28/03/2017

Las ecuaciones de Arrhenius para la descomposicin del dibutil-mercurio y

dietil-mercurio son, respectivamente:
k1 (s-1) = 1015.2 exp (-193x103Jmol-1/RT)
k2 (s-1) = 1014.1 exp (-182x103Jmol-1/RT)
Encuentra la temperatura a la cual las constantes de velocidad son iguales

193 x103 Jmol 1 182 x103 Jmol 1

1015.2 exp 10 exp
14.1

RT RT
182 x103 Jmol 1
exp
1015.2 RT 182 x103 Jmol 1 193 x103 Jmol 1
exp
1014.1 193x10 Jmol
3 1
RT RT
exp
RT
11x103 Jmol 1 11x103 Jmol 1
10 exp
1.1
ln101.1
RT RT

11x103 Jmol 1 11x103 Jmol 1

T T 522 K
R ln101.1 ln101.1 8.314 Jmol 1 K 1

REACCIN ENTRE ISOCIANATO DE M-TOLILO Y N-BUTANOL

CONSTANTES DE VELOCIDAD DE SEGUNDO ORDEN:

Temperatura/C 0.00 7.00 15.00 25.00

k/Lmol-1s-1 4.04x10-5 7.72x10-5 1.29x10-4 2.50x10-4

Calcula la energa de activacin y el valor del factor

preexponencial

Ea 1
ln k ln A
R T

T/K 273.15 280.15 288.15 298.15

T-1x103/K-1 3.661 3.570 3.470 3.354
lnk -10.1 -9.47 -8.96 -8.29

1
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REACCIN ENTRE ISOCIANATO DE M-TOLILO Y N-BUTANOL

CONSTANTES DE VELOCIDAD DE SEGUNDO ORDEN:

-8
0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037

-8.5

-9
lnk
-9.5

-10 lnk= -5850.2K/T+ 11.347

-10.5
1/T

Ea J J
5850.2 K Ea 5850.2 K 8.314 48639
R molK mol

ln A 11.35 A e11.35 84711

DOS REACCIONES DEL MISMO ORDEN TIENEN EL MISMO VALOR DE A,

MIENTRAS QUE SUS VALORES DE EA DIFIEREN EN 10 KCAL/MOL. CALCULA
LA RELACIN ENTRE SUS CONSTANTES DE VELOCIDAD A 300 K.

E1 E2
RT RT
k1 Ae
k2 Ae

E1
RT E E

k1 Ae 1 2
RT RT
E2 E1 10kcal / mol
E e
k2 2
RT
Ae

10 kcalmol 1 103 cal

k1 1.987 calmol 1 K 1 300 K 1kcal
e 1.93 x107
k2

2
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Colisin de dos molculas de A para dar una molcula activada, A* y otra de A:

A + A A* + A
La siguiente etapa es:
A* Productos
Aplica mtodo del estado estacionario para encontrar la ecuacin de velocidad.

d A * k A
2

k1 A k 1 A * A k2 A * 0
2
A * 1
dt k2 k1 A

d P d P k1 A
2

k2 A * k2
dt dt k2 k1 A

d P k1 A
2

k -1 es muy grande comparada con k 2 k2 k A

dt k 1 A

k 2 es mayor que k -1 d P
k2 k1 A
2

dt

2 NO + O2 2 NO2. experimentalmente : r kexp NO O2 .

2

el siguiente mecanismo tambin pude ajustarse a la ley experimental.

2 NO N2O2
N2O2 +O2 2 NO2
Encontrar la ecuacin que corresponde al mecanismo propuesto y establezca las
condiciones para que explique la ley experimental

d NO2
2k2 N 2O2 O2
dt

d N 2O2 k1 NO
2

k1 NO k1 N 2O2 k2 N 2O2 O2 0
2
N 2O2
dt k1 k2 O2

d NO2 k1 NO
2

2k 2 O2
dt k1 k 2 O2
d NO2 2k2 k1
NO O2
2
Si k -1 es muy grande comparada con k2
2
dt k1
d NO2
k NO O2
2

dt

3
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El NO cataliza la descomposicin del N2O, posiblemente a travs de:

NO + N2O N2 + NO2
2 NO2 2NO + O2
Tomado en cuenta que el NO es un catalizador, escriba la ecuacin global

2N2O 2N2 O2
Suponga que puede aplicarse la aproximacin del estado estacionario

d O2
k2 NO2
2

dt

d NO2 k1 NO N2O
k1 NO N2O 2k2 NO2 0 NO2
2 2

dt 2k2

d O2 k1 NO N 2O
k2 k NO N 2O
dt 2k 2
Si el primer paso es la etapa lenta, cul es la ecuacin de velocidad?

d O2
k1 NO N 2O
dt

Para la siguiente reaccin en disolucin acuosa:

[Co(CN)5OH2] 2- + I- [Co(CN)5I]3- + H2O
Se propone el siguiente mecanismo:
[Co(CN)5OH2] 2- [Co(CN)5]2- + H2O
[Co(CN)5]2- + I- [Co(CN)5I]3-
Encuentra la ecuacin de velocidad y establece bajo qu condiciones la reaccin
es de primer orden con respecto a [I-] y de primer orden respecto a [Co(CN)5OH2]2-

d Co CN 5 I 3
k2 Co CN 5 I
2

dt
d Co CN 5
2
k Co CN OH 2 k Co CN 2 H O k Co CN 2 I 0
1 5 2 1 5 2 2 5
dt
k1 Co CN 5 OH 22
Co CN 5
2

k1 H 2O k2 I

d Co CN 5 I 3 k1 Co CN 5 OH 22
k2 I k1 H 2O k2 I
dt k1 H 2O k2 I

d Co CN 5 I 3 k2 k1
Co CN 5 OH 22 I
dt k 1 H 2O