Sie sind auf Seite 1von 53

UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA - EEL

VICTOR SABATINI QUERINO

Balano de massa e energia em uma planta de produo


de bioquerosene

Declaro que esta monografia foi revisada e encontra-se apta


para avaliao e apresentao perante a banca avaliadora

Data: ___/ ___/ 2014

_________________________________
ASSINATURA DO ORIENTADOR

Lorena
2014

i
VICTOR SABATINI QUERINO

Balano de massa e energia em uma planta de


produo de bioquerosene

Monografia apresentada Escola de


Engenharia de Lorena da
Universidade de So Paulo como
requisito parcial para obteno do
ttulo de Engenheiro Industrial
Qumico.

rea de Concentrao: Processos


biotecnolgicos

Orientador: Prof. Dr. Joo Paulo


Alves Silva

Lorena - SP

2014
AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE TRABALHO, POR QUALQUER MEIO
CONVENCIONAL OU ELETRNICO, PARA FINS DE ESTUDO DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A
FONTE

Ficha catalogrfica elaborada pelo Sistema Automatizado


da Escola de Engenharia de Lorena,
com os dados fornecidos pelo(a) autor(a)

Querino, Victor S.
Balano de massa e energia em uma planta de
produo de bioquerosene / Victor S. Querino;
orientador Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva. -
Lorena, 2014.
52 p.

Monografia apresentada como requisito parcial


para a concluso de Graduao do Curso de Engenharia
Qumica - Escola de Engenharia de Lorena da
Universidade de So Paulo. 2014
Orientador: Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva

1. Bioquerosene. 2. Transesterificao. 3.
Biocombustvel. 4. Balano de massa. 5. Balano
energtico. I. Ttulo. II. Alves Silva, Prof. Dr.
Joo Paulo, orient.
Prefcio

Ainda que eu ande pelo vale da sombra


da morte, no temerei mal algum, pois tu ests
comigo; a tua vara e teu cajado me protegem

Salmos 23:4
AGRADECIMENTOS

Aos meus pais, Jos e Nirma, que me deram apoio, carinho, confiana e que
mesmo estando longe, fizeram parte disso.

Ao Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva, que me ajudou muito, me guiou, me
ensinou, e teve muita pacincia comigo.

Aos meus irmos, Pedro e Gabriela, que fizeram falta nesse tempo longe de
casa.

Aos meus amigos da repblica; Aliel, Diego, Guilherme e Gustavo; que me


cobravam, ajudavam e distraiam, mas que no final eram minha famlia de Lorena.

A minha namorada Natalia que mesmo estando longe, sempre me apoiou e me


ajudou no que foi possvel.

Aos meus amigos de Marlia que sempre estiveram comigo.


RESUMO

QUERINO, V. S. Balano de massa e energia em uma planta de produo de


bioquerosene. 2014. f 52. Monografia Escola de Engenharia de Lorena,
Universidade de So Paulo, Lorena, 2014.

Atualmente h uma crescente preocupao ambiental a respeito das mudanas


climticas decorrentes do aumento da concentrao de gases estufa na atmosfera.
Estes gases so oriundos da queima de combustveis fsseis, os quais so
largamente utilizados no setor de transporte em todo o mundo. O transporte areo
tem como base energtica o querosene derivado do petrleo, sendo este setor
responsvel por uma parcela importante das emisses dos gases estufa. Visando a
reduo dos impactos ambientais, grandes esforos tm sido tomados para a
utilizao de combustveis de origem renovveis no setor aeronutico. Dentre as
alternativas de combustveis renovveis, o bioquerosene vem ganhando especial
ateno devido s suas caractersticas fsicas e qumicas que se assemelham com
o querosene de origem fssil, o que facilitaria seu uso uma vez que poderiam ser
empregados nas aeronaves j existentes, em uma mistura com o querosene de
origem fssil sem alterar suas caractersticas. Uma das rotas de obteno do
bioquerosene consiste na produo de biodiesel por transesterificao de leos
vegetais, e na subsequente destilao do biodiesel de modo a obter uma frao rica
em steres de menor massa molar, a qual pode ser caracterizada como
bioquerosene. Este trabalho apresenta a avaliao das etapas de transesterificao
de leos e a destilao do biodiesel para a obteno de bioquerosene. O trabalho
consistiu de um estudo terico exploratrio, baseado em dados da literatura como
artigos cientficos, dissertaes, teses e patentes, visando obter estimativas de
parmetros de processo, relativos ao balano de massa e de energia, assim como
estimativas do impacto do custo da matria prima e da demanda energtica sobre o
valor do biocombustvel produzido. Os resultados permitiram estimar que a
demanda energtica do processo pode ser suprida pela utilizao do glicerol,
subproduto da etapa de transesterificao. As estimativas exploratrias mostraram
que o custo do biocombustvel produzido (biodiesel e bioquerosene) seria da ordem
de R$ 4,95 por litro, um custo ainda elevado quando comparado ao valor de
mercado. Estimativas futuras devem levar em conta gastos relativos as despesas
das outras etapas do processo, logstica de transporte de matria primas e produtos
e de mo de obra, a fim de estabelecer estimativas mais reais. Avaliaes
considerando o reaproveitamento de energia, venda de subprodutos e uso de
matrias primas de menor custo so pontos que podem auxiliar na reduo dos
custos estimados.

Palavras-chave: Bioquerosene; Transesterificao; Biocombustveis; Balano de


massa; Balano energtico.
ndice de figuras

Figura 1- Reao de transesterificao. ................................................................... 25

Figura 2- Fluxograma do processo de obteno do bioquerosene atravs da


destilao do biodiesel ............................................................................................. 30

Figura 3- Reao de formao do alcxido (processo A) e reao de


transesterificao do leo de babau (processo B). ................................................. 36

Figura 4- Esquema de destilao do biodiesel ......................................................... 42

Figura 5- Representao do fluxograma de processo de produo de bioquerosene


com as principais etapas e informaes sobre a estimativa propostas no presente
trabalho. ................................................................................................................... 47
ndice de tabelas

Tabela 1- Evoluo dos combustveis usados na aviao ........................................ 22

Tabela 2 Comparao de custo e desempenho da pulverizao de lavouras


empregando tcnicas de pulverizao terrestre e areas com combustveis fsseis e
com biocombustveis................................................................................................ 24

Tabela 3- Composio em porcentagem mssica de cidos graxos na faixa de C12:0


a C18:1 em leos vegetais possveis de serem utilizados como matrias primas. ... 27

Tabela 4 - Preo da tonelada do leo de babau, coco e soja .................................. 27

Tabela 6- Comparao dos leos de babau e coco ................................................ 33

Tabela 7- Clculo do nmero de mols de cidos graxos no leo de babau ............ 37

Tabela 8- Caracterstica do hidrxido de potssio comercial .................................... 38

Tabela 9- Tabela das porcentagens dos steres, com seus numeros de mol e calor
de vaporizao......................................................................................................... 44
Lista de abreviaes

JP Jet Propellant (propelente para jato)

USAF United States Air Force (fora area dos Estados Unidos)

USNavy United States Navy (Marinha dos Estados Unidos)

T Toneladas

ha- Hectare
Sumrio

1 Introduo ......................................................................................................................... 19

1.1 Contextualizao ........................................................................................................ 19

1.2 Justificativa ................................................................................................................. 19

1.3 Objetivo ...................................................................................................................... 20

2 Reviso Bibliogrfica ......................................................................................................... 21

2.1 Combustveis para aviao ......................................................................................... 21

2.1.1 Querosene ........................................................................................................... 22

2.2 Perspectivas para os biocombustveis na aviao ..................................................... 23

2.3 Biocombustveis aeronuticos ................................................................................... 23

2.3.1 Etanol ................................................................................................................... 23

2.3.2 Bioquerosene....................................................................................................... 24

2.3.2.1 Matria prima ................................................................................................... 26

2.3.2.2 Catalisador ........................................................................................................ 28

2.4 Balanos de massa e energia ..................................................................................... 28

2.4.1 Balano material .................................................................................................. 28

2.4.2 Balano de energia .............................................................................................. 29

3 Metodologia ...................................................................................................................... 30

3.1 Seleo das matrias primas. ..................................................................................... 31

3.2 Processo de transesterificao. ................................................................................. 31

3.3 Destilao do biodiesel. ............................................................................................. 31


4 Resultados e discusso ......................................................................................................32

4.1 Seleo das matrias primas ..................................................................................... 32

4.1.1 Escolha do leo vegetal ...................................................................................... 32

4.1.2. Escolha do lcool ................................................................................................ 33

4.1.3 Escolha do catalisador......................................................................................... 34

4.2 Processo de transesterificao .................................................................................. 34

4.2.1 Balano de massa e energia da reao de transesterificao ............................ 36

4.3 Processo de destilao .............................................................................................. 41

4.3.1 Clculos de balano de massa e energia da destilao ...................................... 42

4.4 Clculo da energia e matria prima total e impacto sobre o custo .......................... 44

5 Concluses .........................................................................................................................48

6 Referncias ........................................................................................................................49
19

1 Introduo

1.1 Contextualizao

A preocupao mundial com o aquecimento global tem levado a uma busca


por alternativas que possibilitem uma diminuio das emisses de dixido de
carbono. A utilizao de combustveis fsseis responsvel por grande parte das
emisses, e os setores de transporte como o automotivo e aeronutico so
responsveis por uma importante parcela destas emisses. Desta forma, em tais
setores tem ocorrido uma busca contnua por combustveis renovveis, os quais so
produzidos a partir de matrias primas renovveis, como a cana de acar e leos
vegetais, e por isso no contribuem para o acmulo de gases estufa na atmosfera.
A produo e o uso de etanol como combustvel automotivo em larga escala
j uma realidade, o Brasil pioneiro na produo deste biocombustvel, a qual foi
iniciada com o programa Pr-lcool, Programa Nacional do lcool, que possui mais
de 30 anos. Atualmente o etanol utilizado pela maioria dos automveis nacionais e
por alguns tipos de avies destinados a atividades rurais. Apesar do largo uso do
etanol como combustvel seu emprego em voos em grandes altitudes, onde as
condies so severas, no possvel. Assim como o etanol, o biodiesel um
combustvel renovvel que vem sendo utilizado em larga escala, entretanto suas
caractersticas tambm impossibilitam seu emprego como combustvel de aeronaves
de grande porte. Desta forma estudos voltados ao desenvolvimento de
biocombustveis aeronuticos representa uma rea de crescente interesse.

1.2 Justificativa

Os estudos sobre a produo do chamado bioquerosene tem mostrado que


esse tipo biocombustvel um possvel substituto/adjunto do querosene de aviao
utilizado atualmente. Alguns estudos recentes mostram que a utilizao de misturas,
querosene/bioquerosene, so muito eficazes, no comprometendo as caractersticas
fsico-qumicas da mistura, nem o potencial energtico, e propiciando a reduo de
emisso de CO2.
Hoje a escala de produo de bioquerosene se baseia apenas em plantas
pilotos, com produes inferiores a 1000 L dirios, essa pequena quantidade
20

apenas utilizada para estudos, no sendo comercializada. Para substituir o


querosene, ou conseguir misturas entre o querosene e o bioquerosene em
quantidades significativas, necessria a construo de plantas industriais. No
desenvolvimento de grandes instalaes industriais a realizao de avaliaes e
estimativas de parmetros ligados a balano de massa e energia relativos a
operao, constituem uma etapa inicial para seu desenvolvimento.

1.3 Objetivo
Este trabalho tem por objetivo contribuir para a ampliao do conhecimento
a respeito de tecnologias voltadas a produo de bioquerosene atravs dos estudos
de duas etapas chave de sua produo, a transesterificao de leos vegetais para
produo de biodiesel e o fracionamento do biodiesel por destilao para a obteno
de bioquerosene. Em ambas as etapas foram realizados estudos de balano de
massa e energia tendo como base informaes disponveis na literatura. Para
alcanar este objetivo geral, so previstos os seguintes objetivos especficos:

Escolha de um leo rico em cidos graxos de cadeia curta como


matria prima para a produo de biodiesel, baseando-se em dados
da literatura.

Desenvolver um balano de massa e energia para o processo de


produo de biodiesel a partir de transesterificao alcalina do leo
vegetal escolhido na etapa anterior pela rota etlica.

Desenvolver o balano de massa e energia para a etapa de


produo de bioquerosene pelo fracionamento do biodiesel por
destilao.

Estimar o custo de produo de bioquerosene relativo ao consumo


total de matrias primas e energia requeridos para as duas etapas do
processo analisadas.
21

2 Reviso Bibliogrfica

2.1 Combustveis para aviao

Com a evoluo dos motores dos avies, os combustveis tiveram que


evoluir tambm. Durante praticamente toda a primeira metade do sculo XX, os
motores aeronuticos eram basicamente movidos gasolina, aps muita pesquisa,
as turbinas a gs foram aperfeioadas e atualmente so os propulsores mais
adotados em aeronaves, para a sua implementao, foi necessrio a troca do
combustvel, da gasolina para o querosene (CGEE, 2010).

Algumas caractersticas so necessrias para que um combustvel seja til


para a aviao:

Apresentar alta densidade energtica visando ter um menor


peso e volume por unidade de energia.

Apresentar volatilidade adequada, para ser utilizado na


combusto do motor, o combustvel deve estar na forma de
vapor, porm, se ele for muito voltil dificultar as operaes de
transporte e armazenamento, pois haver maior risco de
incndio.

Apresentar baixo ponto de congelamento para evitar a


formao de cristais na tubulao de combustvel quando
sujeitado a baixas temperaturas caractersticas de elevadas
altitudes. (CGEE, 2010)

Atualmente o principal combustvel aeronutico utilizado o querosene, um


hidrocarboneto derivado do petrleo. O consumo atual de querosene como
combustvel de aviao foi estimado em 136,2 bilhes de litros no ano de 2013. O
que demonstra um crescimento de 5% em relao ao ano de 2012 (OLIVEIRA,
2014).
22

2.1.1 Querosene
O querosene uma frao de produtos destilados do petrleo bruto sendo
composto em sua maior parte por hidrocarbonetos com ponto de ebulio entre 150
e 290C, sua constituio de hidrocarbonetos alifticos, naftnicos e aromticos,
com um ponto de inflamao que oferece mais segurana que a gasolina. (CGEE,
2010)
Durante o desenvolvimento das turbinas aeronuticas modernas, foi
cogitada a utilizao de combustveis como diesel e gasolina. Entretanto o diesel
mostrou-se inapto para o uso, pois possua um ponto de congelamento baixo. A
gasolina tambm apresentava algumas caractersticas no desejveis como uma
grande volatilidade. Desta forma, o querosene foi a escolha mais adequada para a
alimentao das turbinas, uma vez que querosene possui em sua composio
parafinas mais pesadas que a gasolina e mais leves que as do diesel, ele mais
estvel que a gasolina em elevadas altitudes onde h baixas temperaturas e
presses, e no apresenta problemas de congelamento como o diesel
(GONALVES; BORGES; FRAGA, 2011).
Na Tabela 1 possvel observar a evoluo dos combustveis para aviao
e os seus pontos de congelamento, bom como a sua aplicao nos dias de hoje.

Tabela 1- Evoluo dos combustveis usados na aviao


Nome Ano Tipo Ponto de Aplicao
congelamento (C)

JP-1 1944 Querosene -60 Obsoleta


JP-2 1945 wide-cut(*) -60 Obsoleta
JP-3 1947 wide-cut -60 Obsoleta
JP-4 1951 wide-cut -72 USAF
JP-5 1952 Querosene -46 USNavy
JPTS 1956 Querosene -53 Alta estabilidade.
Trmica
JP-7 1960 Querosene -43 USAF(**)
JP-8 1979 Querosene -47 USAF
JP8+100 1998 Querosene -47 USAF(***)

(*) wide-cut composio com faixa de destilao mais ampla, variando desde o corte da gasolina at ao corte
do querosene (fonte: HEMIGHAUS et al., 2006); (**) menor volatilidade e alta estabilidade trmica; (***)
presena de aditivo que melhora a estabilidade trmica
Fonte: (GONALVES; BORGES; FRAGA, 2011)
23

2.2 Perspectivas para os biocombustveis na aviao

No ano de 2012 a quantidade de CO2 lanada na atmosfera pelos voos


comerciais foi de 689 milhes de toneladas segundo rgo responsvel pelo
transporte areo internacional. Isso tem preocupado as companhias que agora tem a
meta de reduzir esses nmeros (EXAME, 2013). Desta forma, o uso de combustveis
renovveis de aviao vem ganhando crescente importncia, e dentre os
biocombustveis cogitados para o setor aeronutico o bioquerosene tem se
destacado devido a suas propriedades fsicas e qumicas semelhantes ao do
querosene de origem fssil, o que possibilitaria seu uso nas aeronaves atuais sem
que sejam necessrias modificaes nas turbinas.
A Associao Internacional de Transporte Areo tem o objetivo de at 2040,
utilizar 50% de bioquerosene misturado ao combustvel tradicional nos voos
(GONALVES, 2012), e estimativas da Unio Brasileira do Biodiesel e Bioquerosene
preveem que em 5 anos a utilizao de bioquerosene em voos comerciais ser uma
realidade, e em at 20 anos cerca de 25% do consumo de combustvel das
aeronaves seja suprido com biocombustvel. Alm disso, a demanda, que hoje de
6 bilhes de litros por ano de querosene, cresce a uma mdia anual de 3 a 5%
(GONALVES, 2012). Desta forma o setor de combustveis aeronuticos renovveis
tem demonstrado perspectivas promissoras de crescimento de mercado.

2.3 Biocombustveis aeronuticos

2.3.1 Etanol
No Brasil o uso de biocombustveis na aviao teve incio em 2005, quando
a Embraer deu incio a produo do primeiro avio movido a etanol hidratado,
regularmente homologado, o Ipanema (CGEE, 2010). O Ipanema um avio de
pequeno porte utilizado na pulverizao de lavouras. Ao utilizar 100% de etanol, o
motor opera em temperatura mais baixa que os motores convencionais, o que acaba
gerando um melhor desempenho, sem contar que o etanol um combustvel
renovvel, e reduz a emisso de gases poluentes (EMBRAER, 2014).
Na Tabela 2 mostrada a comparao de custo e desempenho da
24

pulverizao de lavouras empregando tcnicas de pulverizao terrestre e areas


com combustveis fosseis e com biocombustveis. O uso de etanol apresenta claras
vantagens, permitindo uma rpida pulverizao (cerca de 100 ha/h) quando
comparado a pulverizao terrestre e com custo por hectares inferior ao da
pulverizao terrestre e da area com combustvel de origens fsseis (EMBRAER,
2014). Estes dados demonstram a potencial competitividade do biocombustvel
aeronutico.

Tabela 2 Comparao de custo e desempenho da pulverizao de lavouras empregando


tcnicas de pulverizao terrestre e areas com combustveis fsseis e com biocombustveis

Dados Bsicos Pulverizao Pulverizao Utilizao do


Para Clculo terrestre area motor a etanol

Custo total de R$ 120.000,00 R$ 466.294,76 R$ 167.877,06


aplicao

Velocidade mdia 8 km/h 100 ha/h 100 ha/h


de pulverizao

Custo por hectare R$ 8,00 R$ 9,33 R$ 5,90


(500 horas)
Fonte: (EMBRAER, 2014).

2.3.2 Bioquerosene
Atualmente no existem instalaes industriais especializadas na produo
de bioquerosene, entretanto seu processo de obteno j conhecido a algumas
dcadas, como por exemplo uma patente de um processo de produo de
bioquerosene registrada no Brasil em 1987 por Expedito Jos de S Parente
(PARENTE, 2014), deste ento diversos trabalhos de pesquisa tm sido
desenvolvidos tendo como foco o bioquerosene de aviao (CHUCK; DONNELLY,
2013).
As matrias-primas usadas para a produo de bioquerosene podem incluir
leo vegetal (refinados, parcialmente refinados, crus, comestveis ou no), leos
produzidos por microrganismos e leos residuais como os leos usados em frituras,
25

inclusive gorduras natural ou artificialmente hidrogenadas, sebo bovino, banha,


gordura de frango, leos de peixes (DABDOUB; BRONZEL, 2009). Alm dessas
matrias primas, outras fontes de leos como o pinho manso, babau, falso linho
ou camelina e algas, que tm sido propostas nos estudos e testes em curso para
produo de biocombustveis, em especial para a produo dos biocombustveis
destinados ao uso de turbinas aeronuticas. Os principais fatores que justificam o
interesse nessas culturas so a produtividade potencial e as possibilidades de
cultivo em terras marginais, bem como a composio em termos de cidos graxos.
(CGEE, 2010)
O bioquerosene pode ser obtido atravs da destilao do biodiesel, visando
sua separao em duas fraes, ou seja, em steres de menor e maior massa
molecular, a frao mais leve seria o bioquerosene e a frao mais pesada o
biodiesel. Esse biodiesel normalmente obtido pela transesterificao de leos
vegetais, utilizando-se catalisadores cidos ou bsicos. (DABDOUB; BRONZEL,
2009)
A transesterificao consiste na reao de um leo vegetal (triglicerdeo)
mais um lcool, normalmente metanol ou etanol, utilizando-se catalisadores cidos
ou bsicos, os catalisadores mais utilizados so os bsicos, KOH e NaOH, por
serem mais eficientes e por apresentarem menor corroso dos equipamentos. Na
Figura 1 apresentada a reao de transesterificao, na qual leos e gorduras so
convertidos a steres metlicos de cidos graxos (ENCARNAO, 2008).
Figura 1- Reao de transesterificao.

Fonte: ENCARNAO, 2008.


26

A produo de bioquerosene a partir de leos patenteada desde 1987 [PI-


8007957(INPI)] por Expedito Parente, um dos pesquisadores pioneiros na produo
de biodiesel e bioquerosene no Brasil. Em suas reaes ele utiliza o leo de babau
e metanol como reagentes e hidrxido de sdio como catalisador. Aps a reao
qumica h uma etapa de separao de fases, na qual obtm-se steres metlicos e
glicerina. Os steres metlicos aps purificao e separao por destilao, tem
como produtos finais, biodiesel e o bioquerosene (PARENTE, 2014). Existem outros
processos de produo de bioquerosene registrados na forma de patente como o
caso da Patente nmero WO 2011143728 A1, a qual reporta o emprego de leo de
babau como matria prima, metanol como lcool, hidrxido de sdio como
catalisador; tempo de reao de transesterificao de 60 minutos e temperatura
60C. Aps a transesterificao os steres de metila so submetidos a uma
destilao a vcuo, nesta etapa a presso da torre de destilao de cerca de 1 a
10 mmHg, e temperatura de topo de 80 a 110C. (VIEIRA; ROCHA; CARVALHO;
ALVES, 2011). Tais informaes disponveis na literatura permitem uma viso ampla
do processo, uma vez que a produo de bioquerosene protegida na forma de
patente, e no por segredo industrial. Como a produo industrial de bioquerosene
no um processo bem estabelecido, o desenvolvimento de estudos tericos
baseados em informaes de processo disponveis, permite estimar parmetros de
processo tais como consumo de energia e reagentes, informaes importantes para
a avaliao da viabilidade de uma produo em grande escala, e que portanto, em
muitos casos tais estudos precedem a construo de plantas industriais.

2.3.2.1 Matria prima

O bioquerosene deve ter composio qumica semelhante ao querosene, ou


seja, cadeias carbnicas entre C9 e C16. Portanto, um passo importante no
processo a escolha da matria prima, o leo utilizado deve conter o maior nmero
de cidos graxos com cadeias curtas, de forma a favorecer a obteno de
bioquerosene. Na Tabela 3 apresentada a composio em termos de porcentagem
em massa de cidos graxos para diferentes leos.
27

Tabela 3- Composio em porcentagem mssica de cidos graxos na faixa de C12:0 a C18:1


em leos vegetais possveis de serem utilizados como matrias primas.

Matria
C12:0 C14:0 C16:0 C18:0 C18:1
prima
Babau 44 45 15 - 16,5 5,8 - 8,5 2,5 - 5,5 12 - 16

Mamona - - 0,8 - 1,1 0,7 - 1,0 2 - 3,3

Coco 44 51 13 - 18,5 7,5 - 11 1-3 5 - 8,2

Milho - - 7 3 43

Algodo - 1,5 22 5 19

Linhaa - - 6 4 13-37

Oliva - 1,3 7 - 16 1,4 - 3,3 64 - 84

Dend - 0,6 - 2,4 32 -45 4 - 6,3 38 - 53

Amendoim - 0,5 6 - 11,4 3-6 42,3 - 61

Colza - 1,5 1 - 4,7 1 - 3,5 13 - 38

Soja - - 2,3 - 11 2,4 - 6 23,5 31


Fonte: GUNSTONE (1994)

Foi feito um levantamento do preo da tonelada dos leos de babau, coco e


soja dispostos na Tabela 4. O preo do leo de coco obtido como base, foi o preo
do leo produzido nas Filipinas, o leo de coco brasileiro foi encontrado para compra
apenas para funes estticas, o que de fato elevou muito o preo. J os preos dos
leos de babau e soja mostrados na tabela 4 so de produtores nacionais.

Tabela 4 - Preo da tonelada do leo de babau, coco e soja

leo Preo (R$/t)


Babau 3586,96*
Coco 2950,00**
Soja 2025,00***
Fonte: *Conab(2014) **Econmico(2014) ***Familiar (2014)
28

O preo do leo do babau ligeiramente elevado com relao ao preo do


leo de coco, porm este valor refere-se ao preo do leo de coco no porto de
Roterd, sem levar em conta o frete e os custos de taxas de importaes.

2.3.2.2 Catalisador
Podem ser utilizados vrios tipos de catalisadores para a reao de
transesterificao, como cidos, que demandam maiores temperaturas de reaes,
tempo de reao, e proporo leo/lcool em relao aos bsicos. (FUCUDA;
KONDO; NODA, 2001)
J os catalisadores bsicos apresentam uma baixa efetividade quando o h
presena de cidos graxos livres, devido a saponificao destes, e quando o nvel
de umidade no leo alto. (FUCUDA; KONDO; NODA, 2001)

2.3.2.3 lcoois

O lcool para transesterificao pode ser de qualquer tamanho de cadeia,


porm os lcoois de menores cadeias so preferveis pois facilitam a reao, como o
metanol, etanol e o butanol. No Brasil, devido grande quantidade produzida o uso
do etanol para a produo de biodiesel e bioquerosene o mais interessante, alm
de ser um lcool produzido atravs de fontes renovveis, ao contrrio do metanol
que geralmente tem origem mineral (FERRARI, 2004).

2.4 Balanos de massa e energia

2.4.1 Balano material

Balano material a aplicao da lei de conservao das massas, a qual


determina: Massa no criada nem destruda. Atravs desta lei, determinamos a
quantidade de matria prima na entrada do reator ou em determinado equipamento,
e a quantidade de produto ou fraes geradas no processo nas diferentes correntes
de sadas. Isso pode ser determinado pela seguinte equao: (HIMMELBLAU, 2011).

{Matria inicial} = {Matria final} + {Acmulo}


29

O desenvolvimento de estudos de balano de massa um aspecto


importante para os processos qumicos industriais pois a partir destes clculos,
podemos saber se as reaes qumicas, ou operaes unitrias desenvolvidas nos
equipamentos esto ocorrendo de forma correta: formando a quantidade de produto
estimada, se no est ocorrendo acmulo ou perdas, entre outras, alm de
estimativas de consumo de reagentes e eficincia de processo (FELDER, 2012).

2.4.2 Balano de energia

O balano energtico de um processo consiste do controle das quantidades


de energia que entram e saem do processo, e a determinao da necessidade
energtica do processo como um todo (FELDER, 2012).

Esse balano necessrio para determinarmos as quantidades de energia


no processo, como a quantidade de calor utilizada para aquecer reatores e colunas
de destilao, e demais operaes unitrias como mistura, transferncia de calor,
entre outras. A avaliao do balano de energia permite estimar e comparar o
requerimento de energia de diferentes processos industriais, sendo um importante
parmetro a ser considerado, uma vez que gastos com energia tem um importante
impacto sobre o custo do produto final, e portanto, na viabilidade do processo. Alm
disso, o balano de energia aplicado a uma planta j em operao permite avaliar
possveis perdas de energia no processo, que acaba resultando em aumento de
custos (HIMMELBLAU, 2011).
30

3 Metodologia
O processo produtivo para a obteno de biocombustvel aeronutico
abordado neste estudo foi a produo de bioquerosene por meio da destilao de
biodiesel, segundo descrito por Vieira (2011).
Para este trabalho, o processo foi dividido em duas etapas principais, etapa
1, produo do biodiesel pelo processo de transesterificao descrito por PAIVA
(2010), e etapa 2, destilao do biodiesel de babau com base no estudo feito por
LLAMAS (2014).
Na Figura 2 apresentado um fluxograma simplificado do processo, no qual
so mostradas as principais etapas envolvidas na obteno do bioquerosene, e que
foi utilizado como base para os clculos desenvolvidos neste trabalho.

Figura 2- Fluxograma do processo de obteno do bioquerosene atravs da destilao do


biodiesel

(frao pesada)

fonte: do prprio autor


31

Os clculos das quantidades de insumos qumicos necessrios foram feitos


supondo uma planta industrial com capacidade estimada de processamento de leo
dirio de 400 m. E a partir deste nmero, foram desenvolvidas estimativas e
clculos baseados em taxas de converso e rendimentos de cada processo segundo
dados da literatura. E tambm foram estimadas as quantidades necessrias em
massa das principais matrias primas e catalisadores empregados no processo.

3.1 Seleo das matrias primas.

A seleo das matrias primas para o estudo terico foi feita com base em
trs critrios, a adequao da matria prima para a produo de bioquerosene, a
disponibilidade comercial e a disponibilidade de informaes na literatura sobre
composio e emprego na produo de biocombustveis, de modo a permitir o uso
de informaes para o estabelecimento de estimativas usadas nos clculos. Para
seleo do leo, o principal critrio foi sua composio de cidos graxos, priorizando
os leos ricos em cidos graxos de cadeia curta. Para o lcool, a disponibilidade
comercial foi o principal critrio avaliado. A disponibilidade de informaes na
literatura sobre o emprego de tais matrias primas em reaes semelhantes s de
interesse do presente trabalho, tambm foi um critrio de relevncia para a escolha.

3.2 Processo de transesterificao.

Nesta parte do processo (etapa 1), foi feito os balanos de massa e energia
da reao de transesterificao que foi dividida em dois reatores, no primeiro reator
ocorre a formao do alcxido e no segundo reator a reao de transesterificao.

3.3 Destilao do biodiesel.

Nesta etapa (etapa 2), o processo analisado foi a destilao do biodiesel,


assim como na etapa 1, foram feitos estudos de balano de massa e energia afim de
determinar as quantidades de biodiesel necessrio para obter a quantidade de
bioquerosene pr determinada, e a quantidade de energia gastos, baseado na
temperatura e rendimento encontrados na literatura. Presso da torre de destilao
de 1mmHg e temperatura de topo de 240 a 275C (LLAMAS et al., 2014).
32

4 Resultados e discusso

4.1 Seleo das matrias primas

4.1.1 Escolha do leo vegetal


A primeira etapa para a obteno do bioquerosene consiste na produo de
biodiesel, aps esta etapa o bioquerosene ento obtido pela separao das
fraes de menor massa molecular dos steres do biodiesel. Para maximizar a
obteno de bioquerosene em relao ao biodiesel foram avaliados vrios tipos de
leos que poderiam ser empregados como matrias primas, sendo tais leos
comparados quanto a sua disponibilidade e sua composio em cidos graxos de
menor cadeia carbnica. Dentre os leos avaliados o leo de soja se destaca por ser
produzido em larga escala no Brasil, e seria uma matria prima de grande
disponibilidade para a produo em larga escala. Porm, ao avaliarmos a
porcentagem de cidos graxos de cadeia curta, de C8 a C16, nota-se que muito
pequena, o que significaria uma baixa produo de bioquerosene para uma
produo alta de biodiesel, ou seja, uma proporo inferior a 1:10. Como podemos
observar na Tabela 3, a porcentagem de cidos graxos de cadeia at C16 maior
nos leos de babau e de coco, o que torna o uso de tais leos interessantes para
maximizar a obteno de bioquerosene.
Com base nas concentraes de cidos graxos de cadeia carbnica curta,
temos duas opes principais de leos vegetais, o leo de babau e o de coco. Para
auxiliar na escolha do leo foi elaborada a Tabela 5 com as informaes obtidas no
estudo de PAIVA (2010) sobre a transesterificao do leo de babau, e as
informaes obtidas no estudo de FIDNCIO, GONALVES, PINTO (2014) sobre a
transesterificao de leo de coco, juntamente com dados de outras fontes que
apresentavam relevncia como critrio de escolha, como por exemplo o preo de
tais matrias primas.
33

Tabela 5- Comparao dos leos de babau e coco


Parmetros de escolha leo babau leo coco
Proporo leo/lcool 1:6 * 1:12 **
Rendimento (%) 98,67 * 97,7 **
Proporo catalisador (%) 0,1 * No informado
Preo tonelada (R$) 3586,96 *** 1.180,00 ****
Fonte: *Paiva (2010); **Fidncio, Gonalves, Pinto (2014); ***Conab (2014); ****Econmico (2014).

O leo de coco apresenta um custo menor quando comparado ao leo de


babau, porm, esse valor do leo de coco refere-se a seu custo nas Filipinas,
podendo tal valor sofrer forte impacto de fatores relacionados a seu transporte e
custos de importao, e no foram encontradas informaes sobre o custo do leo
de coco no mercado nacional. Por outro lado, o leo de babau, apesar de seu custo
mais elevado, uma matria prima de produo nacional, e devido a sua
disponibilidade, pode ser considerado como um produto de interesse. Outro ponto
relevante refere-se a maior disponibilidade de informaes na literatura para a
produo de biodiesel a partir de leo de babau, quando comparado ao leo de
coco, o que um ponto positivo para a busca de dados para os clculos
desenvolvidos neste trabalho. Comparando os dados reportados por Paiva (2010) e
Fidncio, Gonalves e Pinto (2014), observa-se que o leo de babau permite a
obteno de elevadas converses, cerca de 98,7%, mesmo empregando menores
propores de lcool:leo nas reaes, diferente do leo de coco que apresenta
converso de 97,7% com uma proporo de lcool:leo maior. Desta forma, optou-
se por utilizar parmetros referentes a reao empregando o leo de babau como
matria prima para o processo de produo de biodiesel, etapa inicial da produo
do bioquerosene.

4.1.2. Escolha do lcool

Na etapa inicial de produo do biodiesel possvel utilizar lcoois como o


metanol, etanol ou butanol. Como no Brasil temos uma larga produo de etanol,
este critrio serviu de base para a escolha deste lcool como matria prima a ser
utilizada nos clculos e estimativas desenvolvidas no presente trabalho. Quanto a
pureza, optou-se pelo etanol 99,3% que por ser mais puro, no necessita de pr-
34

tratamento j que a umidade interfere na reao.

4.1.3 Escolha do catalisador

PAIVA (2010) em seus experimentos, observou que a utilizao do hidrxido


de potssio (KOH) diminui a saponificao em relao ao hidrxido de sdio
(NaOH), apresentando, desta forma, rendimentos de reao superiores aos obtidos
com NaOH. Ento o catalisador a ser considerado nos clculos foi o hidrxido de
potssio.

4.2 Processo de transesterificao

Na proposta avaliada neste trabalho, o processo de transesterificao


acontece em dois reatores diferentes, no primeiro reator so adicionados o etanol e
o catalisador (KOH), nele ocorre a ativao do etanol, ou a formao do alcxido,
preparando-o para a prxima etapa que consiste na reao de transesterificao. A
reao de formao do alcxido pode ser representada pela equao mostrada a
seguir:

H3C-CH2-OH + KOH H3C-CH2-O- + H2O + K+ (PAIVA, 2010)

O rendimento desta reao foi considerado prximo a 100%, nesta etapa em


que formado o alcxido (H3C-CH2-O-), o qual reage com os triglicerdeos no
processo de transesterificao. Outro fator relevante para a considerao de um
elevado rendimento na reao de produo do alcxido refere-se ao seu grande
excesso na etapa de transesterificao, devido a este fator tal intermedirio no ser
o limitante da reao, no havendo motivos para considerar um rendimento em sua
etapa de formao. Por fim, a converso considerada nos clculos, refere-se aquela
obtida na etapa de transesterificao, uma vez que esta a principal etapa do
processo, e as informaes sobre converso disponveis na literatura se limitam a
ela. Paiva (2010) reportou em seu trabalho a obteno de biodiesel a partir de leo
de babau e etanol, por catlise alcalina homognea. Uma vez que este autor
reportou resultados referentes a produo de biodiesel empregando as mesmas
matrias-primas que foram escolhidas para o presente estudo, optou-se por utilizar
nos clculos as melhores condies de reao de transesterificao reportadas por
35

este autor em seu estudo experimental. Paiva (2010) avaliou a influncia da


proporo leo/lcool, agitao, temperatura, tempo, proporo leo/catalisador e
tipo de catalisador sobre a reao de transesterificao do leo. Segundo este autor,
os melhores resultados de transesterificao, alcanando rendimento de at 98,67%
foram obtidos nas seguintes condies:

Proporo leo/lcool: 1: 6, um mol de leo para seis mols de etanol,


ou seja, o dobro da proporo molar, lembrando que o triglicerdeo
uma molcula onde existem 3 cidos graxos ligados a um triglicerol.
Essa maior proporo se deve ao fato desta reao apresentar um
equilbrio qumico, e o excesso de lcool desloca este equilbrio para
a maior formao de produto.

Agitao de 400 rpm

Temperatura: tem interao com a agitao, as maiores converses


ocorrem com agitao de 400 rpm e temperatura de 30C.

Tempo: tem interao com a temperatura, 30C o maior rendimento


alcanado em 60 minutos de reao.

Catalisador, foi escolhido o KOH. Pureza de 85% do catalisador.


Proporo catalisador/leo de 1% em massa.

Com essas condies de reao Paiva (2010) conseguiu alcanar


rendimento de 98,67%. No presente trabalho, foi adotada uma converso de 98% de
cidos graxos em steres etlicos, valor prximo ao reportado por Paiva (2010),
considerando possveis dificuldades que possam ser encontradas em um aumento
de escala.
A Figura 3 demonstra a etapa de ativao do etanol, formao de alcxido
no processo A, e a reao de transesterificao no processo B.
36

Figura 3- Reao de formao do alcxido (processo A) e reao de transesterificao do leo


de babau (processo B).

Fonte: o prprio autor.

4.2.1 Balano de massa e energia da reao de transesterificao

Partindo de uma quantidade definida de processamento de leo 400 m3/dia,


considerando o tempo de reao de 1 hora, e supondo um tempo morto de 0,5
horas, o que inclui o tempo de alimentao do reator e retirada do produto. H uma
estimativa de um tempo de batelada dura 1,5 horas. Contando que a usina opere
com trs turnos, garantindo a operao nas 24horas do dia. Existe o mximo de 16
bateladas por dia. Assim temos que o volume leo por batelada deve ser de:

Onde 400 m3/dia o volume do leo processado em um dia e 16 o nmero


de bateladas no dia. Totalizando um volume de leo por bateladas igual a 25 m3.
37

Com o volume de leo possvel determinar a massa de leo por batelada,


Equao 2, relacionando a massa especfica do leo de babau (920 kg/m,
segundo Quimesp (2014)) com o volume estimado.

Obtemos ento a massa de leo 23 t/batelada. Para calcular a quantidade


de mols de etanol como reagente, devemos obedecer a proporo molar de 1:6
leo/lcool. Portanto devemos obter o nmero de mols de cidos graxos no leo de
babau, para isso foi utilizada a Equao 3, os parmetros usados para os clculos,
assim como seus resultados so mostrados na Tabela 6.


=

Onde:
= porcentagem de cada cido graxo no leo
MM= massa molecular de cada cido graxo (Kg/mol)

Tabela 6- Clculo do nmero de mols de cidos graxos no leo de babau

Porcentagem
Porcentagem
considerando
Massa em massa de Massa
Quantidade a Nmero de
cidos molecular* cidos no total
de C porcentagem mols
(kg/mol) graxos na (t)
de cido
molcula**
graxo no leo
Octanico C8 0,1442 3,5 3,29 0,757 5259,9

Decanico C10 0,1723 4,5 4,23 0,974 5661,8

Lurico C12 0,2003 44,7 42,06 9,673 48367,0

Mirstico C14 0,2284 17,5 16,47 3,787 16610,2

Palmtico C16 0,2564 9,7 9,13 2,099 8199,8

Esterico C18 0,2845 3,1 2,92 0,671 2362,2

Oleico C18:1 0,2825 15,2 14,30 3,289 11664,5

Linoleico C18:2 0,2804 1,8 1,69 0,390 1391,2

Total: - - 100 94,09 21,641 99516,5


Fonte: Prprio autor; *Chemistry(2014); **Llamas et al.(2014)
38

Em um mol de triglicerdeos h 3 mols de cidos graxos, como a proporo


molar 1:6 referente ao nmero de mols de triglicerdeos e etanol, tem-se ento que
a proporo molar de cidos graxos para lcool de 1:2, assim, multiplicando o
nmero de mols de cidos graxos por 2, temos que o numero de mol de lcool
igual a 199.033,0 mols que representa uma massa de 9.155,5 kg de etanol 100%,
porm utilizando o etanol 99,3% gerado um volume de 11.603,2953 L e uma
massa de 9,815 t/batelada.
O catalisador corresponde a 1% em relao a massa do leo, o que
representa uma massa de 0,23 t, porm ele s obtido com pureza de 85% como
possvel observar na Tabela 7 em que os dados so fornecidos pela empresa GOTA
QUMICA (2014), portanto a massa total de catalisador de 0,2706 t.

Tabela 7- Caracterstica do hidrxido de potssio comercial

Hidrxido de Potssio
Caractersticas: mnimo mximo
Hidrxido de Potssio 85%
Carbonato de Potssio 0,50%
Cloreto de Potssio 0,02%
Ferro Total 5 ppm
Fonte: Qumica (2014)

Para estimar o volume do reator empregado na etapa de transesterificao


devemos considerar os volumes de reagentes calculados por batelada. Para a etapa
de produo do alcxido seria necessrio um reator de cerca de 14 m3, volume
suficiente para conter todo o etanol de uma batelada e proporcionar sua mistura com
o KOH. Para a etapa de transesterificao seria necessrio um reator de cerda de
42 m3, com volume til de 37 m3, desse total temos que 25 m3 so referentes ao
volume de leo de babau, e os outros 12 m3 so de mistura de lcool e catalisador,
sendo considerado ainda um volume de 5 m3 (cerca de 12% do volume total do
reator), no preenchido para evitar transbordamento possvel pela agitao ou
possveis problemas na alimentao.
Com as massas dos reagentes j calculados, e o rendimento igual a 98%
(baseada nas informaes reportadas por PAIVA, 2010), multiplicou-se o nmero de
mols de cidos graxos total pela converso para obter o nmero de steres etlicos
formados e montar a Tabela 8 em que pode ser observada a massa de biodiesel por
39

batelada, 24,031 t. Um resumo do balano de massa do processo de


transesterificao mostrado na Tabela 9.

Tabela 8 - Clculo da massa de steres produzida em uma batelada

Nmero de Nmero de Massa Massa de


cidos Quantidade mols cido mols molar dos steres
originais de C
graxo steres steres (kg)

Octanico 8 5259,9 5154,7 173,0 891,8

Decanico 10 5661,8 5548,6 201,0 1115,3

Lurico 12 48367,0 47399,6 229,0 10854,5

Mirstico 14 16610,2 16278,0 257,0 4183,4

Palmtico 16 8199,8 8035,8 285,0 2290,2

Esterico 18 2362,2 2314,9 313,0 724,6

Oleico C18:1 11664,5 11431,2 311,0 3555,1

Linoleico C18:2 1391,2 1363,4 309,0 421,3

Total: - 99516,5 97526,2 - 24036,1

Fonte: prprio autor

Tabela 9 - Balano de massa do processo considerando converso de 98% na etapa de


transesterificao.

Componente Entrada no processo (kg) Sada do processo (kg)

leo de babau 23000,0 460,0

Etanol 9155,5 4669,3

KOH 230,0 230,0

Glicerol - 2990,8

Biodiesel - 24036,1

Total 32.395,5 32.396,2

Fonte: prprio autor


40

A massa de etanol no reagido que pode ser recuperada e reciclada no


processo foi estimada em cerca de 4,4862 t por batelada. E a massa de glicerina
produzida que pode ser reaproveitada, na forma de energia, alimentando a caldeira,
ou ser vendida, foi de 2,9908 t por batelada.

Para o clculo de calor de reao, foi utilizado o nmero de mols de cidos


graxos total e o calor de reao mdio de transesterificao 117 kJ/mol (Conforme
reportado por Hori (2012)), como pode ser visto na Equao 5. O que fornece um
calor de reao de 11.643,43 MJ por batelada. Este valor mostra que a reao
exotrmica, liberando uma importante quantidade de energia, porm, como a
temperatura de reao do processo de apenas 30C, o calor gerado no pode ser
reaproveitado em outras etapas, devido a baixa temperatura que o processo deve
ser mantido.


= ,

Para a estimativa da energia consumida na agitao dos reatores, ser


considerada a potncia gasta por unidade de volume de reator, considerando que o
meio de reao necessita de uma homogeneizao vigorosa, uma vez que Paiva
(2010) reportou nveis de agitao da ordem de 400 rpm para o processo de
transesterificao. Segundo CREMASCO (2012), a potncia consumida no reator
para a agitao tem uma relao direta com a intensidade de mistura exigida, este
autor reporta alguns valores de potncia tpicos de alguns nveis de agitao
empregados em reatores e tanques de mistura com mostrado na Tabela 9.
Considerando que a agitao mxima forte descrita na Tabela 10, satisfatria para
proporcionar um nvel de homogeneizao equivalente a 400 rpm reportado por
Paiva (2010), tal nvel de agitao foi considerado nos clculos de potncia
consumida.
41

Tabela 10 - Nveis de agitao.


NA HP/m Nvel de agitao
at 0,1 Dbil
0,1 - 0,3 Suave
0,3 - 0,6 Mdia
0,6 1 Forte
1,0 - 2,0 Intensa
2,0 - 3,0 Muito forte
3,0 - 4,0 Muito intensa

Fonte: Cremasco (2012)

Considerando a potncia da agitao forte mxima que de 1 HP/m,


segundo Cremasco (2012), ao calcular a potncia pelo volume do reator, temos que
a potncia ser de 37 HP o que equivale a uma potencia de e 27,590 kW.
Considerando o tempo de reao de 3600 segundos o valor de 99,32 MJ de energia
gasta para agitao em uma batelada de uma hora. O mesmo clculo foi feito para o
reator de produo de alcoxido, a potncia calculada foi de 12 HP que equivale a
8,948 kW, multiplicando por 3600 segundos tem-se 32,21 MJ de energia gasta por
batelada.

4.3 Processo de destilao

O biodiesel depois de ser purificado, removendo os traos de catalisador,


etanol e glicerina, segue para a etapa de destilao, onde ocorrer a separao de
steres etlicos em duas fraes, uma rica em steres de maior massa molecular e
outra constituda de steres de menor massa molecular, a qual chamada de
bioquerosene, como mostrado na Figura 4. Para esta parte do trabalho, foram
utilizados os dados reportados no estudo de LLAMAS et al. (2014) sobre a
destilao do biodiesel de babau.
42

Figura 4- Esquema de destilao do biodiesel

(frao pesada)

Fonte: o prprio autor

Llamas e colaboradores (2014) estudaram a destilao do biodiesel de


babau visando a obteno de bioquerosene. E em seus resultados so reportados
rendimento de destilao de cerca de 73% em massa de bioquerosene por massa
inicial de biodiesel submetido ao processo de destilao. Tomando como base os
estudos de Llamas et al. (2014), no presente trabalho, foram empregados nos
clculos da destilao um rendimento de 72,5%.

4.3.1 Clculos de balano de massa e energia da destilao

Com o rendimento de 72,5% e a massa de biodiesel obtida na etapa


anterior, podemos chegar massa de bioquerosene produzida por batelada, atravs
da Equao 6. Com base nestes clculos foi possvel estimar uma produo de
bioquerosene de 17,4261 t/batelada e 6,601 t/batelada de biodiesel (constitudo pela
frao pesada resultante da separao por destilao).
43

= , ,

Com a massa de bioquerosene obtida por batelada, e a porcentagem em


massa de cada ster na mistura do bioquerosene reportado por LLAMAS et. al
(2014), podemos estimar a energia gasta para o aquecimento do bioquerosene at a
temperatura de ebulio dos steres que compem o bioquerosene e a energia de
vaporizao de cada um destes ster e em seguida, calcular a energia total, a fim de
se obter uma estimativa preliminar a energia gasta na etapa de destilao.

Foi calculada a quantidade de calor necessria para o aquecimento do


biodiesel a ser destilado, partindo da temperatura de 30C at a temperatura de
destilao 245C, utilizando a Equao 7, a quantidade de calor necessria para
esta operao foi de 11.288,91 MJ por batelada. Tambm foi calculada a quantidade
de calor absorvida para o aquecimento de 245C at 275C pela frao de steres
que no saem pelo topo da torre de destilao utilizando a Equao 7, no so
destilados, e o calor necessrio foi de 380,14 MJ por batelada.

Onde:
m = massa da substncia que est sendo aquecida
c = calor especfico da sustncia aquecida
T = diferena da temperatura que a substncia est at a
temperatura de destilao

Para o gasto de energia consumida pela destilao primeiramente foi


calculado o nmero de mols atravs dos dados obtidos por LLAMAS et. al (2014),
atravs da Equao 3. Em seguida, o calor de vaporizao foi obtido pela Equao
8. Os parmetros empregados nos clculos com os valores de calor de vaporizao
de cada ster assim como o calor total por ster e o calor total consumido na
vaporizao so apresentados na Tabela 11.

=
44

Tabela 11- Tabela das porcentagens dos steres, com seus nmeros de mol e calor de
vaporizao
Nmero
Massa
de Entalpia de Massa Porcentagem Nmero de Calor de
ster no
carbonos vaporizao molecular em massa no mols no vaporiza
etlico biodiesel
do cido (KJ/mol)* (kg/mol) biodiesel** biodiesel o (MJ)
(t)
original
Etil
C8 44,40 0,1723 3,91 0,6814 3955,4192 175,62
caprilato

Etil
C10 47,90 0,2003 3,3 0,5751 2870,7455 137,50
caprato

Etil
C12 50,70 0,2284 20,85 3,6333 15909,8215 806,62
laurato

Etil
C14 53,50 0,2564 31,33 5,4596 21291,6197 1139,10
miristato

Etil
C16 58,60 0,2845 18 3,1367 11026,1919 646,13
palmitato

Total - - - 77,39 13,4861 55053,7978 2904,99

Fonte: Prprio autor; *Chemistry (2014); **Llamas et al.(2014)

O calor total necessrio para destilao do biodiesel, e obteno do


bioquerosene foi estimado em cerca de 2.904,99 MJ/batelada. importante salientar
que, por se tratar de um trabalho exploratrio, no foram considerados nos clculos
possveis pontos de recuperao de energia trmica, o que poderia reduzir de forma
importante o total de energia gasta no processo, uma vez que haver correntes
quentes com calor disponvel deixando o destilador que poderiam ser utilizadas para
o aquecimento das correntes frias que chegam ao destilador, resultando em
economia de energia nesta etapa.

4.4 Clculo da energia e matria prima total e impacto sobre o custo

As estimativas para consumo de matria prima mostraram que para cada


tonelada de bioquerosene produzido so necessrio cerca de 1,3198 t de leo de
babau, 0,5254 t de etanol e 0,0132 t de KOH. Alm do bioquerosene, so
estimados tambm a produo de 0,3783 t de biodiesel e 0,1716 t de glicerol,
produtos que apresentam valor comercial. Outro ponto importante para o processo
refere-se ao glicerol produzido, o qual apresenta potencial para produo de energia
para o prprio processo, o que auxiliaria na reduo de custos de produo.
45

A energia total, gasta ou gerada, foi calculada pela Equao 9, a energia


gerada pelo sistema ser considerada positiva, e a energia consumida pelo sistema
negativa.

O total de energia requerido pelo sistema foi estimada em 3.062,14 MJ, ou


seja, o processo est gastando mais energia do que esta produzindo. Entretanto
este valor considera a energia produzida pela reao, a qual no pode ser
aproveitada no processo devido a sua baixa temperatura o que impossibilita seu
aproveitamento. Desta forma, para uma melhor avaliao devemos desconsiderar a
energia produzida pela reao, ou seja, considerar apenas a energia consumida na
agitao dos reatores e na etapa de destilao. Desta forma o processo necessita
de um consumo total de 14.705,57 MJ. Este consumo poderia ser suprido pela
utilizao de parte da glicerina produzida, a qual tem um potencial de gerao de
energia de cerca 53.969,30 MJ, devido ao seu alto calor de combusto igual a
18045,107 kJ/kg (segundo reportado por CETESB (2014)). importante salientar
que este trabalho refere-se a um estudo exploratrio, e que vrias etapas foram
desconsideradas nas estimativas iniciais como a energia consumida por bombas,
como separao da glicerina, purificao do biodiesel, entre outros, a nica
considerao de energia foi a queima da glicerina na caldeira.
Com as estimativas do consumo de matrias primas e energia, foi calculado
o impacto de tais fatores sobre o custo do bioquerosene final (Tabela 12).
Considerando que tanto o bioquerosene quanto o biodiesel pudessem ser
comercializados, e que o valor de ambos fosse semelhante. Desta forma o custo do
litro de bioquerosene (assim como o de biodiesel) seria de R$ 4,95, considerando os
gastos com matria prima e energia. Vale ressaltar que o custo elevado, comparado
com o preo do querosene de aviao que de R$ 2,70 por litro (COLLET,2014),
pode estar relacionado principalmente as diversas etapas de reaproveitamento
energtico que foram desconsideradas neste trabalho, alm da desconsiderao da
venda dos subprodutos, a nica etapa de reaproveitamento energtico que foi
considerada foi a queima da glicerina, por se tratar de uma anlise exploratria do
processo.
46

Tabela 12 - Clculo dos custos de matria prima por batelada

Reagente Preo (R$) Total (R$/batelada)

leo de babau (tonelada) 3586,96* 82.500,08

Etanol 99,3% (l) 1,33** 15.432,38

KOH (tonelada) 2600,00*** 703,53

Total - 98.635,99

Fonte:Prprio autor *Conab(2014);**Bioenergia(2014);***Chemical (2014); ****SCGS(2014)

A Figura 5 mostra as principais etapas do processo de obteno do


bioquerosene, e sintetiza as informaes estimadas no presente trabalho como a
sequncia de processo, as quantidades de matria prima, e principais produtos e o
consumo de energia de cada etapa.
47

Figura 5- Representao do fluxograma de processo de produo de bioquerosene com as


principais etapas e informaes sobre a estimativa propostas no presente trabalho.

Fonte: do prprio autor.


48

5 Concluses

A necessidade de produo bioquerosene est crescendo muito, o que


implica a criao de usinas. Neste trabalho, foi apresentado um levantamento
exploratrio da produo de bioquerosene via transesterificao e destilao,
avaliando o impacto do consumo de matria prima e energia sobre o processo
empregando para isso o balano de matria e energia, e considerando diversas
informaes disponveis na literatura.

Na escolha da matria prima, o leo de coco e de babau foram os que


apresentaram as melhores caractersticas quanto a composio de cidos graxos,
uma vez que tais matrias primas so ricas em cidos graxos de cadeia curta, entre
C16 e C12. Apesar dos custos ligeiramente menores do leo de coco, o leo de
babau foi escolhido para desenvolver as estimativas de produo de bioquerosene
por haver um nmero maior de informaes na literatura sobre seu processo de
transesterificao.

Na etapa de transesterificao foi verificado que a reao qumica libera


uma grande quantidade de energia, porm, devido baixa temperatura de processo
este calor no pode ser aproveitado. Nesta etapa a principal demanda de energia se
deve a potncia gasta para a agitao dos reatores. J na etapa de destilao h
uma grande demanda de energia, para o aquecimento da mistura de steres e
destilao dos mesmos, entretanto esta energia pode ser suprida pelo uso de parte
do glicerol como combustvel, o qual subproduto da etapa de transesterificao. O
balano de massa do processo global mostrou que pode ser obtido cerca de 750 kg
de bioquerosene e 260 kg de biodiesel por tonelada de leo de babau processados.

A anlise do consumo de matria prima e da energia requerida pelo


processo permitiu estimar um custo da ordem de R$ 4,95 por litro de biocombustvel
produzido (biodiesel e bioquerosene). E que o valor da matria prima empregada
um ponto importante a ser explorado visando redues de custo, uma vez que as
necessidades energticas do processo podem ser supridas pela utilizao do glicerol
para a gerao de toda a energia necessria.
49

6 Referncias

BIOENERGIA, Unio dos Produtores de. Indicador Etanol. Disponvel em:


<http://www.udop.com.br/index.php?item=alcool>. Acesso em: 20 nov. 2014.

CETESB. FICHA DE INFORMAES DE SEGURANA DE PRODUTOS


QUMICOS-FISPQ: Glicerina.Disponvel em: <http://sistemasinter.cetesb.sp.gov.br/
produtos/ficha_completa1.asp?consulta=GLICERINA>. Acesso em: 28 nov. 2014.

CGEE, Biocombustveis aeronuticos: progressos e desafios Braslia: Centro


de Gesto de Estudos Estratgicos, 2010. CGEE: Braslia. Impresso em 2010.

CHEMICAL, Zhengzhou Sino. Hidrxido de Potssio. Disponvel em:


<http://portuguese.alibaba.com/product-gs/food-grade-potassium-hydroxide-85--
1749952855.html>. Acesso em: 29 nov. 2014.

CHEMISTRY, Royal Society Of. Chemspider: Search and Share Chemistry.


Disponvel em: <http://www.chemspider.com/>. Acesso em: 24 nov. 2014.

CHUCK, Christopher J.; DONNELLY, Joseph. The compatibility of potential


bioderived fuels with Jet A-1 aviation kerosene. Elsevier, Bath, v. 118, n. 118, p.83-
91, dez. 2013.

COLLET, Luciana. Preo do querosene de aviao cai 4% em maro, diz


IATA. 2014. Disponvel em: <http://economia.estadao.com.br/noticias/geral,preco-do-
querosene-de-aviacao-cai-4-em-marco-diz-iata,181308e>. Acesso em: 12 dez. 2014.

CONAB. Babau Mercado Interno. Disponvel em:


<http://www.conab.gov.br/OlalaCMS/uploads/arquivos/14_04_14_10_48_44_babacu.
pdf>. Acesso em: 28 nov. 2014.

CREMASCO, Marco Aurlio. Operaes Unitrias em Sistemas Particulados e


Fluidos Mecnicos. So Paulo: Blucher, 2012.

DABDOUB, Miguel J.; BRONZEL, Joo L..Biodiesel: Viso Crtica do Status


Atual e Perspectivas na Academia e na Indstria. Qumica Nova, Ribeiro Preto, v.
32, n.3, p.776-792, abr. 2009.

ECONMICO, Valor. leos Vegetais. Disponvel em:


<http://www.valor.com.br/valor-data/tabela/5846/oleo-vegetal>. Acesso em: 28 nov.
2014.
50

EMBRAER, Aeronave Ipanema: Conhea as Vantagens. Disponvel em:


<http://www.embraeragricola.com.br/pt-BR/Aeronave-
Ipanema/Vantagens/Paginas/Conheca-as-Vantagens.aspx>. Acesso em 01 maio
2014.

ENCARNO, Ana Paula Gama. Gerao de Biodiesel pelos Processos de


Transesterificao e Hidroesterificao, Uma Avaliao Econmica. 2008. 144f.
Dissertao (Mestrado) Curso de Engenharia Qumica, UFRJ, Rio de Janeiro,
2007

EXAME. Industria aeronutica investe em combustvel renovvel. 2013.


Disponvel em: http://exame.abril.com.br/publicidade/ge/industria-aeronautica-
investe-em-combustivel-renovavel/. Acesso em: 15 maio 2014

FAMILIAR, Centro de Referncia da Cadeia de Produo de Biocombustveis


Para Agricultura. Cotao por estado. Disponvel em:
<http://www.biomercado.com.br/cotacoes.php>. Acesso em: 28 nov. 2014.

FELDER, Richard M. Princpios elementares dos processos qumicos. 3 ed.


Rio de Janeiro: LTC, 2012.

FERRARI, Roseli Aparecida; OLIVEIRA, Vanessa da Silva; SCABIO, Ardalla.


BIODIESEL DE SOJA TAXA DE CONVERSO EM STERES ETLICOS,
CARACTERIZAO FSICOQUMICA E CONSUMO EM GERADOR DE
ENERGIA. Qumica Nova, Ponta Grossa, v. 28, n. 1, p.19-23, 23 nov. 2004.

FIDNCIO, P; GONALVES, L; PINTO, T. OBTENO DE BIOQUEROSENE


A PARTIR DE LEO DE COCO COM ANLISE DE RESSONNCIA MAGNTICA
NUCLEAR E ESPECTROSCOPIA INFRAVERMELHO. Disponvel em:
<http://www.abq.org.br/cbq/trabalhos_aceitos_detalhes,6180.html>. Acesso em: 26
nov. 2014.

FUKUDA, Hidekl; KOND0, Akihiko; NODA, Hide0. Biodiesel Fuel Production by


Transesterification of Oils. Journal Of Bioscience And Bioengineefxng, v. 92, n.
5,p.405-416, 2001.

GARCIA, C. M. Transesterificao de leos vegetais. Campinas SP,


Dissertao de Mestrado, 120p., Programa de Ps Graduao em Qumica,
UNICAMP, 2006.
51

GONALVES, Flvio dos Reis; BORGES, Luiz Eduardo Pizarro; FRAGA,


Marco Andr. Combustveis de Aviao: Perspectivas e Futuro. Revista Militar de
Cincia e Tecnologia: Publicao e Pesquisa e Desenvolvimento Cientficos-
Tecnolgico do Exrcito Brasileiro, Rio de Janeiro, v. 28, p. 15-23, 3 trimestre, 2011.

GONALVES, Glauber. Brasil pode atender meta de biocombustvel para


aviao. 2012. Disponvel em: <http://economia.estadao.com.br/noticias/geral,brasil-
pode-atender-meta-de-biocombustivel-para-aviacao,116585e>. Acesso em: 14 maio
2014.

GUNSTONE, F. D.; HARWOOD, J. L.; PADLEY, P. The Lipid Handbook 2. Ed.


London: Chapman and Hall, 1994.

HEMIGHAUS, G.; Boval, T.; Bacha, J.; Barnes, F.; Franklin, M.; Gibbs, L.;
Hogue, N.; Jones, J.; Lesnini, D.; Lind, J.; and Morris, J; Aviation Fuels Technical
Review (FTR-3), Global Aviation Chevron, 2006.

HIMMELBLAU, David Mautner. Engenharia Qumica, Princpios e Clculos. 7


ed. Rio de Janeiro: LTC, 2006.MODY, David; STRONG, David S.. Na Overview of
Chemical Process Design Engeneering. Canada: Library of Queens University,
2011. P 324-331.

LLAMAS, Alberto et al. Biokerosene from Babassu and Camelina Oils:


Production and Properties of Their Blends with Fossil
Kerosene. Energy&fuels;, Madrid, v. 101021, n. 300927, p.5968-5976, 21 ago. 2012.
Disponvel em: <http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ef300927q>. Acesso em: 20 out.
2014.

MUNDI, Index. leo de coco: Preo mensal. Disponvel em:


<http://www.indexmundi.com/pt/preos-de-mercado/?mercadoria=leo-de-
coco&moeda=myr>. Acesso em: 25 nov. 2014.

OLIVEIRA, Nielmar de. ANP: consumo de combustveis no Brasil cresceu 5%


em 2013. 2014. Disponvel em:
http://agenciabrasil.ebc.com.br/economia/noticia/2014-03/anp-consumo-de-
combustiveis-no-brasil-cresceu-5-em-2013. Acesso em: 10 jul. 2014.

PAIVA, Eduardo Jose Mendes. Estudo da Produo de Biodiesel a partir de


leo de Babau e Etanol utilizando a Transesterificao Alcalina Tradicional com
Agitao Mecnica e Assistida por Ultrassons. 2010. 172 f. Dissertao (Mestrado)
Curso de Engenharia Qumica, Escola de Engenharia de Lorena- EEL/USP, Lorena,
2010.
52

PARENTE, Expedito. Lipofuels: Biodiesel & Biokerosene: Fortaleza: Tecbio. 25


slides, color. Pesquisado em 2014.

QUMICA, Gota. Hidrxido de Potssio (Potassa Caustica


Escamas). Disponvel em: <http://www.gotaquimica.com.br/produtos/hidroxido-de-
potassio>. Acesso em: 19 nov. 2014.

QUIMESP. FICHA DE INFORMAES DE SEGURANA DE PRODUTOS


QUMICOS FISPQ leo de Babau. Disponvel em:
<www.efitrans.com.br/arquivos/OLEO DE COCO (BABACU)_P.doc+&cd=1&hl=pt-
BR&ct=clnk&gl=br>. Acesso em: 26 nov. 2014.

SANTOS, Joselene Ribeiro de Jesus. BIODIESEL DE BABAU: Avaliao


Trmica, Oxidativa e Misturas Binrias. 2008. 103 f. Tese (Doutorado) - Curso de
Qumica, Universidade Federal da Paraba, Joo Pessoa, 2008.

SCGS. Tarifa IndustrialSimulador. Disponvel em:


<http://www.scgas.com.br/index.php/site/industrial/conteudos/simuladori/idse/274>.
Acesso em: 28 nov. 2014.

SMITH, Robin. Chemical process design and integration. 1 ed. England: Johnd
Wiley & Sons Ltd. 2005.

SOLER, M. P.; MUTO, E. F.; VITALI, A. A. Tecnologia de quebra do coco


babau (Orbignya speciosa). Cinc. Tecnol. Aliment., Campinas, 2007.

VIEIRA, Jos Antonio Vidal; ROCHA, Mauro Iurk; CARVALHO, Roberto Lopes;
ALVES Marcelo Vieira. Processo de produp de bioquerosene de aviao e
composio de querosene de aviao. BR n WO 2011143728 A1, 7 abr. 2011, 24
nov. 2011.