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DETERMINACION DE ASFALTENOS Y
PARAFINAS DEL CRUDO EXTRAIDO EN LA
REGIN NORTE EN POZA RICA VERACRUZ,
MXICO
TESIS
PRESENTAN:
ASESOR:
0
AGRADECIMIENTOS
A Dios
Por guiarme siempre por el buen camino y ayudarme a alcanzar mis metas.
A mi madre
Sra. Maria del Carmen Vzquez Guarneros, por creer en m, por tu paciencia y comprensin,
porque a pesar de las dificultades y carencias haz realizado el mayor esfuerzo para darme lo
mejor, por el ejemplo y los valores que siempre me has inculcado. Te amo.
A mi padre
Sr. Marcelo Betancourt San Juan, por confiar en m, por apoyarme y darme nimos para concluir
esta meta, por haberme enseado que en esta vida nada es fcil y que todo es a base de
esfuerzos, por tu ayuda, cario e impulso. Te amo.
A mis hermanos
Sarai Iraz y Marcelo porque no concibo la vida sin su compaa, porque debemos mantenernos
siempre unidos como hasta ahora, porque ustedes han sido un motor para lograr mis propsitos,
a ti hermana por ser mi ejemplo a seguir y a ti hermano por ser otro ejemplo para ti. Los amo.
A mi Familia
A mis abuelitos y tos, por brindarme su apoyo y estar conmigo siempre. Los quiero mucho.
A Oscar
Por estar a mi lado en los momentos importantes de mi vida, por ser m apoyo, gracias por tu
gran paciencia y amor, por tu ayuda, por impulsarme y apoyarme en mis proyectos
profesionales, gracias por tu hermosa nobleza y por las inolvidables experiencias que hemos
vivido. Te amo.
A mi asesora
Mtra. Gloria Bocardi Prez agradezco infinitamente todo su apoyo y ayuda y por compartir sus
conocimientos, experiencia y consejos. Gracias.
A mis sinodales
Dr. R. Osvaldo Gonzlez Paredes.
Mtro. Luis Elas Crdenas Prez.
Mtro. Jos Sal Oseguera Lpez.
A mi amiga
Mariana gracias por compartir todo este tiempo conmigo, por ayudarme y brindarme tu amistad
incondicionalmente, sabes que te aprecio y que puedes contar conmigo siempre. Te quiero
mucho.
Primeramente quiero agradecer este trabajo a dios, que me permiti llegar a la
meta.
A mi padre
A mi madre
Sra. Lucia Olivares Cervantes que siempre me apoyo y estuvo conmigo cuando ms
la necesitada y nunca dejo que me rindiera. Por todos los consejos y nimos que me
dio, y los buenos valores que me enseo para crecer como persona.
A mis hermanos
Carlos Uriel y Luis David Vzquez Olivares, que confiaron en m y que siempre
estuvieron todo el tiempo conmigo.
A mi familia
A mi amiga
Lucy por el apoyo y por estar siempre conmigo en todos los momentos y en la
colaboracin de finalizar este trabajo satisfactoriamente, al igual le agradezco
sinceramente su gran amistad y su apoyo incondicional.
A mis amigos
A mi asesora
Pgina
Lista de figuras
Lista de tablas
RESUMEN
INTRODUCCIN 1
CAPITULO I
MARCO TEORICO 5
1.1 Asfaltenos 6
1.2 Composicin de los asfaltenos 7
1.3 Estructura de los asfaltenos 8
1.4 Agregacin y deposicin de asfaltenos 9
1.5 Caractersticas fsicas y qumicas de los asfalteno 10
1.6 Precipitacin 11
1.7 Solubilidad de los asfaltenos 12
1.8 Mtodos de tratamiento de Asfaltenos 14
1.9 Parafinas 15
1.10 Composicin 15
1.11 Tipos de Parafinas 16
1.12 Propiedades fsicas y qumicas de las Parafinas 17
1.13 Solubilidad de las Parafinas 17
1.14 Agregacin y Deposicin de Parafinas 18
1.15 Mtodo de tratamiento de las parafinas 21
CAPITULO II
METODOLOGIA 22
2.1 Materiales 23
2.2 Reactivos 24
2.3 Preparacin de la muestra 24
2.4 Procedimiento para la determinacin de porciento
de asfaltenos 25
2.5 Procedimiento para la determinacin de porciento
de parafinas 27
CAPITULO III
RESULTADOS 31
CONCLUSIONES 34
BIBLIOGRAFIA 35
GLOSARIO 36
ANEXOS 39
Lista de Figuras
Figura Pgina
1.1 Componentes de un petrleo crudo 7
1.2 Micela de un asfaltenos 9
1.3 Fenmeno de agregacin de asfalteno 10
1.4 Solubilidad de asfaltenos de acuerdo a la
temperatura y presin 13
1.5 Longitud de la cadena de carbono en el
rango C18 <C C60 15
1.6 Estructura de una parafina con radical
lineal 16
1.7 Efecto de la temperatura y presin de la
solubilidad de las parafinas 18
2.1 Ubicacin de pozos analizados: Remolino
1608, Aguacate 50, Rancho Bajo 41 23
2.2 Llenado de tubo de centrifuga con muestra 24
2.3 Adicin de rompedor de emulsin 24
2.4 Peso del frasco vacio 25
2.5 Frasco con muestra 25
2.6 Frasco con muestra dispersa en n-heptano 26
2.7 Precipitacin de asfaltenos con solvente
por medio del bao mara 26
2.8 Filtracin de asfaltenos 26
2.9 Asfaltenos obtenidos 27
2.10 Frasco con muestra 27
2.11 Agregando Tierra de Fuller 28
2.12 Filtracin de muestra 28
2.13 Peso del frasco vacio 29
2.14 Evaporacin de ter de petrleo 29
2.15 Adicin de acetona a la muestra resultante 29
2.16 Filtracin de parafinas 30
2.17 Parafinas obtenidas 30
3.1 Composicin de contenido de asfaltenos y
parafinas 33
Lista de Tablas
Tabla Pgina
1.1 Clasificacin de los tipos de petrleo crudo de
acuerdo a la gravedad API. 6
1.2 Diferencia de solubilidad entre asfaltenos y 12
parafinas.
1.3 Caractersticas de los depsitos de parafina en el
pozo, en funcin a la temperatura del petrleo crudo 20
2.1 Propiedades de los crudos 22
3.1 Diferencias de peso de los residuos de asfaltenos 31
3.2 Diferencias de peso de los residuos de parafinas 31
3.3 Resultados obtenidos de Asfaltenos y Parafinas por
medio de los mtodos de pruebas ASTM D3279 y
UOP46-85 32
RESUMEN
1
En el captulo tres, se realizan los clculos y se dan a conocer los resultados
obtenidos. Continuando con las conclusiones, bibliografa, glosario y anexos.
2
HIPTESIS
3
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
4
CAPTULO I
MARCO TERICO
5
procesamiento directo bajo el esquema tradicional de refinacin, adems estos
crudos contienen bajo rendimiento de fracciones ligeras y por consecuencia se
generan altas cantidades de fracciones pesadas o residuos ver tabla 1.1.
1.1 Asfaltenos
Los asfaltenos son materiales slidos de apariencia fina como polvo, su color
va desde el negro hasta el caf oscuro, y se obtienen a partir del petrleo
crudo, residuos del petrleo o materiales bituminosos, empleando disolventes
parafnicos de bajo peso molecular como el n-pentano y el n-heptano; no tienen
un punto de fusin definido y usualmente espuman y expanden cuando se
calientan para dejar residuos carbonceos. Estn constituidos por una
acumulacin de lminas poliaromticas condensadas, unidas por cadenas
saturadas.
6
Una representacin de su estructura consiste en lminas aromticas apiladas,
enlazadas entre s por electrones de los dobles enlaces del anillo bencnico.
Son slidos negros, brillantes, cuyo peso molecular puede variar de 1,000 a
100,000 g/ mol. Tiene una frmula emprica promedio C74H84NS2O. El hecho
de que el peso molecular tenga estos valores tan altos puede indicar la
presencia del fenmeno de asociacin intermolecular. Tiene altos niveles de
aromticos polinucleares que se encuentran en los crudos pesados y residuos.
7
naftnicos complejos, y contienen heterotomos de azufre, nitrgeno oxgeno,
vanadio, nquel y fierro.
Los asfaltenos son lipofilicos con respecto a los aromticos en que ellos estn
formando soluciones micelares sumamente dispersas. Especficamente, son
molculas lipofbicas con respecto a parafinas como el pentano y suelen
formar complejas macromolculas altamente polares. Se ha comprobado que
estructuralmente los asfaltenos son una fraccin de compuestos que existen
naturalmente en el crudo como agregados de ncleos aromticos
condensados, sustituidos por grupos alifticos y naftnicos, los cuales poseen
heterotomos (nitrgeno, azufre, oxigeno). As como la presencia de metales
como el vanadio, nquel y hierro, los cuales se encuentran en estructuras
porfinricas.
8
1.4 Agregacin y deposicin de asfaltenos
9
Figura 1.3 Fenmeno de agregacin de asfaltenos (a) Asfaltenos en estado coloidal,
peptizados por resinas. (b) Despus de inyectar un solvente ionizador ( representado
por el color gris), las resinas abandonan a los asfaltenos (c) Si en su recorrido dos
asfaltenos hacen contacto en rea libres de resina, entonces quedan pegados
formando cmulos (d) Cuando el tamao de los cmulos aumenta se vuelven menos
difusivos y pesados, y tienden a depositarse en el fondo [6].
1.5.1 Fsicas
1.5.2 Qumicas
1.6 Precipitacin
11
1.7 Solubilidad de los asfaltenos
Los asfaltenos pueden ser clasificados segn la parafina particular usada para
el precipitado del petrleo crudo, y se ha demostrado con varios solventes las
cantidades diferentes precipitadas de asfaltenos. Desde este punto de vista, se
puede definir los asfaltenos de forma diferente, dependiendo de la parafina
utilizada para precipitarlos, as que se tiene: asfaltenos al pentano, asfaltenos
al hexano, asfaltenos al heptano, etc.
12
consecuencia del incremento de la densidad a altas presiones las cuales
estabilizan la dispersin.
Cuando los gases tales como CO2, CH4, son disueltos en un hidrocarburo
asfaltnico, la solubilidad de los asfaltenos decrece. Si el petrleo crudo est
saturado con asfaltenos, son desplazados por el gas haciendo que se
precipiten o depositen. Este fenmeno es utilizado en la destilacin de lquidos
pesados del petrleo crudo en algunas corrientes en las operaciones de
refinacin. Este puede ser un problema cuando el CO2 es reinyectado para
mantener la presin de un yacimiento.
Otro problema el cual puede ocurrir durante un tratamiento del yacimiento con
cidos, es la formacin de emulsiones muy viscosas o lodos cuando el cido se
13
mezcla con crudos asfaltnicos. Cuando las cargas negativas de los asfaltenos
se ponen en contacto con los iones de hidrgeno en el cido, la carga es
neutralizada causando que los asfaltenos se precipiten.
1.9 Parafinas
14
parafnicos son insolubles en el petrleo a las condiciones predominantes en la
produccin. Dichos depsitos generalmente consisten en pequeas partculas
de parafinas entremezcladas con resina, materiales asflticos y crudo. Tambin
pueden contener en menor cantidad una variedad de materiales tales como
arena, agua, diversos xidos metlicos, sulfatos y carbonatos.
1.10 Composicin
CH - CH - (CH ) x- CH
3 2 2 3
15
Isoparafinas o de cadena ramificada: Son hidrocarburos saturados
(alcanos) en cuya estructura molecular predominan las cadenas
ramificadas. Estas ramificaciones estn principalmente constituidas por
radicales lineales, C1-C6, o bien ciclos de 5 6 carbonos.
16
1.12.1 Propiedades Fsicas
Color: Las parafinas son de color variable, entre amarillo y marrn, y suele
relacionar una mala estabilidad del color con la presencia de compuestos de
azufre y sobre todo de nitrgeno.
17
Figura 1.7 Efectos de la temperatura y presin en la solubilidad de las
parafinas [13].
Los cristales de parafina precipitados son ms densos que la fase lquida del
crudo. Por esto, si las partculas no interactan, ellas se establecern en un
campo de gravedad y podran depositarse.
18
1.14.1 Temperatura
Cuando la temperatura cae por debajo del punto nube, la parafina tiende a
solidificarse y separarse de la parte liquida. Este fenmeno es seguido por el
de COHESIN (Agrupamiento de los cristales) y el de ADHESION (Fijacin de
las masas al sistema de produccin).
Las parafinas ms duras (de punto de fusin ms alto) son las primeras en
depositarse en las instalaciones sub superficiales de produccin, mientras que
las ms blandas lo hacen en los tramos ms fros de las instalaciones
superficiales. En la Tabla 1.3 se observan los factores considerados dentro del
anlisis global de temperatura los cuales son:
19
Tabla 1.3 Caractersticas de los depsitos de parafina en el pozo, en funcin a
la temperatura del petrleo crudo [13].
1.14.2 Presin
20
Entre los residuos encontrados en los depsitos de parafinas se tiene: Calcita,
cristales de cloruro de sodio, sulfatos de calcio y bario, oxido de hierro,
carbonato de hierro, calcio y magnesio.
Esto lo hace imposible para tener una universalmente solucin efectiva. Los
depsitos en pozos, lneas de alimentacin, y en el caso de las parafinas, a
veces en la formacin, gradualmente reducen la produccin. A no ser que se
remuevan, los depsitos eventualmente pararn el flujo de petrleo.
Tratamiento mecnico
Tratamiento trmico
Tratamiento qumico
Tratamiento combinado
21
CAPITULO II
METODOLOGIA
La prueba para asfaltenos se realiza a travs del mtodo ASTM D3279 y cubre
la determinacin del porciento en masa de asfaltenos definido como insolubles
en normal-heptano. Se aplica para muestra slida o semi-slida del petrleo,
gasleos y petrleo crudo.
Remolino 1608
Aguacate 50
Rancho Bajo 41
22
Fuente: Google, Maps.
2.1 Materiales
Balanza Analtica
Centrfuga
Tubos para Centrfuga
Frascos con tapas con capacidad de 120 ml
Filtros Type Rawp de 1.2 l
Filtros Type LCWP de 10 l.
Equipo de filtracin FILTERLAN con bomba de vaco.
Bao Mara
Horno de Secado
Congelador
23
2.2 Reactivos
n-Heptano normal
ter de Petrleo
Acetona
Tierra de Fuller (Tierra Diatomcea)
24
2.4 Procedimiento para la determinacin de porciento de asfaltenos.
25
Figura 2.6 Frasco con muestra dispersa en n-heptano.
Figura 2.7 Precipitacin de asfaltenos con solvente por medio del bao mara.
26
6. Se obtienen los asfaltenos y se secan a temperatura ambiente hasta que
estn totalmente secos y se pesan. (Ver Figura 2.9).
27
Figura 2.11 Agregando tierra de fuller a la muestra.
28
Figura 2.13 Peso del frasco vacio.
29
7. Se pesa el papel filtro y se anota el peso de este. Enseguida se filtra la
solucin a travs del crisol del equipo de filtracin utilizado el papel filtro
pesado. (Ver Figura 2.16).
30
CAPITULO III
RESULTADOS
Una vez obtenidas esas diferencias se utiliza la frmula para la obtencin del
porcentaje en masa de asfaltenos y parafinas
Frmula:
+
% =
Donde:
31
Sustitucin de datos:
. + .
% =
.
% = .
. + .
% =
.
% = .
Nota: Se hace la misma sustitucin para cada pozo.
En la figura 3.1 se observa la diferencia que existe entre los asfaltenos y las
parafinas, en las muestras analizadas de los tres pozos de estudio, predominan
los asfaltenos y en menor porcentaje las parafinas, los resultados del pozo
Aguacate 50, es mayor comparado con los pozos Remolino 1608 y
Rancho Bajo 41.
32
Porcentaje de Asfaltenos y Parafinas
40
35
30
25
% masa
20
15 % Asfaltenos
10 % Parafinas
5
0
Rancho Bajo 41
Aguacate 50
Remolino 1608
Pozos
33
CONCLUSIONES
Para determinar los asfaltenos y parafinas a los crudos de los pozos Rancho
Bajo 41, Aguacate 50 y Remolino 1608, se realizaron utilizando los mtodos
de prueba ASTM D3279 y UOP46-85 obteniendo 36.60% de asfaltenos y
0.5989% de parafinas en Rancho Bajo 41, 27.8459% de asfaltenos y 0.6473
de parafinas en Remolino 1608, por ultimo Aguacate 50 con 27.8217% de
asfaltenos y 1.9776% de parafinas.
34
BIBLIOGRAFA
(1) Al, J., Betancourt, J., Avila, C., 1999. A Methodology for Asphaltene
Control In Production Facilities in North of Monagas, Venezuela, paper SPE
56572, Texas.
(3) Hirschberg A., DeJong, L., N. J.,1984. Schipper, B. y Meijers, J., Influence
of Temperature and Pressure on Asphaltene Flocculation, Jornadas SPE.
(4) J.P. Wauquier, 2004. El refino del petrleo. Petrleo crudo. Productos
petrolferos. Esquemas de fabricacin. Edit. Daz de Santos. ISE instituto
superior de la energa.
(8) Newberry M.E. J.P.T.- May 1984.Chemical Effects on Crude Oil Pipeline
Pressure Problems
Referencias de Revista
35
Referencias de internet
(12) http://es.scribd.com/doc/96738907/Proyecto-de-Parafinas-y-Asfaltenos.
(13) http://es.scribd.com/doc/65005352/Efecto-de-Las-Parafinas-en-El-Crudo.
(14) http://www.oilproduction.net/jornadasiapg/files/Sesion-2
%20Tratamiento%20quimico.pdf
(15) http://www.firp.ula.ve/archivos/tesis/05_MS_Delgado_JG.pdf
(16) http://www1.astm.org/DATABASE.CART/HISTORICAL/UOP46-85.htm
(17) http://www.astm.org/Standards/D3279.htm
(18) http://www.imp.mx/petroleo/tipos.htm
36
GLOSARIO
37
Inherente: Que es esencial y permanente en un ser o en una cosa o no se
puede separar de l por formar parte de su naturaleza y no depender de algo
externo.
Refino: Proceso por el cual se hace ms fina o pura una sustancia o materia.
38
naturales, como el petrleo crudo y el gas natural, son retenidos por
formaciones de rocas suprayacentes con baja permeabilidad.
Suspensin coloidal: Un sistema fsico que est compuesto por dos fases:
una lquida y otra dispersa en forma de partculas slidas, de tamao
relativamente grande.
39
ANEXOS
1.- Hoja de seguridad del ter de Petrleo
Uso del producto: Para usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.
IDENTIFICACIN DE RIESGOS
Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas
contaminadas.
Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos. Pedir
atencin mdica.
40
vapores son ms pesados que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del
suelo. Puede formar mezclas explosivas con aire.
MANIPULACION Y ALMACENAMIENTO
PROTECCIN PERSONAL
41
Densidad (20/4): 0,64
Solubilidad: Insoluble en agua
INFORMACIN TOXICOLGICA
INFORMACIN ECOLGICA
Movilidad : ------
Ecotoxicidad :
12.2.1 - Test EC50 (mg/l) :
Peces (Leuciscus Idus) = 159 mg/l ; Clasificacin : Altamente txico.
Animales p. alimentacin de peces 70 mg/l Altamente txico.
12.2.2 - Medio receptor :
Riesgo para el medio acutico = Alto
Riesgo para el medio terrestre = Medio
12.2.3 - Observaciones :
Ecotoxicidad aguda en funcin de la concentracin del vertido.
Degradabilidad :
12.3.1 - Test :-------
12.3.2 - Clasificacin sobre degradacin bitica :
DBO5/DQO Biodegradabilidad = -----
12.3.3 - Degradacin abitica segn pH : -------
12.3.4 - Observaciones :
Producto biodegradable.
Acumulacin :
12.4.1 Test: -------
12.4.2 - Bioacumulacin :
Riesgo = -----
12.4.3 - Observaciones :
Datos no disponibles.
Sustancia o preparado:
En Amrica Latina no estn establecidas pautas homogneas para la eliminacin
de residuos qumicos, los cuales tienen carcter de residuos especiales, quedando
sujetos su tratamiento y eliminacin a los reglamentos internos de cada pas. Por
42
tanto, en cada caso, procede contactar con la autoridad competente, o bien con los
gestores legalmente autorizados para la eliminacin de residuos.
Envases contaminados:
Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos,
tendrn el mismo tratamiento que los propios productos contenidos.
Clase UN: 3
Numero UN: 1268
Grupo de Empaque: II
Etiqueta: Roja con el texto lquido inflamable y el numero 3 en la parte inferior.
43
2.- Hoja de seguridad del heptano
IDENTIFICACIN DE RIESGOS
Tanto la forma lquida como el vapor son inflamables. Lquido incoloro. Txico
mediante inhalacin e ingestin.
Piel: Enjuague el rea afectada usando una solucin de agua con jabn suave
hasta que no queden restos de producto qumico.
Inhalacin: Traslade desde el rea de exposicin hacia un lugar con aire fresco.
Si la vctima no est respirando, aplique respiracin artificial de acuerdo con su
nivel de capacitacin y busque asistencia mdica profesional de inmediato.
44
del derrame. Detenga la filtracin en forma segura y prctica. (Si no es posible
detener la filtracin en forma fcil y segura, informe de la situacin al personal de
respuesta ante emergencias capacitado). Utilice material inerte (como sacos de
maz molido) para canalizar el solvente derramado a fin de evitar que ste escurra
hacia los desages o vas fluviales. Coloque material absorbente en recipientes
hermticos compatibles para que las personas capacitadas en la manipulacin de
sustancias peligrosas puedan utilizarlos. Utilice herramientas y equipos que no
generen chispas.
MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
PROTECCIN PERSONAL
45
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS
INFORMACIN TOXICOLGICA
Efectos inmediatos (agudos): LC50 por inhalacin (rata): 103 g/m3/4 horas
LC50 por inhalacin (ratn): 75 g/m3/2 horas
INFORMACIN ECOLGICA
Fsica: Con base en una presin de vapor de 45,8 mm Hg a 25C, se espera que
slo se encuentre en la fase de vapor en el medio ambiente. La fotlisis directa
del heptano en la atmsfera no se espera que sea importante.
46
CONSIDERACIONES SOBRE DISPOSICION
47
3.- HOJA SE SEGURIDAD DE LA ACETONA
Denominacin: Acetona
IDENTIFICACIN DE RIESGOS
Denominacin: Acetona
Frmula: CH3COCH3
P.M.= 58,08
PRIMEROS AUXILIOS
Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas
contaminadas.
Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos. Pedir
atencin mdica.
48
acumulacin de cargas electrostticas.
MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
49
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS
Olor: Caracterstico.
Densidad(20/4): 0,791
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD
INFORMACIN TOXICOLGICA
50
nuseas, vmitos, vrtigo, narcosis, coma. No se descartan otras caractersticas
peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos
qumicos.
INFORMACIN ECOLOGICA
51
4.- HOJA DE SEGURIDAD DE LA TIERRA DE FULLER
IDENTIFICACIN DE RIESGOS
Ojos: Lave de inmediatamente los ojos con agua corriente fra, levantando los
52
prpados superiores e inferiores. Si persiste la irritacin o si hay cuerpos extraos
en el ojo, obtenga atencin mdica inmediatamente.
MANEJO Y ALMACENAJE
53
Solubilidad en agua: Insoluble.
pH: No corresponde.
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD
Estabilidad: Estable.
INFORMACIN TOXICOLGICA
INFORMACIN ECOLGICA
INFORMACIN DE TRANSPORTE
54