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MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 3
MATERIALES CERAMICOS

PRIMERA PARTE

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MATERIALES CERAMICOS
1
MATERIALES CERMICOS - CLASIFICACIN
Compuestos inorgnicos formados por uniones inicas o covalentes entre
metales y no metales
CLASIFICACIN
VIDRIOS PRODUCTOS DE ARCILLA CEMENTOS

REFRACTARIOS ABRASIVOS CERMICOS AVANZADOS

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MATERIALES CERAMICOS 2
PROPIEDADES COMPARACIN CON METALES

Dureza => Alta


Ductilidad => Baja, son frgiles
Tenacidad => Baja
Resist. ataque qumico => Alta
Resist. choque trmico => Baja
Temperatura de fusin => Alta
Aislacin trmica/elctrica => Buena

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MATERIALES CERAMICOS
PROPIEDADES: PUNTO DE FUSIN
Compuesto cermico Formula Temp. de fusin (C)

Carburo de Titanio TiC 3.120


Carburo de Wolframio WC 2.850
Oxido de Magnesio (Periclase ) MgO 2.800
Dixido de Zirconio (Circona) ZrO2 2.756
Carburo de Silicio SiC 2.500
Oxido de Aluminio (Corindn) Al2O3 2.050
Dixido de Silicio (Cuarzo) SiO2 1.715
Nitruro de Silicio Si2N4 1.700
Dixido de Titanio TiO2 1.605

Punto de fusin del Acero 1400C


Los cermicos se usan para aplicaciones con exigencia trmica importante
donde el acero no es aplicable. Ej: LADRILLOS REFRACTARIOS
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MATERIALES CERAMICOS
PROPIEDADES: DUREZA

Los cermicos duros pueden utilizarse para cortar, afilar


y/o pulir mariales menos duros => ABRASIVOS

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ABRASIVOS - ESMERILADO

Ventajas:
Alta velocidad de corte
Autoafilado
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ABRASIVOS RUEDA DE ESMERIL
GRANOS ABRASIVOS => alta dureza , resistencia al desgaste y fragilidad
-xido de Aluminio (Al2O3): acero y aleaciones de alta resistencia
-Carburo de Silicio (SiC): aluminio, latn, acero inoxidable, fundiciones de hierro
-Nitruro de Boro Cbico (CBN): acero para herramientas y aleaciones aeroespaciales
-Diamante: abrasivos duros como carburos cementados y vidrios.

AGLUTINANTES => resistencia a la temperatura y al impacto


-Vitrificados: uso comn
-Hule: ruedas de corte
-Resinas: esmeril de desbaste
-Metlicos: para CBN y diamante

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MATERIALES CERAMICOS
ABRASIVOS NOMENCLATURA (ANSI)

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MATERIALES CERAMICOS 8
ABRASIVOS CARACTERSTICAS DE LA RUEDA

Medida en
TAMAO DE GRANO: se define Tamao
0,001 mm
Aplicacin
por el tamao medio de las 8 / 10 / 12 /14
2400 a 1400 Desbastes gruesos
partculas. Determina el acabado Muy grueso
superficial. 16 /20 /24 /30
1200 a 600 rebabado
Grueso
GRADO: resistencia del 36/46/54/60
500 a 250
Amolado superficial
aglutinante para retener granos Mediano y rectificado
de abrasivo. Depende de la 80/100/120/150
175 a 105 Pulido , rectificado
cantidad de aglutinante presente. Fino
Amolado fino ,
180 a 280 pulido ,
ESTRUCTURA: relacin entre la Muy fino
80 a 35
rectificado
cantidad de poros y la cantidad precisin
de granos de abrasivo. 320 a 600
30 a 9 Bruido y lapidado
Extra fino

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MATERIALES CERAMICOS 9
ABRASIVOS CONFIGURACIONES

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PROPIEDADES TRMICAS: DILATACIN LINEAL

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PROPIEDADES TRMICAS: DILATACIN LINEAL

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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD

Conductividad trmica depende de la microestructura y mide la tasa a la cual el


Calor es transmitido travs de un material

q : flujo de calor por unidad de rea y de tiempo


k: conductividad trmica

El mecanismo de conduccin de calor en slidos se debe a vibraciones atmicas


(fonones) ms el movimiento de electrones libres .
Fonones y electrones viajan desde la zona de mayor a la de menor temperatura

En los METALES hay muchos electrones libres y son muy buenos conductores
En los CERAMICOS no hay electrones libres y los fonones no son efectivos por
dispersin en la red

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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD
EN CERAMICOS

La dispersin de las
vibraciones en la red se
hace mas pronunciada al
aumentar la temperatura,
disminuyndose la
conductividad

La conductividad aumenta a
temperaturas mas altas
debido a que el calor se
transfiere por radiacin

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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD
CERAMICOS vs. METALES

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ESFUERZOS TRMICOS
Los esfuerzos trmicos se deben a cambios de temperatura en un cuerpo

En una barra con sus extremos fijos los esfuerzos resultantes de


la dilatacin y contraccin trmicas restringidas:

= E.l( T0 Tf )= E.l T E: Modulo de elasticidad.


: Coeficiente deformacin lineal.

En materiales dctiles (metlicos) puede haber deformacin plstica

En materiales frgiles se puede producir la fractura

Podemos definir aproximadamente:

Resistencia al Choque Trmico a TSR = f.k


E.
La resistencia al choque trmico se puede aumentar disminuyendo

Por ej. Vidrio soda cal mediante el agregado de B ( borosilicato )

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ESFUERZOS TRMICOS
Cuando los cambios dimensionales producidos por la temperatura no son
uniformes se producen tensiones trmicas dentro del material producen fisuras
y descascaramiento conocido como spalling

Los cambios dimensionales no uniformes se pueden originar por:

Cambios de fase
Coef. de expansin trmica diferentes
Anisotropa de los coeficientes de expansin trmica
Altos gradientes de temperatura dentro de una pieza

SRI = k x
.E.C.

k: coef. de conductividad trmica


: resistencia traccin
: coef. De dilatacin lineal
C: Calor especifico
: densidad
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ESFUERZOS TRMICOS - EJERCICIO

Una barra de latn debe usarse en una aplicacin que requiere que sus
extremos se mantengan fijos. Si la barra esta libre de tensiones a Temp.
ambiente 20C Cul es la mxima Temp. a la cual la barra puede ser ca-
lentada sin exceder una tensin de compresin de 172 MPa
Suponga modulo de elasticidad 105 MPa para el latn

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DEFORMACIN A ALTA TEMPERATURA

La deformacin de los cermicos a altas temperaturas se puede


Incrementar debido al movimiento de los tomos

Se consideraran tres efectos:

1. Comportamiento anelstico :
Alta disminucin del modulo de elasticidad E debido al aumento de
la temperatura.

2. Creep :
Deformacin a alta temperatura con carga constante

3. Fluencia viscosa
Se verifica en los materiales amorfos caso tpico del vidrio

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CONCENTRACIN DE TENSIONES RESISTENCIA
ESTADSTICA

Por Griffith recordamos que la fractura puede ser una consecuencia de


la concentracin de tensiones en el extremo de una fisura.

Las macroestructuras cermicas poseen puntos de concentracin de


tensiones tales como poros, bordes de grano, o micro fallas

La resistencia a la traccin en un material frgil esta determinada por la


probabilidad de que se encuentre un defecto que produzca una
concentracin de tensiones superior a la tensin normal critica de
fractura.

Hay mas concentraciones fuertes en los slidos con cristales grandes


que en los compuestos por finos ( hilos , fibras )

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MATERIALES CERAMICOS 20
TENACIDAD

Los cermicos son muy frgiles y susceptibles de fractura catastrfica

Muy baja Tenacidad a la fractura

1. Diferentes mecanismos para otorgar tenacidad

2. Resultados alcanzados en el aumento de la tenacidad

3. Aplicaciones practicas

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PROPAGACIN DE FRACTURA EN CERMICOS
En un cermico existen granos, poros , inclusiones , rajaduras y grietas superficiales

Si la muestra se carga con tensin uniforme la fractura se iniciar


en el defecto mas grande

Asumimos que comenzando por una carga nula , la incrementamos hasta alcanzar la
tensin critica para el defecto mayor

Por debajo de la tensin critica estamos almacenando energa elstica dentro del material
y al llegar a la tensin critica la falla se iniciara en el defecto critico

La energa almacenada esta disponible para concentrarse en la punta de esta nueva grieta
y hacerla avanzar a travs del cermico. Un cermico tpico no posee ningn
mecanismo para prevenir esto y se produce una fractura catastrfica frgil

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MECANISMOS PARA OTORGAR TENACIDAD

A- Transferencia del mdulo de elasticidad

B- Pretensado

C-Desviacin o impedimento del avance de la falla

D- Puenteado de grieta o bridging

E- Pullout

F- Proteccin de la grieta o Crack Shielding

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A) TRANSFERENCIA DEL MDULO DE ELASTICIDAD
Fibras de alto modulo dentro de una matriz de bajo modulo, con lo que el
esfuerzo aplicado al material es transferido desde la matriz a las fibras

Factores que controlan el grado de tenacidad conseguido por


transferencia del mdulo:

Diferencia entre E fibras vs. Ematriz . Se prefieren usar fibras que tengan
por lo menos el doble del modulo de elasticidad de la matriz

Resistencia de las fibras. Esta determinada por la resistencia cohesiva


de la unin atmica y el tamao de los defectos micro estructurales

% Volumen de las fibras vs. % Volumen de la matriz

Largo de las fibras . Algunos estudios indican que la relacin


largo/dimetro debe ser superior a 8:1

Unin interfacial fibra-matriz La transferencia del modulo requiere una


Nivel razonable de adhesin entre fibras y matriz

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B) PRETENSADO

Dejar una tensin residual de compresin. Con esto se logra que la fractura
solo pueda iniciarse cuando la tensin iguale a la de PRE-compresin

Por fibras 1. se tensionan las fibras a traccin 2 se rodean las fibras con la matriz
y 3 se retira la tensin de las fibras

Por tensin trmica . Por ej. Temple del vidrio

Intercambio inico. Por ej. Temple qumico del vidrio. El material se expone a temp.
junto con iones ms grandes que algunos reemplazan a los mas pequeos Cuando se
enfra los grandes comprimen la superficie del mismo

Superposicin de capas de distintos coeficientes expansin trmica. Se trata del


apilamiento de laminas de distinto coeficiente y quedan con un alto esfuerzo residual

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C) DESVIACIN O IMPEDIMENTO DEL AVANCE DE LA
FALLA

Estructuras cristalinas en vez de amorfas

Control de fases en lmites de granos

Estructuras de granos fibrosos o elongados

Dispersin de partculas extraas y fibras , adicin de una segunda fase

Tenacidad = f ( % en V partculas , Forma de partculas )

Esfricas : Doble -------- Disco : Triple ------ Varillas : cudruple

Cuanto mayor es el recorrido mayor es la Energa de Fractura requerida

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D/E) PUENTE DE GRIETA (BRIDGING) - PULLOUT

Puenteado de grieta o bridging


Puentes de fibras transversales al avance de la grieta detienen o frenan su
propagacin
El puenteado puede ocurrir si se encuentra una fase dctil que se deforma
ms que la fase adyacente.

Pullout
Una partcula , fibra o grano se despega
de la microestructura adyacente y la fisura tira
de ella para despegarla , con lo cual consume energa .
Generalmente acompaa al bridging

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D/E) PUENTE DE GRIETA (BRIDGING) - PULLOUT

Pull-out

Fiber gridging

Fibras de
Matrix crack refuerzo

Debonding

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MATERIALES CERAMICOS
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F) PROTECCIN DE GRIETA (CRACK SHIELDING)

Micro fracturas , que reduce el modulo elstico y reparte


el esfuerzo aplicada en varias grietas

Una fase dctil que permite deformacin elstica


en la punta de la grieta
El ZrO2 se transforma desde una fase Tetragonal a un cristal monoclnico
a los 1150C. Si desde esta temp. se enfra bruscamente se puede
obtener a temp. ambiente la fase tetragonal precipitada dentro de una
matriz cbica de ZrO2
Cuando una grieta trata de propagarse en este material los pequeos granos
de la fase tetragonal se expanden a monoclnico cerrando la grieta
por aumento de volumen

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Capitulo 3
MATERIALES CERAMICOS

SEGUNDA PARTE

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MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 3
MATERIALES CERAMICOS

SEGUNDA PARTE

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CERMICOS TENACES
Los cermicos tenaces combinan las caractersticas y ventajas de la cermica
tradicional con la capacidad de soportar una tensin importante

Los cermicos tenaces combinan resistencia mecnica con:

Resistencia a altas temperaturas

Alta dureza y resistencia al desgaste

Resistencia a la corrosin

Resistencia al choque trmico

Resistencia a la abrasin

Las composiciones, el procesado, y microestructura se deben controlar cuidadosamente


para proporcionar los niveles requeridos del funcionamiento
=> la cermica estructural avanzada es ms costosa que cermica tradicional

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CERMICOS TENACES

La cermica avanzada se desarrolla hoy en base a:

1.Carburo de Si ( Si C )

2.Nitruro de Si ( Si 2 N4 )

3.Zirconia ( Zr O2 )

4.Carburo de Wolframio ( WC )

5.Otros como: TiB2 (diborato de Ti) , AlN ( nitruro de Al )


y SiAlON ( oxinitrato de aluminio de silicio)

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MATERIALES CERAMICOS
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CERMICOS TENACES
Los compuestos de matriz cermica tambin estn aumentando sus aplicaciones como
cermica estructural avanzada

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MATERIALES CERAMICOS
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CERMICOS TENACES
La Zirconia posee la mayor
resistencia a bajas temp.

El Nitruro de Si mantiene
sus caractersticas hasta 1200

El Carburo de Si es algo menos


resistente que el Nitruro pero
mantiene sus propiedades a
temp. ms altas (1500C)

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CONFORMACIN DE POLVOS
1) PROCESADO DE POLVOS: se aditivan los polvos cermicos (materias primas) con
fluidificantes, plastificantes y/o ligantes y luego se muele la mezcla

2) CONFORMADO: se puede hacer por prensado (uniaxial o isosttico), slip casting o


procesos plsticos (extrusin o inyeccin).

3) COCIDO: se somete la pieza verde a calentamiento para eliminar aditivos.

4) DENSIFICACIN: se logra un material mas denso (menos porosidad) mediante la


aplicacin de presin y calor

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MATERIALES CERAMICOS
PROCESOS DE CONFORMACIN -
PRENSADO ISOSTTICO

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MATERIALES CERAMICOS
CARBURO DE SILICIO
Formas cristalinas polimrficas

-SiC hexagonal y
rombodrica

La forma -SiC es mas estable


a 2000C

-SiC cbica

La forma -SiC es la forma ms


comn para bajas temperaturas

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CARBURO DE SILICIO
PROPIEDADES:

Baja expansin trmica

Alta dureza

Buena resistencia a la abrasin a baja tempratura

Resistencia a la oxidacin a temperaturas moderadas

Ms alta conductividad trmica que otros cermicos

Menor resistencia a la fractura

Mantenimiento de Resistencia Elstica a alta Temperatura (hasta 1650C)

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MATERIALES CERAMICOS
CARBURO DE SILICIO -
CARACTERISTICAS
Modo de densificacin del material

Propiedad Enlazado por Alfa Beta por presin Sinterizado


reaccin sinterizado sinterizado en caliente (Y2O3)
(Al2O3)

Densidad, kg/m3 3.1 3.1 3.0 3.3 3.2


Dureza, kg/mm2 1620 2800 2400
Resistencia a la torsin, 245 460 490 702 917
MPa a 25C
Mdulo de Young, GPa 383 410 372 446

ndice de Poisson, GPa 0.24 0.14 0.16 0.17

Coeficiente de 4.8 4.02 4.4 4.6


expansin trmica, x10-
6/C

Coeficiente de 135 126 71 80


conductividad
trmica,W/(mK) a 25C

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MATERIALES CERAMICOS
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CARBURO DE SILICIO
PRODUCCIN DEL POLVO:
a) Por proceso Acheson => reduccin de la
arena de slice en base de coque elctricamente
calentado
Alta temperatura (2400C)
Se obtiene SiC
Se debe limpiar qumicamente de impurezas

b) Reaccin en fase gaseosa => entre hidruro de


silicio y metano
Mas baja temperatura (1500-1600C)
Se obtiene SiC
Se obtiene con la pureza deseada
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MATERIALES CERAMICOS
CARBURO DE SILICIO ENLAZADO
POR REACCIN
CONFORMADO DE LA PIEZA:
Se conforma una preforma con el polvo de SiC mediante los procesos antes
descriptos

Se infiltra la preforma con Silicio en contacto directo a T=1500C o usando


vapor de Silicio. El Silicio reacciona con la preforma creando puentes entre
cristales de SiC

DENSIFICACIN:
El exceso de Silicio restante llena el espacio de porosidad residual

CARACTERSTICAS DEL PRODUCTO:


Completamente denso
Integridad estructural hasta 1370C
Preforma con cambio dimensional <1% =>tolerancias ajustadas
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MATERIALES CERAMICOS
CARBURO DE SILICIO- TENSIN vs. T
Fabricacin :

Sinterizado enlazado por


reaccin , fase lquida

Sinterizado estado slido

Observacin: el enlazado
por reaccin se utiliza por
su facilidad, no por dar un
producto con
caractersticas mecnicas
superiores

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CARBURO DE SILICIO - FATIGA

Comportamiento a
la rotura en aire a
1200C , para
diferentes mtodos
de fabricacin

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CARBURO DE SILICIO

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CARBURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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CARBURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO

Se presenta en dos formas cristalinas hexagonales la fase (para alta temp. ) y

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NITRURO DE SILICIO

PROPIEDADES:

Alta resistencia mecnica a temperatura ambiente y elevada


Resistencia al desgaste y oxidacin a temperaturas elevadas
Excelente resistencia a la abrasin
Alta resistencia al choque trmico

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MATERIALES CERAMICOS
NITRURO DE SILICIO
Modo de densificacin del material
Propiedad Enlazado Sinterizado Prensado prensado
por reaccin en caliente isosttico
Densidad, kg/m3 2.5 3.26 3.23 3.2
Modulo de elasticidad, 180 300 310 310
GPa
Dureza, kg/mm2 1350 1370 1620 1800
Resistencia a la 340 700 900 700
torsin, MPa a
temperatura ambiente

1000C 600 610


1200C 480 570
1370C 210 580 310
Resistencia a la 3-4 4.6 4.7-5.5 4.9
fractura MPam
Coeficiente de 3 3.9 3.9 3.5
expansin trmica, x10-
6/C

Coeficiente de 12 32 38 32
conductividad
trmica,W/(mK) a 25C

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO
PRODUCCIN DEL POLVO:
a) Nitracin de Silicio => el silicio se calienta en atmsfera de nitrgeno
con hierro como catalizador
Alta temperatura (1100-1450 C)
La pureza depende de la pureza de la materia prima y de la cantidad
de catalizador utilizada

b) Reaccin de tetracloruro de Silicio con NH3 lquido


Baja temperatura (1500-1600C)
Elevada pureza

OBSERVACIN: las impurezas metlicas y lcalis son negativas por su


bajo punto de fusin . Los polvos puros posen impurezas < 100 ppm

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MATERIALES CERAMICOS
NITRURO DE SILICIO
PRODUCCIN DE POLVOS:

El Si3N4 es un compuesto covalente con bajo coeficiente de difusin => deben


utilizarse aditivos para la sinterizaran para alcanzar la densificacin completa
Se usan xido como Al 2 O3 , Y 2 O3 , Zr 2 O2 , Mg O
DESVENTAJA: LIMITAN LA RESISTENCIA A ALTA TEMPERATURA => SE AJUSTA LA
PROPORCIN
Los cristales de Si 3 N4 son aprox el 90% del material en polvo , se
disuelven en la fase lquida formada por la reaccin de los aditivos y re
precipitan como Si 3 N4. Luego se muelen los polvos con elementos
moledores de Si3N4 o diamante => encarece el proceso

El aditivo depender de la aplicacin del cermico :

Hasta 1000C se usan magnesia o magnesia / almina

Hasta 1200C oxido de itrio-almina

Hasta 1400C oxido de itrio solamente

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO
CONFORMADO DE LA PIEZA:

FORMAS SIMPLES:

Opcin 1: prensado isosttico en seco o en fro + densificacin.


La densificacin se realiza por sinterizacin (1700-2000C) (y sobrepresin
de atmosfera de nitrgeno) o prensado isosttico en caliente (HIP)

Opcin 2: prensado en caliente. Conformado y densificacin en un solo


paso.

FORMAS COMPLEJAS (desventaja: importantes tiempos de fabricacin)

Opcin 1: inyeccin

Opcin 2: slip casting

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MATERIALES CERAMICOS
NITRURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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NITRURO DE SILICIO

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA

Se presenta en tres formas cristalinas monoclnica ,estable hasta 1170C y se


transforma en tetragonal hasta los 2370C y luego en cbica a partir de los 2680C
En el enfriamiento de tetragonal a monoclnica el volumen aumenta entre 3 y 5%.

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA

PROPIEDADES:

Excelente dureza y resistencia a baja y media temperatura (la mas alta en


cermicos avanzados)

Limitada a temperaturas de hasta 800-1000C pues disminuye el efecto de


endurecimiento y aumenta la abrasin

Alta resistencia a la fractura

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MATERIALES CERAMICOS
ZIRCONIA

Propiedad PSZ TZP ZTA


Densidad, kg/m3 5.7 6.0 4.2
Dureza, kg/mm2 1000 1300 1600
Resistencia a la torsin, MPa a 300-700 1000-2500 400-900
temperatura ambiente
Resistencia a la fractura MPam 4-8 5-15 5-10
Modulo de elasticidad, GPa 200 200 340
Coeficiente de expansin trmica, 9-10 10-11 8-9
x10-6/C
Coeficiente de conductividad 2.0-2.5 2.7 7-10
trmica,W/(mK) a 25C
Temperatura mxima de servicio, 950 500 1700
C

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA
FABRICACIN DE POLVOS:

Fabricacin a partir de polvos con aditivos para la sinterizacin tales como


Y 2 O3 , Ca O , Mg O para las PSZ. Se deben distribuir homogneamente.

Para las TZP ( tetragonal policristalina) se aditivan con Itrio o Cerio. La TZP
posee excepcionales valores de resistencia a la fractura y alta dureza

CONFORMACIN DE PIEZAS:

Prensado en seco
Slip casting
Moldeado por inyeccin

DENSIFICACIN:

Sinterizacin
Prensado en caliente
HIP

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA
PRECIPITACIN Y ENVEJECIDO DE LA ZIRCONIA
El cambio de tetragonal a monoclnica ocurre con aumento de volumen (3-5%)
Se puede endurecer por transformacin . Las partculas se expanden contra la matriz
por lo cual incrementa la tensin de compresin en la superficie de la grieta. Mediante
estos aditivos mantienen la forma cbica y la tetragonal a temp. ambiente

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA
Primero se realiza la sinterizacin en la zona del diagrama donde se obtiene
zirconia cbica y luego un tratamiento trmico de envejecido en la regin bifsica
para nuclear precipitados tetragonales en la fase cbica

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA

En la regin de una grieta al propagarse la tensin las partculas


tetragonales se transforman en monoclnica estable, el aumento de
volumen comprime la regin y retarda la propagacin de la grieta

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MATERIALES CERAMICOS
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ZIRCONIA

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ZIRCONIA

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CARBURO DE WOLFRAMIO

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MATERIALES CERAMICOS
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CARBURO DE WOLFRAMIO

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CARBURO DE WOLFRAMIO

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CARBURO DE WOLFRAMIO

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