenha se deparado com esta
situao ao retirar uma garrafa contendo gua do congelador em que esta
ltima repentinamente se solidica logo aps o contato de sua mo com
a garrafa. Como voc explicaria isto em termos do grco da gura 1.3?
Falaremos mais sobre isso em nossas discusses no frum.
CONCLUSO
Agora que voc j foi apresentado a alguns dos mais importantes aspec-
tos relacionados ao fenmeno de mudana de fase, certamente a partir de
agora voc ter outra viso sobre a importncia da energia de Gibbs neste
contexto, e da sua dependncia com a presso e a temperatura.
RESUMO
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Fsico-Qumica 2
PRXIMA AULA
REFERNCIAS
ATKINS, P. W.; Fsico-Qumica - Fundamentos, 3 ed., Editora LTC,
So Paulo, 2003.
CASTELLAN, G.; Fundamentos de fsico-qumica, Editora LTC, So
Paulo, 1972.
MOORE, W. J.; Fsico-qumica, vol 1, Editora Edgar Blucher, So Paulo,
1976.
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