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Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010


Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

PRACTICA N 6
SEPARACION DE MEZCLAS LIQUIDAS POR DESTILACION

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Al trmino del trabajo prctico el alumno deber ser capaz de:

Aislar y purificar sustancias orgnicas a partir de sustancias proporcionadas.

Determinar la eficiencia de la separacin por medio del ndice de refraccin

Conocer una destilacin simple, sus principales caractersticas y factores que


en ella intervienen.

Conocer una destilacin fraccionada, sus principales caractersticas y factores


que en ella intervienen.

Elegir la tcnica de destilacin, simple o fraccionada, ms adecuada en funcin


de la naturaleza del lquido o mezcla de lquidos que se va a destilar.

PUNTOS DE EBULLICION. DESTILACION. DESTILACION FRACCIONADA

INTRODUCCION
A. DESTILACION SENCILLA

La destilacin es el mtodo ms frecuente e importante para la purificacin de lquidos.


Se utiliza siempre para separar un lquido de sus impurezas no voltiles.
Para estos fines se utiliza el aparato de destilacin representado en figura 7. El
aparato completo se monta sobre soportes mediante pinzas, que debern estar
recubiertas con tubos de goma o asbesto para evitar la ruptura del vidrio por el calor o
golpes.
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El lquido se destila desde el matraz de destilacin que descansa sobre una rejilla
colocada a su vez sobre un aro. Parte del vapor se condensa en el termmetro o en
las paredes del matraz, pero la mayor parte pasa a travs de la tubuladura lateral del
matraz al refrigerante, donde se condensa debido a la corriente de agua fra que
asciende por la camisa de ste. El destilado escurre en el matraz colector a travs de
una alargadera. Los compuestos no voltiles quedan en el matraz de destilacin como
residuo.
Durante la destilacin, el extremo superior del bulbo termomtrico debe quedar
justamente a la altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura
lateral del matraz (vase figura 7, detalle) de tal forma que todo el bulbo sea baado
por el vapor que asciende. La destilacin debe realizarse siempre con lentitud, pero sin
interrupciones, mantenindose continuamente una gota de condensado en el bulbo del
termmetro. Esto favorece el mantenimiento de equilibrio lquido-vapor en el bulbo.
Cuando se destila agua se pueden utilizar tapones de goma; pero cuando se destilan
muchos lquidos orgnicos que atacan o hinchan la goma es preferible el uso de
tapones de corcho debidamente ajustados.
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (alcanzar una temperatura algo
superior al punto de ebullicin) en mayor o menor extensin. Se encuentran entonces
en un estado metaestable que se interrumpe peridicamente al formarse sbitamente
una gran burbuja de vapor en el seno del lquido, se dice entonces que ste hierve a
saltos. Cuando sucede esto, el vapor est tambin sobrecalentado y el punto de
ebullicin observado puede ser superior al real. Esto se puede evitar aadiendo al
matraz de destilacin dos o tres trocitos de plato poroso.
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Los pequeos poros de ste constituyen un lugar adecuado para la formacin de


ncleos de burbujas y el lquido hierve. Si el lquido se abandona cierto tiempo a una
temperatura inferior a su punto de ebullicin, entonces los poros del plato poroso
rellenan de lquido y ste pierde su efectividad. Para la adicin de un nuevo trocito, el
lquido debe enfriarse con seguridad por debajo de su punto de ebullicin; la adicin
de un trocito de material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin
repentina que puede ser violenta.
La existencia de una capa de slido en el fondo del matraz de destilacin puede ser la
causa de violentos saltos durante la destilacin, especialmente si se utiliza una
calefaccin local fuerte en el fondo del matraz. La calefaccin de un matraz que lleva
cierta cantidad de slido depositado en el fondo se debe realizar siempre mediante un
bao lquido de algn tipo.
Si un lquido contiene una impureza voltil, la separacin de ambos se realiza
generalmente por destilacin. Tericamente, cualquier par de sustancias que no
tengan tensiones de vapor idnticas en todo el intervalo de temperaturas en el cual
son estables se pueden separar por destilacin. Prcticamente, sin embargo, las
posibilidades tericas estn limitadas por la paciencia del investigador y su habilidad e
ingenio en el diseo y utilizacin de los equipos de destilacin.
Como regla general se puede indicar que una mezcla cualquiera de dos componentes
que hiervan con una diferencia de por lo menos 80 puede separarse por una simple
destilacin sencilla. Sustancias cuyos puntos de ebullicin difieran de 30 a 80 se
pueden separar por destilaciones sencillas repetidas.

Tales mezclas se separan mucho mejor por destilacin fraccionada y, de hecho, se


utilizan continuamente en el trabajo industrial y en los laboratorios de investigacin
equipos de destilacin fraccionada muy eficaces para la separacin de lquidos que
hierven slo con algunos grados de diferencia e incluso con solamente un grado. Para
comprender los principios en que se fundamentan tales separaciones interesa revisar,
aunque slo sea someramente, la teora de la relacin existente entre tensin de vapor
y punto de ebullicin.

B. Puntos de ebullicin de lquidos puros

Cuando un lquido determinado se introduce en un recipiente cerrado y vaco se


evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que depende solamente
de la temperatura. Esta presin, que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el
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Lquido, es la tensin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura


aumenta, la tensin de vapor de un lquido, tpico x aumenta regularmente, como
muestra la curva BC tensin de vapor-temperatura de la figura 8.
A la temperatura Tp en la que la tensin de vapor alcanza el valor de 760 mm, x
comienza a hervir y T, se llama punto de ebullicin normal de x. Cada lquido que
no se descomponga antes de alcanzar la tensin de vapor de 760 mm tiene su punto
de ebullicin caracterstico. En general, el punto de ebullicin de una sustancia
depende de la masa de sus molculas y de la intensidad de las fuerzas atractivas
entre ellas. En una serie homloga determinada, los puntos de ebullicin de cada
compuesto aumentan regularmente al aumentar el peso molecular.
Los lquidos polares tienen tendencia a hervir a temperaturas ms altas que los no
polares del mismo peso molecular, y los lquidos polares asociados hierven
generalmente a temperaturas considerablemente ms elevadas que los compuestos
polares no asociados. As, el alcohol etlico, C2H5OH, hierve a una temperatura
considerablemente superior (78,8) que el ter metlico, CH3 O CH3 (-23,7), que es
algo polar, pero no asociado, y ambos hierven a una temperatura superior que el
propano, C3H8 (-42,1), que es, adems de no polar, no asociado'.
El punto de ebullicin es una constante caracterstica que se utiliza mucho para la
identificacin de lquidos. No obstante, debido a su marcada dependencia con la
presin y a los errores a que pueden conducir las impurezas, es menos seguro y til
en caracterizaciones y como criterio de pureza que el punto de fusin en los slidos.
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C. Puntos de ebullicin de soluciones

El punto de ebullicin normal de una solucin es la temperatura a la cual la tensin de


vapor total de la solucin es igual a 760 mm. La accin de un soluto y sobre el punto
de ebullicin de x depender, por tanto, de la naturaleza de y. Si y es menos voltil
que x, la tensin de vapor total de la solucin es menor, a una temperatura
determinada, que la tensin de vapor de x puro.
Este caso est representado por la curva B'C', en la que los valores de la tensin de
vapor de una solucin, determinados experimentalmente, estn representados en
funcin de la temperatura. La tensin de vapor de la solucin no alcanza el valor de
760 mm hasta la temperatura Tp En otras palabras, la presencia del soluto menos
voltil eleva el punto de ebullicin de x desde Tp, a Tp, Una solucin de azcar o sal
en agua es un ejemplo corriente de este tipo de soluciones.
Por otra parte, si y es ms voltil que x, entonces la tensin de vapor total de la
solucin es mayor que la de x puro, como muestra la curva B'`C'. La tensin de vapor
de una solucin de este tipo alcanza el valor de 760 mm a la temperatura Tp`` por lo
que la accin que ejerce el soluto ms voltil es la de rebajar el punto de ebullicin de
x desde Tp, a Tp,,. Una solucin de acetona en agua es un ejemplo de este caso.
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En una solucin de dos lquidos x e y, las molculas de x estn diluidas por molculas
de y, e inversamente, las molculas de y estn diluidas por molculas de x. Es de
esperar, por tanto, que la tensin de vapor debida a x ser menor que la de x puro, y
se podra predecir que la presin parcial debida a x debe ser proporcional a la
concentracin molecular de x.

Anlogamente, debe esperarse que la presin parcial de y ser proporcional a la


concentracin molecular de y. Realmente, sta es la relacin que existe en las
llamadas soluciones ideales. Se expresa en la ley de Raoult: la presin parcial de
un componente en una solucin a una temperatura dada es igual a la tensin de
vapor de la sustancia pura multiplicada por su fraccin molar en la solucin. En
smbolos, para una solucin de componentes x e y,

Px. = Px.Nx.

Donde:
Px =presin parcial de x en la solucin,
P = tensin de vapor de x puro a la temperatura de la solucin.
Nx=fraccin molar de x en la solucin.
Anlogamente,
Py, = PyNy
Donde:
Py= Presin parcial de y en la solucin.
Py = Tensin de vapor de y puro a la temperatura de la solucin.
Ny= Fraccin molar de y en la solucin.
La tensin de vapor o presin total de la solucin, P T ser la suma de las presiones
parciales de x e y:
Pt = Px + Py
Por ejemplo, a 25 la tensin de vapor del benceno es 94 mm, y la del tolueno, 29
mm. Por tanto, en una solucin que contenga 2 moles de benceno y 1 de tolueno,
La presin parcial, Px, del benceno se calcular as:
Px=(94 mm) (2/3)
Px=63 mm
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La presin parcial del tolueno, Py:

Py= (29 mm) (1/3)


Py= 10 mm
Y la presin total, PT ser:

PT=Px+Py
PT=63 mm+10 mm
PT=73 mm
A 87,7 la presin parcial del benceno en una mezcla de benceno y tolueno en la
relacin molar 2: 1 es de 637 mm, y la del tolueno es 123 mm. Por tanto, a 87,7 la
tensin de vapor total ser 760 mm y la solucin comenzar a hervir. La composicin
del vapor que est en equilibrio con la solucin, que contiene 66,6 moles por 100 de
benceno y 33,3 moles por 100 de tolueno, es 637/760 u 83,8 moles por 100 de
benceno y 123/760 16,2 moles por 100 de tolueno. En otras palabras, el vapor es
ms rico que el lquido en el componente ms voltil, el benceno.

Como aplicacin para la destilacin fraccionada, dos generalizaciones prcticas


importantes surgen de la ley de Raoult:

I los puntos de ebullicin de todas las soluciones de x e y estarn


comprendidos entre los puntos de ebullicin de x e y;
2 el vapor ser siempre ms rico en el componente de punto de ebullicin ms
bajo que el lquido con el que est en equilibrio.

D. Diagrama temperatura-composicin de soluciones que siguen la ley de Raoult

Los hechos anteriores se representan grficamente en la figura 9 mediante un


diagrama temperatura-composicin tpico. Este diagrama se ha trazado con los
valores determinados experimentalmente en el sistema benceno-tolueno, pero es
representativo de todas las soluciones que cumplen la ley de Raoult.
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Los puntos de ebullicin (en ordenadas) estn representados en funcin de la


composicin expresada en fracciones molares (en abscisas). El benceno puro hierve
a 80,1 (punto A) y el tolueno puro (100 por 100 de y) hierve a 110,6 (punto B).
Todas las mezclas de ambos hierven a temperaturas intermedias, como muestra la
curva del lquido (inferior). Esta curva indica la temperatura en la que una mezcla de
benceno y tolueno de una composicin dada comienza a hervir. La curva de vapor

(Superior) representa la composicin del vapor en equilibrio con el lquido a una


temperatura dada.
Por ejemplo, consideremos lo que ocurre cuando se calienta una solucin de 20
moles por 100 de benceno (80 moles por 100 de tolueno). A 101,6, correspondiente
al punto Li, el lquido comienza a hervir. Las primeras trazas de vapor formadas estn,
desde luego, en equilibrio con el lquido a 101,6. Su composicin es de 38 moles por
100 de benceno (62 moles por 100 de tolueno), como representa el punto Vi, y es, por
tanto, considerablemente ms rico en benceno que el lquido.
Al continuar la destilacin, la concentracin del tolueno en la fase lquida y el punto
de ebullicin aumentan continuamente, siguiendo los valores representados por LIB.
Por ltimo, al final de la destilacin, la fase lquida es tolueno puro, que hierve a
110,6. Anlogamente, el vapor va siendo tambin progresivamente ms rico en
tolueno siguiendo la curva VB. Sin embargo, siempre el vapor es ms rico en benceno
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que el lquido con el que est en equilibrio, como indican los puntos de interseccin de
una lnea horizontal con las curvas del vapor y del lquido.
Naturalmente, con una destilacin sencilla nunca se podr separar en sus
componentes puros una mezcla molar 20:80 de benceno y tolueno. Pero
consideremos ahora lo que sucedera si las primeras trazas de vapor formadas en la
destilacin fuesen enfriadas y condensadas. Desde luego se formara lquido
correspondiente al punto L, de composicin 38 moles por 100 de benceno (62 moles
por 100 de tolueno) a la temperatura de 94,5.
Si el lquido L, fuese destilado, las primeras trazas de vapor formadas tendran la
composicin de 59 moles por 100 de benceno (41 moles por 100 de tolueno) (punto
V,) y cuando se enfriasen condensara el lquido a 88 (punto L,). As, sucesivamente,
el vapor puede irse enriqueciendo en benceno como indica el grfico.

E. Destilacin fraccionada

Evidentemente, por repetidas destilaciones sencillas, combinando y recombinando


varias fracciones destiladas y condensadas, se podra separar una mezcla de benceno
y tolueno en sus componentes puros. Al final, el destilado podra ser componente de
punto de ebullicin bajo, puro (benceno), y el residuo, componente de punto de
ebullicin elevado (tolueno).
La destilacin fraccionada es simplemente una tcnica para realizar una serie
completa de estas pequeas separaciones en una operacin sencilla y continua. En
principio, una columna de destilacin fraccionada proporciona una gran superficie para
el intercambio de calor, en las condiciones de equilibrio, entre el vapor ascendente y el
condensado descendente. Esto posibilita una serie completa de evaporaciones y
condensaciones parciales a lo largo de la columna.
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En una columna sencilla rellena, tal como se indica en la figura 10 a, por ejemplo,
hay un intercambio continuo de calor en la superficie del relleno entre el condensado
descendente ms fro y el vapor ascendente ms caliente. Cuando el condensado en
algn punto de la columna toma calor del vapor, parte se evapora de nuevo y, el vapor
formado es ms rico en el componente ms voltil que el condensado. Al mismo
tiempo, cuando el vapor cede calor al condensado, parte del mismo se condensa,
siendo este condensado ms rico que el vapor con el que est en equilibrio en el
componente de punto de ebullicin ms elevado. De esta forma, el vapor que llega y
es eliminado en la cabeza de la columna es componente de punto de ebullicin bajo
puro; el residuo del matraz es componente de punto de ebullicin elevado.
A todo lo largo de la columna existe un gradiente de temperaturas desde el punto de
ebullicin de y hasta el punto de ebullicin de x. Este gradiente representa una serie
completa de equilibrios entre el lquido y el vapor en los que la concentracin de x
aumenta progresivamente desde el extremo inferior al superior de la columna.
Otros tipos sencillos de columnas de fraccionamiento estn representados en la figura
10. La columna de Vigreux (b) tiene una serie de hendiduras para aumentar la
superficie, el tubo de Young (c) posee una espiral de vidrio o metal enrollada en una

varilla vertical y la columna de platos (d) est provista de pequeos estrechamientos


en los que se recoge lquido condensado a intervalos regulares. En la industria y
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laboratorios de investigacin se utilizan con profusin columnas con una camisa de


vaco y con calefaccin externa (para evitar prdidas de calor con el exterior y limitar
as el intercambio de calor al sistema lquido-vapor).
Estas columnas realizan el equivalente a varios cientos de destilaciones sencillas
separadas y son eficaces incluso en la separacin de lquidos cuyos puntos de
ebullicin se diferencian en una fraccin de grado. En estas columnas, la mayor parte
del condensado en el refrigerante se devuelve de nuevo al relleno de la columna,
recogindose en el colector slo una pequea fraccin. La relacin entre el
condensado que se devuelve a la columna y el que se recoge recibe el nombre de
relacin de reflujo. La eficacia del fraccionamiento aumenta al aumentar la relacin
de reflujo.

F. Curvas temperatura-composicin de sistemas no ideales

Desgraciadamente, muchos sistemas no son ideales (su comportamiento tensin de


vapor-composicin no es el que indica la ley de Raoult). Algunos lquidos forman
mezclas binarias de punto de ebullicin mnimo. El alcohol etlico (p. e. 78,3) y el
agua, por ejemplo, forman una mezcla de punto de ebullicin mnimo (95,57 por 100
en peso de alcohol y 4,43 por 100 de agua) que hierve constantemente a 78,2, valor
inferior al punto de ebullicin del agua o del alcohol. Por otra parte, el agua y el cido
frmico (p. e. 100,8) forman una mezcla de punto de ebullicin mximo (22,5 por 100
en peso de agua y 77,5 por 100 de cido frmico) que destila constantemente a
107,1, temperatura superior al punto de ebullicin de ambos componentes.
Las curvas punto de ebullicin-composicin de estos sistemas se interpretan
simplemente como si consistiesen en dos sistemas separados. Por ejemplo, la figura
11 muestra un diagrama tpico temperatura-composicin de un sistema de dos
componentes, x e y, que forma una mezcla de punto de ebullicin mnimo,
representado por M, con composicin CM, y punto de ebullicin TM,. La mezcla de
punto de ebullicin mnimo destila completamente a temperatura constante, puesto
que en el punto de ebullicin el vapor tiene la misma composicin que el lquido.

La destilacin fraccionada de cualquier mezcla de composicin comprendida entre x


puro y CM, se separa en destilado de composicin CM, (mezcla de punto de ebullicin

constante) y residuo de x puro. Anlogamente, cualquier mezcla de composicin


comprendida entre CM, e y puro se separar en destilado de composicin CM, (mezcla
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de punto de ebullicin constante) y residuo de y puro. En otras palabras, este sistema


se comporta en todo el intervalo de composiciones como si la mezcla de punto de
ebullicin mnimo fuese el cornponente de punto de ebullicin bajo.

Inversamente, un sistema que forma una mezcla de punto de ebullicin mximo se


comporta en todo el intervalo de composiciones como si la mezcla de punto de
ebullicin mximo fuese el componente de punto de ebullicin ms elevado. La figura
12 representa un sistema tpico de este tipo, en el que x e y forman una mezcla de
punto de ebullicin mximo de composicin CM y punto de ebullicin TM. Por
destilacin fraccionada, cualquier mezcla de composicin comprendida entre x puro y
CM se podr separar en un destilado de x puro y un residuo de composicin C, (mezcla
de punto de ebullicin constante). Anlogamente, cualquier mezcla de composicin
comprendida entre CM, e y puro se podr separar en un destilado de y puro y un
residuo de mezcla de punto de ebullicin constante, CM.
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Una mezcla de punto de ebullicin constante recibe el nombre de mezcla azeotrpica


(del griego: que hierve sin alteracin). La composicin, como asimismo el punto de
ebullicin, de una mezcla azeotrpica vara algo al cambiar la presin exterior.
Frecuentemente se pueden separar los dos componentes en estado puro de una
mezcla azeotrpica mediante una destilacin en la que la adicin de un tercer
componente altera la relacin de la tensin de vapor del azetropo.

G. Destilacin a presin reducida

Muchas sustancias no pueden purificarse por destilacin a la presin ordinaria porque


se descomponen por debajo de sus puntos de ebullicin normales. Otras sustancias
tienen puntos de ebullicin tales que su destilacin no resulta conveniente e incluso
resulta difcil. Con frecuencia tales lquidos (o tambin slidos) pueden desalarse si la
destilacin se realiza a presin reducida.
Un lquido comienza a hervir a la temperatura en la que su tensin de vapor se hace
igual a la presin exterior. Si se observa la figura 8 se comprender fcilmente que el
punto de ebullicin de un lquido disminuye regularmente al disminuir la presin
exterior. Por este motivo, utilizando aparatos especiales para la destilacin (incluida la
destilacin fraccionada) de lquidos a presin reducida, desde algo por debajo de la
presin atmosfrica hasta presiones de 10-1 mm, los qumicos han podido destilar la
mayora de los lquidos orgnicos y muchos slidos. Esta destilacin a una presin
inferior a la atmosfrica recibe el nombre de destilacin a vaco. Un aparato sencillo
para la destilacin a vaco est representado en la figura 46.
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A. Fundamento de la destilacin en corriente de vapor

La destilacin en corriente de vapor o arrastre con vapor es una ingeniosa tcnica


para la separacin de sustancias insolubles en agua y ligeramente voltiles de otros
productos no voltiles mezclados con ellas. El arrastre en corriente de vapor hace
posible la purificacin adecuada de muchas sustancias de punto de ebullicin elevado
mediante una destilacin a baja temperatura. Esta tcnica es particularmente til
cuando la sustancia en cuestin hierve por encima de 100 a la presin atmosfrica y
se descompone en su punto de ebullicin o por debajo de ste. En estos casos,
sustituye con ventaja a la destilacin a vaco.
Para comprender cmo es esto posible, consideremos cmo se comporta en la
destilacin un sistema de dos fases formado por dos lquidos no miscibles. En la
experiencia 3 se ha discutido la destilacin de soluciones. El comportamiento de un
sistema de dos fases es completamente diferente, pero no menos importante.
En una mezcla de dos lquidos, x e y, completamente insolubles entre s, cada lquido
ejerce su propia tensin de vapor caracterstica, independientemente de la del otro.
Por tanto, la tensin de vapor total, PT se puede calcular de la siguiente forma:
PT = Px + Py (a T)
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Donde Px. es igual a la tensin de vapor de x a la temperatura T, y Py es la tensin de


vapor de y a la misma temperatura. Las tensiones de vapor son completamente
independientes de las cantidades relativas de x e y existentes en la mezcla.
El punto de ebullicin de la mezcla ser aquella temperatura en la que la tensin de
vapor total' PT sea igual a 760 mm. A menos que Px o Py sean igual a cero, esta
temperatura ser ms baja que los puntos de ebullicin de x e y.
Ahora bien, puesto que la presin ejercida por un gas (a una temperatura dada) es
proporcional a la concentracin de sus molculas, la relacin de las tensiones de
vapor de x e y en el punto de ebullicin de la mezcla ser igual a la relacin entre el
nmero de molculas de x y el nmero de molculas de y que destilan de la mezcla.
En otras palabras, la composicin del vapor se puede calcular de la siguiente forma:
Nx Px

Ny Py
donde N,x Ny, es la relacin molar de x e y en el vapor. La relacin de pesos de x e y
en el vapor depender no solamente de la relacin de moles,si no tambin de los
pesos moleculares de x e y, y esta relacin de pesos, Wx/Wy, ser igual a

Wx MxNx MxPx

Wy MyNy MyPy

Donde Mx, y My, son los pesos moleculares de x e y, respectivamente.


Expresando en palabras esta importante ecuacin se puede decir que en la destilacin
de una mezcla de dos lquidos no miscibles las cantidades relativas en peso de los dos
lquidos que se recogen en el colector son directamente proporcionales a: 1) las
tensiones de vapor de los lquidos a la temperatura de destilacin, y 2) a sus pesos
moleculares. Adems, la mezcla destilar a una temperatura constante en tanto exista
por lo menos algo de cada uno de los componentes.
Estos hechos constituyen la base de la purificacin y separacin de , sustancias por
arrastre en corriente de vapor. Existen muchos compuestos orgnicos de punto de
ebullicin relativamente alto que con agua codestilan en una cantidad en peso lo
suficientemente grande para ser destilados con cierta rapidez por debajo de I00'.
Esto se debe a sus pesos moleculares relativamente elevados comparados con los del
agua.
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B. Arrastre con vapor del bromobenceno

Para explicar lo expuesto con un ejemplo prctico, vamos a considerar la destilacin


de una mezcla de agua y bromobenceno, C6H5,Br, que es prcticamente no miscible
con el agua. A 95,3 la tensin de vapor del agua es 641 mm, y la del bromobenceno
es 119 mm. La tensin de vapor de la mezcla es, por tanto, 760 mm (641 mm + 11 9
mm). Por consiguiente, una mezcla de agua y bromobenceno destilar a 95,3, y la
relacin molar de bromobenceno a agua en el destilado ser de 119/641. Como el
peso molecular del bromobenceno es 157, bastante ms grande que el del agua, que
es 18, la relacin terica 1 en peso de bromobenceno a agua en el destilado ser:
peso bromobence no 119 x157
1,6
peso agua 641x18

A pesar de que la tensin de vapor del bromobenceno es mucho ms baja, si se


considera la cantidad en peso, el bromobenceno destila 1,6 veces ms rpidamente
que el agua, debido a que su peso molecular es mucho ms grande.

C. Aplicaciones de la destilacin en corriente de vapor

Este proceso -la codestilacin de una mezcla de agua y de una sustancia algo voltil e
insoluble- recibe el nombre de destilacin en corriente de vapor o arrastre con vapor.
Para que la sustancia insoluble destile en cantidad apreciable debe tener una tensin
de vapor de por lo menos 5-10 milmetros a 100. La destilacin en corriente de vapor,
adems de constituir una tcnica que sustituye con ventaja a la destilacin a vaco, es
particularmente til cuando se ha de separar una cantidad relativamente pequea de
una sustancia que se encuentra mezclada con gran cantidad de slido o producto
alquitranoso y en donde la destilacin, filtracin y extraccin son difciles, cuando no
impracticables.
Por este motivo, la destilacin en corriente de vapor se utiliza con frecuencia en el
aislamiento de productos naturales y de productos de reaccin que estn impurificados
con gran cantidad de sub-productos resinosos. Tambin es muy til en la separacin
de los compuestos orgnicos fcilmente voltiles de: 1) mezclas acuosas en las que
existen sales inorgnicas; 2) de otros compuestos orgnicos que no son
apreciablemente voltiles en corriente de vapor y 3) cuando el producto destilado es
un slido que obturara el refrigerante si no fuese arrastrado por el agua.
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Si en la destilacin en corriente de vapor la fase insoluble en agua est formada por


dos componentes, las dos fases diferentes (la acuosa y la orgnica) destilan segn los
principios de la destilacin en corriente de vapor, es decir, la relacin molar de las dos
fases en el destilado es la misma que la existente entre las tensiones de vapor de las
dos fases. Sin embargo, los componentes de la fase orgnica destilan, respecto uno
del otro, segn los principios de la destilacin ordinaria; es decir, el destilado es ms
rico que el residuo en el componente ms voltil.

La mayora de los compuestos orgnicos que se arrastran en corriente de vapor no


son completamente insolubles en agua, especialmente a la temperatura de destilacin.
Esto hace disminuir algo la eficacia calculada del proceso. La adicin de cloruro
sdico para saturar la fase acuosa presenta la doble ventaja de disminuir la solubilidad
del compuesto orgnico en la fase acuosa y de disminuir tambin la tensin de vapor
del agua respecto de la tensin de vapor de la fase orgnica.
D. Aparatos y tcnica operatoria

Un aparato tpico para la destilacin en corriente de vapor es el indicado en la figura


19. El vapor generado en el matraz A, provisto de un tubo de seguridad, B, pasa al
matraz de destilacin o arrastre, E, a travs del tubo D, que se ha de doblar de tal
forma que llegue hasta el fondo del matraz de destilacin E.

Todas las conexiones se han de realizar lo ms cortas posible para reducir la


condensacin al mnimo. Todas las varillas de vidrio empleadas deben ser por lo
menos de 7 mm de dimetro para que la destilacin se pueda llevar a cabo tan
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rpidamente como permita la capacidad del refrigerante. Todos los tapones y uniones
de goma deben ajustar bien y quedar bien sujetos. El matraz de destilacin se debe
montar sobre un soporte y debe quedar apoyado sobre una rejilla de amianto puesta
sobre un aro. No se debe llenar nunca con el lquido que se va a destilar hasta ms
de su mitad, y se debe calentar durante la destilacin con una llama pequea para
evitar una condensacin excesiva de agua.
Para la generacin del vapor, tambin se puede utilizar una caldera metlica, A',
provista de un tubo de seguridad, B', de unos 60 cm de largo. Para evitar saltos en el
generador de vapor se puede poner en su interior una pequea cantidad de cinc en
polvo, que al reaccionar lentamente con el agua libera hidrgeno y evita la ebullicin
intermitente. Puede ser necesaria la utilizacin de dos mecheros Bunsen para generar
una corriente de vapor de acuerdo con la capacidad del aparato. En el momento en
que se para o interrumpe la, generacin de vapor, la vlvula C se debe abrir (cuidado
con el vapor que se desprende!) para evitar que el contenido del matraz E pase al
generador por la succin producida al enfriarse ste.

Si en el laboratorio se dispone de instalacin central de vapor, la llave de la lnea de


vapor se conectar al matraz de destilacin E a travs del trap 1 o K; 1 se construye
fcilmente con una alargadera. La pinza de tornillo se debe ajustar cuidadosamente
de forma que se mantenga un pequeo cierre con el lquido para evitar el escape del
vapor.
Otro montaje para el aparato de arrastre con vapor puede ser el que utiliza un matraz
con boca esmerilado, L, y una cabeza de destilacin Claisen, como se representa en
la figura 19.

Existen 4 tipos de destilacin usados especialmente en qumica orgnica.

1. Destilacin simple
2. Destilacin fraccionada
3. Destilacin por arrastre de vapor
4. Destilacin a presin reducida (al vaco)
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EQUIPO DE DETERMINACION DE PUNTOS DE EBULLICION SEMI MICRO

EL NDICE DE REFRACCIN se utiliza para identificar slidos, lquidos y gases. El


ndice de refraccin de una sustancia (n) es el cociente de la velocidad de la luz en el
vaci entre la velocidad de la luz de esa sustancia. La luz es retardada por los
campos electromagnticos originados por las molculas que forman la sustancia y
estos dependen de la naturaleza, nmero y arreglo de los tomos, que constituyen la
molcula, por lo que esta propiedad fsica es caracterstica para cada sustancia. El
ndice de refraccin disminuye con el aumento de la temperatura y la longitud de onda
empleada, utilizando generalmente la del sodio (lnea D = 589 nm).

El ndice de refraccin de los compuestos orgnicos se encuentra generalmente:


entre:

ND = 1,3000 y 1,80000

Lorentz y Lorentz, determinaron la formula para determinar el ndice de refraccin


combinndolo con la densidad del liquido, que es independiente de la temperatura,
llamada refraccin especfica, la que multiplicada por el peso molecular da la
refraccin molecular Mr.
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EL REFRACTMETRO DE ABBE consta de un prisma doble de vidrio; entre los


cuales se coloca una gota de la muestra problema.

El haz luminoso atraviesa el prima A al D. El compensador permite obtener una lnea


lmite neta y tener una zona luminosa y otra oscura que coincide con el cruce de los
hilos del retculo del anteojo.

Para usar el refractmetro se debe tener las siguientes precauciones:

1. Limpiar cuidadosamente los prismas en cada lectura con etanol, agua y


algodn
2. Colocar la muestra con un gotero, sin tocar el prisma.

INDICE DE REFRACCION
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REFRACTOMETRO DE ABBE

EXPERIMENTO 1
DESTILACION SIMPLE DEL VINO (APLICACIN)
MATERIAL

MATERIAL REACTIVOS DATOS


1 Refrigerante para Vino Tinto (muestra 1) Alcohol Pe= 78C ;
destilacin simple d= 0,78 g/cc

1 soporte con su pinza Vinagre. (muestra 1)


1 baln de 500 ml con
tapn de goma perforado
1 termmetro de 100C
1 Probeta de 25 a 50 ml.
1 hornilla
1 tela metlica de amianto
20 tubos de ensayo
1 refractmetro de Abbe
Goteros
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INFORMACION

a) Existen sustancias que se encuentran contaminadas con impurezas en


pequea cantidad, stas pueden ser eliminadas por algn tipo de
destilacin. Se dice entonces que se efecta una purificacin.

b) En ocasiones las sustancias se encuentran formando mezclas en proporcin


relativamente semejante.

c) Estas purificaciones y separaciones pueden efectuarse ms eficazmente por


alguno de los tipos de destilacin que se han mencionado, segn lo permita
la naturaleza de la muestra.

PROCEDIMIENTO

Experimento 1.- Se le proporcionar una mezcla lquida (muestra 1) que


deber destilar por la tcnica de destilacin simple.
TECNICA.-
Colocar en el baln o en el recipiente destilante 200 ml de la mezcla
alcohlica (vino) con pequeos trozos de porcelana.
Conectar el recipiente y calentar suavemente, controlar la temperatura.
Recolectar con la ayuda de una probeta 10 fracciones de 10 ml y
colocar cada fraccin en diferentes tubos de ensayo (total 10 tubos de
ensayo numerados).
Colocarlos en una gradilla en perfecto orden.
Medir sus ndices de refraccin para luego determinar sus porcentajes
de alcohol.
Anotar los valores.
Determinar el ndice de refraccin del agua pura y del etanol (98%).
Determinar el ndice de refraccin de las siguientes mezclas: Para ello
disponer en una gradilla de 10 tubos de ensayo numerados en el
siguiente orden.
NOTA:
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Anote la temperatura a la cual empieza a destilar y reciba todo lo que


destile hasta antes de que la temperatura llegue a ser constante.
Al permanecer constante la temperatura cambie inmediatamente de
probeta para recibir ahora todo lo que destile a esa temperatura. Luego,
deje en el matraz pera lo que ya no destila.

NUMERO DE TUBO ETANOL (VOL) AGUA (VOL)


1 9 cc 1 cc
2 8 cc 2 cc
3 7 cc 3 cc
4 6 cc 4 cc
5 5 cc 5 cc
6 4 cc 6 cc
7 3 cc 7 cc
8 2 cc 8 cc
9 1 cc 9 cc

Experimento 1. Destilacin Simple.


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Fraccion de la destilacin Temperatura de destilacin (C) Volumen (ml)


1
2
3

Experimento 2.- Se le proporcionar una mezcla lquida (muestra 2) que


deber destilar comparativamente por destilacin simple y por
destilacin fraccionada.

Anote sus resultados en las siguientes tablas:

Destilacin Simple.

Temperatura de destilacin (C)


Volumen del destilado (ml)

Fraccin de la destilacin Temperatura de destilacin (C) Volumen (ml)


cabeza
cuerpo
cola

Destilacin fraccionada.
Experimento 3

DESTILACIN FRACCIONADA DE UNA MEZCLA LIQUIDA:


( TER + ALCOHOL + AGUA)

TECNICA:

Preparar una mezcla de alcohol, ter, agua.(muestra 2)


Se introduce la citada mezcla en el baln de destilacin.
Se calienta suavemente y cuando el termmetro marque 35C se puede
recoger el ter.
Podr observarse que esta temperatura es constante mientras se
destila el ter.
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Cuando la columna mercurial aumente, se retira el recipiente y se


coloca otro, para recibir lo que pasa a 78C, que ser el alcohol.
Cuando nuevamente vuelva a subir la columna mercurial, se retira el
recipiente para colocar otro con el objeto de recibir el agua.
Igualmente que en experimento anterior se tratar de identificar los
componentes con sus respectivos ndices de refraccin comparndolos
con sustancia puras.

EQUIPO DE DESTILACION FRACCIONADA

Finalmente trace dos grficas, en el papel milimtrico, una para cada


tipo de destilacin, colocando en abscisas los volmenes del destilado y
en las ordenadas las temperaturas de destilacin.
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Con base en los resultados obtenidos (aspecto del destilado, volumen


del mismo, variaciones de la temperatura de destilacin, etc.,) as como
en la interpretacin de las grficas correspondientes; deduzca de las
dos tcnicas de destilacin cul es mejor.
NOTAS
(1) Deber engrasar las juntas esmeriladas.

(2) No olvide agregar cuerpos porosos al matraz pera antes de iniciar el


calentamiento.

(3) El profesor le indicar la forma ms adecuada de calentamiento,


dependiendo de la naturaleza de la sustancia de que se trate. Si va a
utilizar bao de aceite, cercirese de que el vaso est limpio y seco,
evitando llenarlo demasiado pues puede derramarse e incendiarse.

(4) Las columnas de fraccionamiento pueden ser vigreaux; tubo de vidrio


relleno de pedaceara de vidrio o sin rellenar.

CUESTIONARIO

1) Qu criterio sigui para separar las diferentes fracciones durante las


destilaciones? Explique.

2) Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante?

3) Compare los resultados experimentales de las destilaciones del problema 2


y d tres razones de aqulla que le pareci ms eficaz.

4) En qu casos es recomendable utilizar la destilacin simple y en cules la


destilacin fraccionada?

5) Investigue la toxicidad de acetato de etilo y acetona.

6) Cmo se eliminan desechos de acetato de etilo y acetona?


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BIBLIOGRAFIA

a) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc. Ewen W.E.


Curso Prctico de Qumica Orgnica
Segunda Edicin
Alhambra
Madrid, 1979.

b) Vogel A.I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry
Third Edition
Longmans
London, 1959.

c) Moore J.A. and Dalrymple D.L.


Experimental Methods in Organic Chemistry
Second Edition
Saunders W.A. Co.
Philadelphia. 1976.

Experimento 4

DESTILACION A PRESION REDUCIDA

I. OBJETIVOS

Efectuar una destilacin a presin reducida para conocer sus caractersticas y


los factores que intervienen en ella.

Aplicar la tcnica de destilacin a presin reducida en la purificacin y


separacin de lquidos de baja presin de vapor.

Conocer y utilizar los monogramas para estimar presiones con base en las
temperaturas en una destilacin a presin reducida.
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MATERIALES REACTIVOS
Refrigerante para agua c/mangueras Monoglima o diglima
Matraz pera de dos bocas Etilenglicol
Matraz bola de 25 ml Dietilenglicol
T de destilacin Anaranjado de metilo
Portatermmetro
T de vaco
Matraz Erlenmeyer de 50 ml
Capilar (pipeta pasteur)
Matraz Kitasato de 250 ml
Vaso de precipitados de 250 ml
Termmetro de -10 a 400C
Manguera de vaco
Probeta de 25 ml
Tapn de hule monohoradado
para matraz pera
Tapn de hule monohoradado
para kitasato
Tubo de vidrio de 20 cm de largo
Anillo de fierro
Tela de alambre
Pinza de Mohr
Mechero de Bunsen
Esptula
Recipiente de peltre
Pinzas de 3 dedos con nuez

INFORMACION
a) El punto de ebullicin de las sustancias vara en relacin directa con la
presin.
b) La relacin entre la presin aplicada y la temperatura de ebullicin de un
lquido est determinada por su comportamiento presin de vapor-
temperatura.
c) Algunas sustancias de punto de ebullicin alto se descomponen al ser
sometidas a calentamiento excesivo.
d) Todas las sustancias lquidas o mezclas de ellas, se purifican o separan
mejor por algn mtodo de destilacin.
PROCEDIMIENTO
Destile 25 ml de la muestra problema que se le proporcionar, utilizando un
equipo de destilacin a presin reducida como el que aparece en la siguiente
figura:
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EQUIPO DE DESTILACION A PRESION REDUCIDA

MANOMETRO EN U

PROCEDIMIENTO
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Antes de iniciar el calentamiento, regule el vaco y el burbujeo del


capilar (nota 1 y 2).
Comience el calentamiento con llama moderada para evitar
sobrecalentamiento y proyecciones.
Conforme a las variaciones de temperatura separe cabeza, cuerpo y
cola de la destilacin.
Anote los volmenes y temperaturas de destilacin de cada fraccin.

Entregue al profesor las fracciones separadas.

Para desmontar el equipo, suspenda el calentamiento, baje el bao


de aceite en caso de haberlo utilizado;
Deje enfriar unos minutos.
Cierre la llave del vaco abra la pinza de Mohr para igualar presiones
y desmonte el resto del equipo.
Finalmente localice en el nomograma las presiones a las que
destilaron las fracciones separadas.
Anote sus resultados en la siguiente tabla:

Temperatura de destilacin Volumen Presin a la que destil (mm


Fraccin (C) (ml) Hg)
1
2
3

Destilacin fraccionada a presin reducida.


NOTAS

1) Dependiendo de la naturaleza de la muestra, caliente con bao de aire, de


aceite o de arena.
El profesor le indicar lo conveniente.
2) El capilar adecuado es aquel que no burbujea en agua y en ter lo hace en
forma de rosario de cuentas finas.

ROTAVAPOR
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NOMOGRAMA PRESION DE VAPOR - TEMPERATURA


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PROCEDIMIENTO
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR

Experimento 1.- Destilacin por arrastre con vapor.

Monte el equipo que se muestra en la siguiente figura:

Coloque aproximadamente 500 ml de agua en el matraz No. 1


(generador de vapor) y agregue cuerpos porosos.
En el matraz No. 2 coloque 165g de t limn. Cortado en trozos
pequeos (nota 1).
Con el mechero, caliente hasta ebullicin el matraz No. 1 a fin de
generar el vapor que pasar al matraz No. 2. Extrayndose de esta
manera el aceite esencial de t limn, que inmediatamente es
arrastrado por el vapor de agua en un proceso de codestilacin.
Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea 150
ml aproximadamente.
De este destilado extraiga totalmente el aceite esencial, colocando en
el embudo de separacin cantidades adecuadas del destilado y de
acetato de etilo.
Las fases acuosas se desechan y los extractos orgnicos se colectan
en un matraz Erlenmeyer de 50 ml, agregue entonces la cantidad
necesaria de sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua
remanente.
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Filtre o decante el extracto seco y colquelo en un vial. Con esta


muestra y los extractos que obtenga en los experimentos siguientes
har una c.c.f. para comparar resultados
Experimento 5

OBTENCION DE ACEITES ESENCIALES A PARTIR DEL MATERIAL VEGETAL


POR MEDIO DEL ARRASTRE DE VAPOR COMO MEDIO DE SEPARACION

MATERIAL REACTIVOS
Equipo de arrastre de vapor Hojas de Eucalipto
Probeta Cscaras de mandarina o naranja
Bureta
Vasos de precipitacin

PROCEDIMIENTO:

Armar el equipo de arrastre de vapor de agua.


En el matraz de arrastre de vapor colocar de su capacidad de volumen
(agua)
En el baln se colocan las hojas de eucalipto previamente trituradas ( cscaras
de mandarina o naranja)
Se ajustan todas las uniones y debajo del matras de arrastre se coloca una
hornilla.
Se pasa una corriente de vapor constante a travs del matraz, de modo que
destile tanto lquido como lo permita la capacidad del refrigerante
Como colector se coloca una probeta graduada y se recoge el destilado
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Este destilado consta de dos fases inmiscibles, debiendo el estudiante separar


dichas fases por medio de un embudo de separacin.
Se toma una alcuota del aceite esencial y se corre una cromatografa en capa
fina y se revela con vapores de Yodo.
CUESTIONARIO

1) Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la temperatura de


ebullicin de un lquido?
2) Explique la funcin del capilar en la destilacin a presin reducida.
3) Cite dos formas de conocer la presin a la que destila una sustancia. Explique.
4) Con base en los resultados experimentales, explique s este mtodo de
destilacin es adecuado para purificar lquidos y separarlos.
5) En que casos considera que la destilacin a presin reducida es el mtodo
adecuado para purificar lquidos?
6) Como elimina desechos de propilenglicol, etilenglicol y dietilenglicol?
7) Investigue para que se utiliza la destilacin fraccionada.
8) Explique la destilacin fraccionada del petrleo y adems que es una
destilacin tipo topping y tipo craking.
9) Explique que tipo de sustancias se someten a destilacin por arrastre de vapor
de agua y en que ley se base esta operacin
10) Defina punto de ebullicin y tensin de vapor
11) El alcohol n-butlico (PE= 118C) tiene un punto de ebullicin mas elevado que
el de su isomero ter etlico (PE= 35C); sin embargo ambos compuestos
tienen la misma solubilidad en agua. (8 g/100ml). Como explica estos hechos?
12) Distinga entre los conceptos de punto de ebullicin y punto normal de
ebullicin.
13) Indicar las influencia de variacin de presin sobre el punto de ebullicin y el
correspondiente efecto de las impurezas sobre el mismo
14) Indicar los efectos que tienen: El peso molecular, la simetra molecular, los
puentes de hidrogeno, la estructura de la molcula, sobre el punto de
ebullicin.
15) Porque no se evapora de repente todo el lquido del matraz de destilacin
cuando se alcanza el punto de ebullicin?
16) Porque no se debe llenar un matraz de destilacin mucho mas de la mitad de
su capacidad?
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17) Cual es la desventaja de utilizar un matraz de destilacin cuya capacidad es


cuatro, cinco o ms veces el volumen del lquido que se va a destilar?
18) Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80C. Su tensin de vapor
es de 36 mm. Como podra destilarse este lquido?
19) Si la destilacin a travs de una columna de reflujo se hace muy rpida,
entonces se inunda la columna (el lquido condensado asciende y se mantiene
en la columna). Que influencia puede tener este fenmeno sobre la eficacia del
fraccionamiento?
20) A 40C la tensin de vapor del n-pentano es 875 mm. Y la del n-heptano 92
mm. Utilizando la ley de Raoult, calclese la tensin de vapor a 40C de una
mezcla de n-heptano y n-pentano 3:1 molar y la de una mezcla de 50 gramos
de cada componente
21) Se tiene una mezcla de 10 gramos de un liqui8do X cuyo peso molecular es 50,
y de un lquido de peso molecular 30. Las tensiones de vapor de ambos
componentes puros a 20C son 40 y 70 mm, respectivamente. Calclese las
fracciones molares de X e Y en la mezcla.
22) Si la solucin es ideal, cual es la presin parcial de X en la solucin a 20C. A
que valor deber reducirse la presin externa sobre el sistema para que la
ebullicin se inicie a 20C.

BIBLIOGRAFIA

a) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc. Ewen W.E.


Curso Prctico de Qumica Orgnica
Segunda Edicin, Ed. Alhambra, Madrid, 1979.

b) Vogel A.I.
A Textbook of Practical Organica Chemistry
Third Edition, Longmans, London, 1959.
c) Moore J.A. and Dalrymple D.L.
Experimental Methods in Organic Chemistry
Second Edition, W.B. Saunders Co., Philadelphia, 1976.

d) Roberts R.M., Gilbert J.C. Rodewald L.B. and Wingrove A.S.


Modern Experimentl Organic Chemistry
Third Edition, Holt, Rinehart and Winston, N.Y., 1979.

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