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INSTITUTO TECNOLGICO DE

MORELIA
ENERGAS RENOVABLES

[UNIDAD 4:
BIODIESEL]
Francisco lvarez Huazano/ Ana Karen Daz Lpez/ Roberto Hernndez Daz/
Zaira Zyanya Ramrez Soto/ Evelyn Vzquez Chvez
4.5 TRATAMIENTO DE EFLUENTES 1

TIPOS DE TRATAMIENTO 1
TRATAMIENTOS ELECTROQUMICOS 1
TRATAMIENTOS BIOLGICOS 2
TRATAMIENTOS FSICO-QUMICOS 2

4.7 ANLISIS DE CICLO DE VIDA 4

DEFINICIN DE OBJETIVOS Y ALCANCE DEL ESTUDIO 5


ANLISIS DE INVENTARIO 7
ACTIVIDAD AGRCOLA E INTEGRACIN DE LOS CICLOS BIOGEOQUMICOS 7
EXTRACCIN DEL ACEITE DE RICINO 9
TRANSESTERIFICACIN DEL ACEITE 9
DISTRIBUCIN Y USO DEL BIOCOMBUSTIBLE 9
EVALUACIN DE IMPACTO 9
RESULTADOS 10

4.5 TRATAMIENTO DE EFLUENTES


En el proceso final de produccin de biodiesel este se somete a un proceso de
lavado con agua con el fin de eliminar las impurezas (purificacin). La etapa de
lavado se repite dos a cinco veces dependiendo de la cantidad de impurezas en
el biodiesel, estas impurezas estn relacionadas con los residuos de glicerina,
jabones y cidos grasos. Por lo tanto, el agua de aclarado obtenido despus de
la etapa de purificacin de residuos que contienen principalmente jabones de
sodio o potasio, adems de cidos grasos, glicerina, alcoholes (metanol o
etanol) y otros contaminantes.

En este paso, se genera una gran cantidad de efluente, desde 20 a 120 L por
100 L de biodiesel. En general estas aguas resultantes del proceso de lavado
biodiesel se muestran inadecuadas qumicamente para la liberacin de
cualquier cuerpo de agua; y desde el punto de vista de la conservacin del
medio ambiente, es necesario adoptar tcnicas para el tratamiento de este
efluente.

Tipos de tratamiento

Tratamientos electroqumicos

Srirangsan y colaboradores investigaron la aplicacin del proceso de


electrocoagulacin para el tratamiento de los efluentes de una planta de
produccin de biodiesel que emplea aceite de frer y de crudo de palma como
materia prima, usando metanol y catalizador bsico. Los autores probaron
cinco combinaciones de nodos y ctodos de diferentes materiales: Fe-Fe, Fe-C,
Al-Al, Al-C y C-C; estos electrodos con forma de placas rectangulares tenan un
rea de 50 cm2. Las pruebas se realizaron en un reactor discontinuo con una
capacidad de 1 litro, con electrodos conectados en paralelo a una fuente de
alimentacin DC. Se probado cinco densidades de corriente que van desde 3,5
hasta 11.0 mA cm-2, se observ el efecto del pH inicial en el rendimiento de
tratamiento de efluentes. Con el fin de obtener las condiciones ptimas de esta
combinacin de variables, los autores monitorearon las concentraciones
iniciales y finales relacionadas con los niveles de aceite y grasa (TOG), slidos
suspendidos (SS), concentracin de glicerol y metanol, demanda qumica de
oxgeno (DQO) y el valor final del pH del efluente.

Los mencionados autores concluyeron que las condiciones ptimas para el


tratamiento de efluentes se lograron con la combinacin de un nodo de
aluminio y un ctodo de grafito (Al-C), aplicando una densidad de corriente de
8,32 mA cm-2.Segn Srirangsan y col., de estas condiciones logradas las
eficiencias de remocin de DQO, SS y TOG fueron 55,7; 97,5 y 97,8%
respectivamente; mientras que las eficiencias de eliminacin relacionados con
los niveles de glicerina y metanol eran inferiores y correspondiente a 3,5 y
16,9%, respectivamente. Este estudio demostr que el tratamiento de
electrocoagulacin puede ser eficaz si se utiliza como un tratamiento primario
para el efluente procedente de la produccin de biodiesel, lo que requiere, sin
embargo, un tratamiento secundario para eliminar la glicerina y metanol
todava presente en el medio ambiente.

Tratamientos biolgicos

Suehara y sus colegas estudiaron la aplicacin del proceso de tratamiento


biolgico de purificacin para el lavado de biodiesel. Estas aguas se obtuvieron
directamente de una planta de produccin en pequea escala, empleando el
proceso de transesterificacin por catlisis bsica como un mtodo para
obtener biodiesel.

El efluente tena altas concentraciones de aceite y las concentraciones de


slidos, bajo nitrgeno disuelto, pH alto y baja cantidad de nutrientes
necesarios para el crecimiento microbiano a excepcin de las fuentes de
carbono. Por lo tanto, para evitar la eutrofizacin del efluente tratado, se
aadieron pequeas cantidades de fuente de nitrgeno (sulfato de amonio,
cloruro de amonio o urea), extracto de levadura, fosfato de di-potasio (KH2PO4)
y sulfato de magnesio hidratado (MgSO4 7H2O). Los investigadores utilizaron
la levadura mucilaginosa para la degradacin. Despus de varias pruebas, se
determinaron las condiciones ptimas para el cultivo y el crecimiento de esta
levadura, y estos son: pH 6-8, concentracin inicial 1 g L-1 de levadura, el uso
de urea como fuente de nitrgeno en lugar de sulfato de cloruro de amonio o
de amonio.

Las pruebas realizadas por estos autores les llevaron a darse cuenta de que
cuanto mayor es la concentracin de slidos en el efluente, menor ser la tasa
mxima de crecimiento especfico de microorganismos. Ellos observaron que
estas no podran crecer si la concentracin de slidos en el efluente estaba por
encima de 2.14 g L-1. Para evitar la inhibicin del crecimiento microbiano, el
efluente crudo tuvo que ser diluida con el mismo volumen de agua y luego a
esto se aadi los nutrientes requeridos. As que para el efluente claro y
diluido por 66 h, se mostraron que aunque la degradacin del aceite no se
produjo en el efluente crudo, el efluente diluido logra una eficiencia mayor que
98%.

Tratamientos fsico-qumicos

Goldani y sus colegas realizaron un estudio con varios mtodos para tratar el
efluente del lavado de biodiesel. Para obtener las muestras (el agua de lavado)
de biodiesel producido a partir de aceite de soja de residuos, al que se aadi
hidrxido de sodio como catalizador y metanol. Este biodiesel pasa a travs del
proceso de lavado donde se extraen las muestras de estudio. Los cinco
mtodos de tratamiento fueron evaluados por los investigadores: tratamiento
con una solucin de cido actico 0,01% (mtodo 1); tratamiento con una
solucin de cido actico 0,01%, seguido por una arena de filtracin y el filtro
de grava (mtodo 2); tratamiento con una solucin de cido actico 0,01%,
seguido por un filtro de grava y arena de filtracin, con una membrana de filtro
entre capas (Mtodo 3); tratamiento de prueba Jar con la adicin de sulfato
ferroso como floculante (mtodo 4); tratamiento Jar Test, con la adicin de
sulfato de aluminio como floculante (mtodo 5).
La tabla muestra la eficiencia de remocin de color, turbidez, DQO,
hidrocarburos y TOG, oxgeno disuelto, obtenidos por varios mtodos aplicados
para el tratamiento de los efluentes de lavado de biodiesel. Como puede verse,
la eficacia de eliminacin ms significativo para la mayora de los parmetros
analizados se lograron por tratamiento con agentes floculantes qumicos
(FeSO4 y Al2 (SO4)3). Esto debido a que estos agentes puede eliminar
eficazmente las partculas en suspensin en el efluente, pero por otro lado, los
componentes presentes en dichos efluentes en concentraciones significativas,
tales como metanol y glicerol no pudo ser eliminado en su totalidad, como se
evidencia en la eliminacin modesta DQO.

Tabla 1. Eficiencia de remocin.

Sin embargo, los mtodos que implican la adicin de agentes floculantes son
econmicamente factible, dado que para una industria dedicada a la
produccin de biodiesel, el costo del tratamiento de agua de lavado no alcanza
el 0.7 % de los ingresos anuales de la empresa y la posibilidad de reutilizacin
de las aguas tratadas en el propio proceso.

Considerando que la eficacia de la eliminacin de contaminantes de los


efluentes de produccin de biodiesel rara vez son 100% usando los diversos
tratamientos descritos anteriormente, algunos grupos de investigacin han
estudiado la viabilidad de utilizar tratamientos de combinacin para lograr la
degradacin de las eficiencias ms altas.
4.7 ANLISIS DE CICLO DE VIDA

El Anlisis del Ciclo de Vida (ACV) tiene como objetivo cuantificar las corrientes
de entrada y emisiones medioambientales asociadas con la vida de un
producto, desde la extraccin de las materias primas hasta la disposicin final
de los residuos generados a lo largo de la vida del producto, metodologa
conocida como de la cuna a la tumba. Cabe notar que aunque esta
herramienta ha sido til para el estudio de diferentes productos y servicios, an
presenta limitaciones en lo que se refiere a la definicin de los lmites, olvida
que la renovacin de los procesos exigira estudiar la contabilidad desde la
tumba hasta la cuna, analizando los impactos de reposicin en un estado en
que los residuos vuelven a ser tiles en algn punto del proceso anterior y no
involucra la naturaleza como una etapa ms en la vida del producto impidiendo
el cierre de los ciclos.

Para realizar un anlisis del ciclo de vida del biodiesel se seleccion una
materia prima la cual fue el aceite de higuerilla, para a partir de ah comenzar
con el anlisis, donde se evalan los impactos ambientales generados en la
produccin del biodiesel obtenido a partir de aceite de higuerilla y se tiene en
cuenta que un porcentaje de los residuos vertidos al medio ambiente son
fijados por la naturaleza gracias a los diferentes ciclos biogeoqumicos. . Las
categoras de impacto estudiadas fueron: cambio climtico, acidificacin,
eutrofizacin, formacin de oxidantes fotoqumicos, efectos respiratorios y
energa no renovable dando como resultado el perfil medioambiental del
sistema en estudio. La aplicacin del anlisis de ciclo de vida permite
identificar los impactos ambientales relevantes que se causan en el ciclo de
vida de un producto o servicio, adems de servir como punto de referencia en
la toma de decisiones y en la comparacin de las diferentes alternativas
disponibles para la produccin.

Para la metodologa del estudio se bas en las normas ISO 14040- 14044 las
cuales se adaptaron a la metodologa de la cuna a la cuna, la normativa ISO
14040 establece que un estudio de ACV se compone por 4 fases:

Definicin del objetico y alcance


Anlisis del inventario
Evaluacin del impacto
Interpretacin de resultados

Los 4 elementos que componen el ACV no solo son secuenciales, sino tambin
son iterativos entre s, a continuacin se muestra un diagrama donde se
ejemplifica esto:
Definicin alcance y objetivo del estudio

Interpretacin
Inventario de datos

Valoracin de impactos

Figura 1. Etapas del ACV. Tomado y modificado: (ISO


14040, 1998).

Definicin de objetivos y alcance del estudio


La definicin del alcance y objetivos es la primera etapa del anlisis del ciclo de
vida, en la cual se busca definir sin ambigedades cules son las metas del
estudio. Adems, se establece la unidad funcional, las funciones del sistema
del producto, el sistema del producto a estudiar, los lmites del sistema del
producto, las reglas de asignacin, los tipos de impacto y la metodologa de
evaluacin y los requisitos de los datos. El propsito de este estudio fue
examinar la sostenibilidad ambiental del sistema de produccin del biodiesel a
partir del aceite de higuerilla a travs de la tcnica de Anlisis de Ciclo de Vida.
La funcin del producto fue servir como combustible para un vehculo que
trabaje con mezclas de disel de origen fsil y vegetal tomando como unidad
funcional la capacidad de produccin de la planta de biodiesel (80.000
ton/ao).
RECURSOS NATURALES

PRODUCTOS

ENERGA
EMISIONES

Figura 2. Procesos implicados en el sistema de estudio.

Los sistemas involucrados en el ACV del biodiesel fueron: actividad agrcola e


integracin de los ciclos biogeoqumicos, extraccin del aceite de ricino,
transesterificacin del aceite y distribucin y uso del biocombustible. Se tom
60 aos como horizonte temporal y un nico escenario para el anlisis
constituido por sabana como tipo de terreno en la localidad de los Llanos
Orientales y semilla de higuerilla de tipo roja para cultivar. Adems, no se tuvo
en cuenta la etapa de construccin ni el mantenimiento de la infraestructura
de la planta, no se incluyeron factores econmicos, factores sociales, y
fenmenos naturales catastrficos. Para el caso de los insumos empleados en
el proceso diferentes a los provenientes de la cadena de higuerilla, se
estableci una cuna y una tumba.

Para la evaluacin de los diferentes impactos se tuvieron en cuenta las


siguientes categoras: cambio climtico, formacin de oxidantes fotoqumicos,
acidificacin, eutrofizacin, efectos respiratorios y energa no renovable.

Anlisis de inventario
El anlisis de inventario comprende la obtencin de datos y los
procedimientos de clculo para cuantificar las entradas y salidas relevantes de
un sistema producto. En esta etapa del ACV se contabilizaron los flujos
ambientales y energticos de las diferentes materias primas y procesos
involucrados en el ciclo de vida del biodiesel obtenido a partir de higuerilla
mediante el desarrollo de los balances de masa y energa.

Para la recoleccin de los datos, el ciclo de vida del biodiesel se dividi en


cuatro etapas que fueron mencionadas anteriormente.

Figura 3. Esquema del Ciclo de Vida de la produccin

Actividad agrcola e integracin de los ciclos biogeoqumicos


En la etapa de la actividad agrcola se involucr la identificacin y
contabilizacin de los flujos ambientales y energticos asociados con la
produccin de la semilla de higuerilla, y se tuvo en cuenta todas las labores
relacionadas con la parte agrcola, as como todos los procesos de produccin y
transporte de los insumos. Para esto se consider que el terreno en el cual se
desarroll el cultivo era tipo sabana y no presentaba vegetacin alta. Adems,
no se realiz rotacin con otro cultivo. Durante el tiempo de estudio del ACV se
estableci que el terreno sera productivo durante cuatro aos, pasado este
tiempo, se le realizara una limpieza, y finalmente, el terreno entrara en un
periodo de recuperacin por cuatro aos. Este ciclo se repiti hasta terminar el
tiempo de estudio del ACV. Por lo tanto, se mantuvo un cultivo alterno para
suplir la produccin de semilla que se dej de obtener mientras el terreno
estaba en reposo. Adicionalmente, no se consideraron efectos por el uso de
agroqumicos (herbicidas, pesticidas, insecticidas, entre otros) debido a que
para la higuerilla an no se tienen los productos especficos a emplear.

Se consider la integracin del ciclo del carbono y del nitrgeno en la etapa del
cultivo de la higuerilla teniendo en cuenta que un porcentaje de los residuos
vertidos al medio ambiente son fijados por la naturaleza gracias a los
diferentes ciclos biogeoqumicos. En el desarrollo del cultivo de higuerilla, sta
captura una cantidad de CO2 desde la atmsfera que tiene varios destinos: una
parte se fija en la biomasa que se cosecha, otra parte en la biomasa que queda
en el terreno y otra parte retorna a la atmsfera mediante el mecanismo de
respiracin de la planta. Por lo tanto, la verdadera contribucin que se hace es
el carbono que se fija en el suelo en forma de rizodepsitos. De este modo, las
cantidades de CO2 emitidas provenientes de la combustin del biodiesel, del
uso del resto de los co-productos y de los diversos mecanismos de respiracin
no se contabilizaron como emisiones y se han considerado cero. Solo se
consider que existe una fijacin neta de C en el suelo representada como un
porcentaje del CO2 incorporado por la planta, no obstante, se realiz un anlisis
de sensibilidad para este porcentaje tomando como valor inicial 56.8% (media
obtenida de estudios para otros cultivos). Respecto al nitrgeno, ste se
encuentra principalmente en la planta, en los residuos vegetales, en el
nitrgeno mineral y en la materia orgnica humificada. Existen flujos de
nitrgeno entre estos componentes y tambin con el medio fuera de ellos. Las
entradas ms importantes son: la fijacin biolgica de nitrgeno, la fertilizacin
y las salidas de mayor magnitud son la volatilizacin y desnitrificacin. Las
emisiones debidas al uso de los fertilizantes (N 2O) se calcularon de acuerdo a lo
planteado en la metodologa IPCC; adems, para calcular las emisiones de NH 3
y NOx se tom como referencia ECETOC, 1994. Por otra parte, se consider que
existe una fijacin neta de N en el suelo debida a la presencia de bacterias no
simbiticas que no superan los 15 kg/ha ao.
Figura 4. Ciclo de Carbono para la cadena de produccin del biodiesel a partir de
higuerilla.
Extraccin del aceite de ricino

Se eligi como mecanismo de extraccin inicialmente un prensado y,


posteriormente para remover el contenido de aceite residual en la torta una
extraccin con solvente. El aceite crudo obtenido se someti a un proceso de
desgomado y neutralizacin.

Transesterificacin del aceite


El proceso de transformacin a biodiesel se fundamenta en la reaccin de
transesterificacin del aceite de ricino con el metanol en presencia del
metxido de sodio como catalizador, la cual da como resultado el ricinoleato de
metilo (biodiesel) y la glicerina. Para esto se tuvo en cuenta las siguientes
etapas: obtencin del ster, purificacin del biodiesel, purificacin de la
glicerina y recuperacin del metanol.

Distribucin y uso del biocombustible


Incluye los impactos provenientes de la distribucin del biodiesel, la mezcla
B10 y la combustin de sta en un vehculo de carga pesada.

Evaluacin de impacto
La evaluacin de impacto tiene por objeto valorar los resultados del anlisis de
inventario del producto o servicio en cuestin, cuantificando los impactos
medioambientales. El procedimiento a seguir es: seleccionar y definir las
categoras de impacto, donde los indicadores de stas y los modelos de
estimacin, buscan precisar los efectos sobre el medio ambiente que causa el
sistema en estudio; clasificar las emisiones con el fin de asignarlas a cada una
de las categoras de impacto previamente seleccionadas y, caracterizar los
datos del inventario para modelarlos mediante los factores de equivalencia a
cada una de las categoras de impacto. Cada categora de impacto se
representa por medio del indicador de la categora, el cual es la adicin de
diferentes intervenciones ambientales ocasionadas por las diferentes
sustancias que la conforman.

Interpretacin de ciclo de vida

En la cuarta fase del ACV se combinan los resultados del anlisis de inventario
con la evaluacin de impacto, con el fin de realizar una evaluacin de las
incertidumbres y generar un informe con las conclusiones y recomendaciones.

Resultados
Los porcentajes de participacin de cada una de las etapas en las emisiones
liberadas al ambiente y en el consumo de energa no renovable fueron
calculados y se muestran en la figura a continuacin.

Figura 5. Perfil medioambiental obtenido del sistema.

Para interpretar los datos obtenidos del anlisis de inventario fue necesario
evaluar el impacto ambiental asociado con las emisiones y usos de las fuentes
naturales. Cada categora de impacto se represent por medio del indicador de
la categora, el cual es la adicin de diferentes intervenciones ambientales
ocasionadas por las diferentes sustancias que la conforman. En la clasificacin
de las emisiones cada intervencin ambiental se asoci con las categoras de
impacto en las que ella tiene un efecto; por ejemplo, el CO 2 est asociado con
el cambio climtico. Una vez clasificados los datos, se realiz la adicin de
stos para cada una de las categoras empleando los factores de equivalencia
y la siguiente ecuacin:

Donde mi es la emisin del recurso utilizado y (factor de equivalencia) i es


propio para cada recurso. Con los resultados obtenidos se calcul el porcentaje
de participacin que tiene cada una de las etapas consideradas para la
produccin del biodiesel en las diferentes categoras de impacto. El perfil
medioambiental refleja que la distribucin y uso es la etapa que tiene una
mayor participacin en todas las categoras sin olvidar que las otras etapas
contribuyen en una menor proporcin.

Cambio Climtico

En el indicador de cambio climtico los mayores porcentajes de participacin


los tienen la distribucin y uso, y la adecuacin e integracin de los ciclos; sin
embargo, el efecto que tiene cada una de stas es opuesto. La adecuacin del
terreno e integracin de los ciclos disminuye los kg-eq. de CO 2 emitidos a la
atmsfera gracias a la fotosntesis de las plantas, dando como resultado una
reduccin en el indicador, fenmeno que no se presenta en las dems etapas
del proceso.

Acidificacin

En la categora de acidificacin se apreci que las emisiones que contribuyen


en mayor proporcin son las de SO 2 y NO2, mientras que las emisiones de HCl,
HF y NH3 son casi nulas. De los resultados obtenidos podemos concluir que en
todas las etapas se presenta impacto ambiental negativo.

Figura 6. Acidificacin.

Eutrofizacin
En la etapa de adecuacin del terreno e integracin de los ciclos, la categora
de eutrofizacin presenta un balance ambiental positivo gracias a la fijacin de
N2 en el suelo por el ciclo de nitrgeno. Por otra parte se puede apreciar la
contribucin del NO2 en las dems etapas.

Figura 7. Eutrofizacin.

Formacin de oxidantes fotoqumicos y efectos respiratorios

En las categoras de formacin de oxidantes fotoqumicos y efectos


respiratorios, nuevamente las mayores contribuciones son debidas a la
distribucin y uso de la mezcla, aunque las fuentes generadoras son diferentes;
para el caso de la formacin de oxidantes, los mayores contribuyentes son los
hidrocarburos (no incluye CH4) producidos en la combustin del B10, y para los
efectos respiratorios son el NO2 y el PM emitidos principalmente al ambiente en
las etapas de adecuacin, extraccin y distribucin por el gasto de combustible
de origen fsil y el consumo de electricidad.

Consumo de energa no renovable

La categora de impacto para el consumo de energa no renovable reflej que


su mayor participante es la etapa de distribucin y uso, resultado esperado por
el amplio requerimiento de petrleo para la produccin del disel presente en
la mezcla B10.

Anlisis de sensibilidad

Teniendo en cuenta la falta de datos que existe en lo referente a la cantidad de


carbono neto fijado por la higuerilla, se realiz una variacin en el porcentaje
de fijacin de CO2 que permiti ver cmo se afecta el indicador de cambio
climtico (CCI). Se observa que cuando el porcentaje alcanza valores
superiores a 60, el indicador toma un valor negativo que revela que la cantidad
de CO2 que se est retirando de la atmsfera es mayor que las emisiones que
se estn produciendo por los otros contaminantes.

Figura 8. Variacin del CCI con el porcentaje de fijacin de CO2.

Conclusiones

El anlisis del ciclo de vida para la produccin de biodiesel obtenido a partir de


aceite de higuerilla empleando la metodologa de la cuna a la cuna ha
conducido a las siguientes conclusiones:

Al integrar como una etapa ms los ciclos biogeoqumicos de la


naturaleza, la implementacin de la metodologa de la cuna a la cuna en
el ACV permiti evaluar el impacto real en el ambiente que tiene la
produccin de biodiesel a partir de aceite de ricino.
A travs de la cuantificacin de los flujos de entrada y salida en las
diferentes etapas del proceso se pudo conocer las emisiones ms
relevantes en cada una de ellas junto con el consumo energtico
asociado.
El perfil medioambiental elaborado refleja que la etapa de distribucin y
uso de la mezcla B10 es aquella que ejerce mayor influencia tanto en las
categoras de impacto de salida como en la categora de impacto de
entrada.
El mayor gasto de energa se presenta en la etapa de distribucin y uso
del biocombustible.
El impacto ambiental representado por las categoras de cambio
climtico y eutrofizacin disminuye significativamente por la fijacin
neta del carbono y nitrgeno en la etapa de adecuacin del terreno e
integracin de los ciclos biogeoqumicos.
La etapa de distribucin y uso del biocombustible representa el mayor
aporte de las emisiones generadas a cada una de las categoras de
impacto ambiental estudiadas.

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