Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
TEMA 4
DIFUSIN.
1. INTRODUCCIN.
2. MECANISMOS DE DIFUSIN
Existen dos mecanismos principales de difusin en la red cristalina, difusin por va-
cantes y difusin intersticial.
63
Difusin
El movimiento de las partculas en los slidos esta muy ligado a las imperfecciones de
la red cristalina. La existencia de vacantes facilita el desplazamiento de los tomos contiguos.
Esta traslacin solo es posible si existe suficiente energa de activacin para ello. Como se ha
visto en un capitulo anterior, la existencia de vacantes esta muy influenciada por la tempe-
ratura, y siempre estn presentes en equilibrio en las estructuras facilitando grandemente la
difusin. Segn va aumentando la temperatura existirn ms vacantes, al mismo tiempo que la
energa trmica disponible es mayor, aumentando grandemente la difusin.
64
Difusin
Difusin intersticial
Otros mecanismos.
Figura 3
65
Difusin
ga que facilitan el movimiento atmico dentro de ellos, siendo por tanto la difusin en poli-
cristales muy superior a los monocristales.
3. LEYES DE FICK.
Es importante conocer las leyes que rigen el fenmeno de la difusin dado que muchos
de los procesos activados trmicamente son controlados por ella, adems, es importante poder
conocer el tiempo que puede tardar en homogeneizarse un slido, o el tiempo que tarda en
conseguirse una concentracin de tomos de soluto sobre la superficie de un material, etc.
Todas estas cuestiones y otras muchas son contestadas con las denominadas leyes de Fick,
estas, tratan de determinar el flujo neto de tomos que atraviesa una superficie en un slido.
Generalmente se consideran para su estudio los casos de estado estacionario y no estacionario,
que son los dos casos particulares que se pueden presentar en la prctica.
Figura 4
Caso estacionario
66
Difusin
El 1/2, como ya se ha dicho, es debido al considerar que el salto se puede dar en ambos
sentidos, dentro de la direccin x. J es el flujo de tomos por unidad de rea y por unidad de
tiempo. Considerando que en la direccin de x el gradiente es, dc/dx = - (C1 - C2)/a, y operan-
do se obtiene:
2
a dC dC
J =- f =- D atom./ m2 seg (2)
2 dx dx
Atomos
donde: J = Flujo neto de tomos.
m2 seg
atomos 1
dC/dx = Gradiente de concentracin.
m3 m
67
Difusin
68
Difusin
operando:
dC dJ
=- (5)
dt dx
para los casos en que D es independiente de la composicin, o donde los rangos de composi-
cin son muy pequeos, la expresin anterior se puede poner como:
dC d2C
=D 2 (7)
dt dx
Una solucin a la ecuacin diferencial anterior con unas condiciones de contorno de-
terminadas es:
Cs - Cx x
= erf (8)
C s - C0 2 Dt
Figura 6
69
Difusin
4. COEFICIENTE DE DIFUSIN
Los tomos en los slidos estn vibrando alrededor de una posicin de equilibrio debi-
do a la energa trmica, adems, el nivel energtico de cada tomo est variando producindo-
se constantemente fluctuaciones energticas. El cambio de un tomo de la posicin que ocupa,
la formacin de un defecto puntual o el movimiento de una partcula cualquiera dentro del
slido, necesita salvar una barrera de energa para poder realizarse. La existencia de fluctua-
ciones de energa hace que en un momento determinado un tomo tenga suficiente energa
trmica para remontar esta barrera. Estas diferencias energticas son las denominadas energas
de activacin. Termodinmicamente se puede demostrar que la velocidad o frecuencia a la cual
los tomos pueden salvar estas barreras es:
S ED
f = exp exp - (9)
R RT
70
Difusin
valor aproximado de 38 Kcal(/mol K). Luego a medida que aumenta la temperatura de fusin
aumenta Q, y viceversa, estando por tanto relacionado con la energa del enlace dado que Tf es
funcin de la fuerza de enlace. Un pequeo valor de Q aumenta el coeficiente de difusin y
como consecuencia el flujo de tomos, pues necesita menos energa trmica para vencer la
barrera de energa de activacin, que en este caso es pequea. Las energas de activacin de-
penden tambin de la estructura cristalina difundindose mejor los tomos en redes abiertas
que en estructuras compactas, ejemplo de esto es el carbono tiene una energa de activacin en
el hierro CC ms pequea que en el CCC.
TABLA I
2
Soluto Disolvente Do (m /s) Calor de activacin
KJ/mol Kcal/mol
-5
Carbono Hierro CCC 2 x 10 142 34,0
-5
Carbono Hierro CC 22 x 10 122 29,3
-5
Hierro Hierro CCC 2,2 x 10 268 64,0
-5
Hierro Hierro CC 20 x 10 240 57,5
-5
Nquel Hierro CCC 7,7 x 10 280 67,0
-5
Manganeso Hierro CCC 3,5 x 10 282 67,5
-5
Cinc Cobre 3,4 x 10 191 45,6
-5
Cobre Aluminio 1,5 x 10 126 30,2
-5
Cobre Cobre 2 x 10 197 47,1
-5
Plata Plata 4 x 10 184 44,1
-5
Carbono Titanio HC 51 x 10 182 43,5
-12
Cinc GaAs 1,5 x 10 238 57,0
71
Difusin
La difusin depende de una serie de factores relacionados tanto con las caractersticas
intrnsecas del propio material como con las condiciones que rodean al mismo. De una forma
resumida se presentan a continuacin los principales factores que ejercen influencia sobre este
fenmeno.
2) La Temperatura. Este factor tiene gran influencia sobre la difusin. A medida que la
temperatura aumenta la difusin es ms fcil debido a que crece el coeficiente de difu-
sin.
72
Difusin
Hasta ahora hemos supuesto constantemente, al hablar de la difusin que nos refera-
mos a slidos cristalinos y ms concretamente a aleaciones metlicas, sin embargo, la difusin
en materiales con otro tipo de enlace, cristalinos o no, tambin es un hecho. En estos materia-
les la difusin est fuertemente condicionada por el tipo de enlace interatmico.
En los compuestos inicos, los iones solo se pueden difundir si en el movimiento estos
ocupan posiciones que tengan la misma carga. Las energas de activacin para estos son ms
altas que para los metales y sus velocidades de difusin por consiguiente ms bajas. El tamao
de los iones tiene tambin influencia en este proceso, la difusividad es mayor para los cationes
(carga positiva), dado que tienen un tamao en general menor pues ceden sus electrones de la
ltima capa para convertirse en iones.
En los polmeros, los enlaces covalentes fuertes unen los tomos en las molculas
individuales, estas sin embargo estn unidas entre si por dbiles enlaces secundarios. La difu-
sin se produce generalmente por desplazamiento de las molculas individuales. Generalmente
a mayor peso molecular mayor energa de activacin. El tamao de las molculas y el tipo de
enlace condicionan el fenmeno de difusin. En estos materiales cuando las cadenas estn
unidas por enlaces de tipo covalente formando redes tridimensionales, como los plsticos
73
Difusin
termoestables, tienen muy poca capacidad de movimiento. En cambio los termoplsticos en los
que las cadenas se unen entre s por enlaces secundarios, la posibilidad de movimiento de las
molculas es muy superior. El tamao de las molculas as como la cristalinidad o no del po-
lmero influyen tambin en el proceso. A medida que las molculas aumentan de tamao o
estn ramificadas aumenta la energa de activacin, lo mismo ocurre cuando el grado de crista-
linidad aumenta.
74
Difusin
Figura 7
75