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ESPOCH
AUTOR:
MARIO OSWALDO ALULEMA MULLO
RIOBAMBA-ECUADOR
ENERO-2017
Los hidrocarburos son compuestos orgnicos que nicamente se componen por tomos de carbono e
hidrogeno, estos consisten en una saturacin de los tomos de carbono por parte de los tomos de
hidrogeno, de los cuales resultan los compuestos bsicos de la qumica orgnica, los cuales pueden
variar de forma o tamao, siendo as lineales, ramificados, abiertos o cerrados.
Los hidrocarburos pueden ser alifticos (lineales) o aromticos (cclicos) que a su vez se pueden
clasificar en:
Alcanos: tienen enlaces simples y su frmula general es CnH2n+2
Alquenos: tienen enlaces dobles y su frmula general es CnH2n
Alquinos: tienen enlaces triples y su frmula general es CnH2n-2
As tenemos por ejemplo algunos hidrocarburos como el gas natural, el metano, el polietileno
o plstico, policloruro de vinilo o PVC, poliacronitrilo, benceno, tolueno, xilenos, los derivados del
petrleo entre otros (ZABOO, 2010).
1. ALQUENOS
1.1. Definicin.
Son hidrocarburos alifticos insaturados donde al menos dos tomos de carbono comparten un doble
enlace, el cual es su grupo funcional. Poseen menos hidrgenos que el mximo posible, por lo que se
les llama insaturados, y su frmula general es CnH2n. Presentan hibridacin sp2, geometra trigonal
plana con ngulos aproximados de enlace de 120.
Puntos de Fusin y de Ebullicin. Presentan una variacin similar a los alcanos. Es decir, para
los alquenos no ramificados, aumentan al aumentar la longitud de la cadena. Por otro lado, para
los ismeros, el que tenga la cadena ms ramificada tendr un punto de ebullicin ms bajo y punto de
fusin ms elevado.
Solubilidad. Se disuelven en disolventes no polares o poco polares como benceno, ter, cloroformo,
entre otros. En general, son insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para
formar enlaces con el hidrgeno; sin embargo, los dos primeros de la serie (eteno, propeno) son algo
solubles en agua porque los hidrgenos de sta son dbilmente atrados por la nube pi () que no
presenta impedimento estrico.
Densidad. Son menos densos que el agua, comprenden entre 0.6 y 0.7 g/cm3.
Estabilidad. Cuanto mayor es el nmero de grupos alquilo enlazados a los carbonos del doble enlace
(ms sustituido est el doble enlace) mayor ser la estabilidad del alqueno (RAMIREZ, 2012).
2. MTODOS DE OBTENCIN.
Los alquenos no superiores a cuatro carbonos pueden obtenerse puros en la industria petrolera: por la
Desintegracin o Pirlisis de Alcanos, principalmente, etileno, propileno y los butilenos.
Alquenos puros ms complejos se deben preparar aplicando cualquiera de los siguientes mtodos
(BOYD, 1990):
Reaccin General.
solvente
Por este mtodo se obtiene un alqueno por eliminacin de un tomo de halgeno y un tomo de
hidrgeno de un carbono adyacente al que pierde el halgeno, en un halogenuro de alquilo. El reactivo
requerido es una base, cuya funcin es extraer un hidrgeno en forma de protn (la base :B puede ser
neutra o tener una carga negativa, por ejemplo, H2O u OH-).
Lo que sucede es que el halgeno abandona la molcula como ion halogenuro, por lo que debe llevar
consigo su par de electrones. El hidrgeno es extrado por la base como un protn, de modo que debe
abandonar su parte de electrones; ste es el par que queda disponible para formar el doble enlace entre
los tomos de carbono.
Para que se establezca el doble enlace, el hidrgeno debe proceder de un carbono adyacente al que
tiene el halgeno. El carbono que tiene el halgeno se suele denominar carbono (carbono alfa).
H H
C C C
X
Todo carbono unido al es un carbono (beta), y sus hidrgenos tambin son hidrgenos . Por tanto,
la eliminacin implica la prdida de un hidrgeno . En algunos casos, la eliminacin genera un solo
alqueno.
Por ejemplo:
Ahora bien, si se reduce la fuerza o la concentracin de la base y se procede con una serie de sustratos,
de 1 a 2 a 3, aparece un segundo tipo de comportamiento: cintica de primer orden. La velocidad de
la eliminacin depende slo de la concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la
concentracin de la base.
Velocidad = K [R-X]
En general, esta reaccin de primer orden solamente se encuentra en sustratos secundarios y terciarios,
y en soluciones donde la base es dbil o se halla en concentracin baja.
Para explicar estos dos tipos de comportamiento cintico se propuso que la eliminacin, al igual que la
sustitucin nucleoflica, puede proceder por dos mecanismos distintos. Estos mecanismos se
denominan E2 (Eliminacin Bimolecular) y E1 (Eliminacin Unimolecular).
Eliminacin E2.
Mecanismo y Cintica. La reaccin implica un slo paso. El halogenuro de alquilo reacciona con una
base fuerte (KOH, principalmente, o CH3CH2ONa+, Na+NH2) en un disolvente (etanol). Esta base
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arranca un hidrgeno (en forma de protn) del carbono adyacente al que contiene el halgeno;
simultneamente el halgeno se aleja de la molcula como in halogenuro y se forma el doble enlace.
El halgeno se lleva consigo su par de electrones, mientras que el hidrgeno deja su par de electrones,
para que se forme el doble enlace.
Por ejemplo:
Ahora bien, no todas las reacciones de deshidrohalogenacin siguen la regla de Saytzeff. Cuando se
utiliza una base muy voluminosa (como: terbutxido de sodio) siguen la regla de Hoffman, el doble
enlace se produce preferentemente hacia el carbono menos sustituido.
Eliminacin E1
Mecanismo y Cintica. Este mecanismo implica dos o ms pasos. Una heterlisis lenta del halogenuro
de alquilo (paso 1) para generar un carbocatin, que pierde rpidamente un protn que va a la base
(paso 2) para dar el alqueno.
Este mecanismo va acompaado de transposiciones (rearreglo del carbocatin para formar uno ms
estable) donde la estructura lo permita. El doble enlace aparece en lugares remotos con respecto al
carbono que estaba unido al grupo saliente y, algunas veces, se modifica el esqueleto carbonado.
Por ejemplo:
Por ejemplo:
Orientacin y Reactividad. La eliminacin E1 muestra una fuerte orientacin de Saytzeff, esto es,
cuando es posible obtener ms de un alqueno, el producto preferido es el ms ramificado (el
ms estable).
Esto es lgico, puesto que la reactividad se determina por la velocidad de formacin del carbocatin; y
esto depende, de la estabilidad del mismo (GERRERO, 2010).
Reaccin General.
Los ms utilizados son la deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo (promovida por una base) y
la deshidratacin de alcoholes (catalizada por un cido). Ambos mtodos implican la eliminacin de
tomos o grupos de tomos entre carbonos vecinos para poder conseguir el doble enlace carbono-
carbono (partiendo de molculas que slo tienen enlaces simples), es decir, se basan en reacciones
de eliminacin que siguen el siguiente esquema general:
La facilidad de deshidratacin depende del tipo de alcohol: R-OH 3 > R-OH 2 > R-OH 1.
1). Reaccin cido-base rpida entre el alcohol y el cido, que genera el alcohol protonado y la base
conjugada del cido. En este paso, se transfiere un protn del cido a uno de los pares de electrones sin
compartir del alcohol. Si est diluido, el cido es un in hidronio; en el concentrado, el donador de
protones es el cido mismo.
2). La presencia de la carga positiva en el oxgeno del alcohol protonado debilita todos los enlaces del
oxgeno incluyendo la unin carbono-oxgeno. Entonces, el enlace carbonooxgeno sufre una
heterlisis para generar el carbocatin y agua. Los electrones de enlace CO, salen junto con la
molcula de agua; el carbocatin formado es altamente reactivo, ya que posee seis electrones en
su nivel de valencia.
3). El carbocatin cede un protn a la molcula de agua, para generar el alqueno y un in hidronio.
Este paso es tambin una reaccin cido-base. El par de electrones del enlace carbono hidrgeno en el
carbocatin, se convierte en el segundo enlace del alqueno. En este paso se restaura el octeto de
electrones del tomo central de carbono.
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En los pasos (2) y (3) de este mecanismo reconocemos una especie de eliminacin E1 con el alcohol
protonado como sustrato. El paso (1), es sencillamente el preludio rpido y reversible que produce el
verdadero sustrato.
Reaccin General.
La deshalogenacin de dihalogenuros vecinos est muy limitada por el hecho de que esos
dihalogenuros se preparan generalmente a partir de alquenos. Sin embargo, puede ser til transformar
un alqueno en un dihalogenuro mientras se realiza algn cambio en otra parte de la molcula, y despus
regenerar el alqueno al tratar el dihalogenuro con Zn; este procedimiento se conoce como proteccin
del doble enlace.
Reaccin General.
Alquino
La reduccin de alquinos se produce por adicin y, dado que tal adicin, a menudo, puede controlarse
para producir un alqueno cis o trans segn se desee, los alquinos son intermediarios importantes en la
sntesis de alquenos cis o trans estereoqumicamente puros.
C C + H X C C
H X
(X = Cl, Br I)
(orientacin Markovnikov)
CH3 CH3
H3C CH2 C CH2 + H Cl H3C CH2 C CH3
Cl
En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la Orientacin anti-
Markovnikov.
CH3
sin aire (no perxidos)
H3C CH2 C CH3
orientacin
CH3 Markovnikov Br
H3C CH2 C CH2 + H Br
CH3
con perxidos
H3C CH2 C CH2
orientacin
- Br
anti Markovnikov H
H
C C + H2O C C
H2O
C C + H2SO4 C C C C
ebullicin H OH
H OSO3H H OH
(orientacin Markovnikov)
(orientacin Markovnikov)
H2SO4
H3C CH2 CH CH2 + H2O H3C CH2 CH CH3
H2O
H3C CH2 CH CH2 + H2SO4 H3C CH2 CH CH3 HC CH2 CH CH3
ebullicinOH 3
OSO3H OH
Adicin de cido sulfrico.
Oximercuriacin-desmercuriacin.
H2O NaBH4
C C + Hg(OAc)2 C C C C
H HgOAc H OH
(orientacin Markovnikov)
NaBH4
H3C CH2 CH CH2 + Hg(OA)2 H3C CH2 CH CH2 H3C CH2 CH CH3
HgOAc OH
Hidroboracin + oxidacin.
H2O2
C C + BH3.THF C C C C
OH
H BH2 H OH
(orientacin anti-Markovnikov
estereoqumica sin)
H2O2
H3C CH2 CH CH2 + BH3.THF H3C CH2 CH CH2 H3C CH2 CH CH2
OH
H BH2 H OH
Pt, Pd Ni
C C + H2 C C
H H
(estereoqumica sin)
X
CCl4
C C + X2 C C
(X= Cl, Br a veces I) X
(estereoqumica anti)
H
H
CCl4 Br
+ Br2
H H
Br
trans-1,2-dibromociclohexano
Formacin de halohidrinas.
X
H2O
C C + X2 C C
(X= Cl, Br a veces I) OH
(orientacin Markovnikov
estereoqumica anti)
CH3
CH3
H2O OH
+ Br2
H Br
H
H2O
C C + KMnO4 C C
OH
OH OH
(estereoqumica sin)
CH3
CH3
OH
H2O
+ KMnO4
OH
H OH
H
cis-1-metilciclohexao-1,2-diol
R1 R R1 R
C C + KMnO4 H C O + O C
calor
R2 H R2 OH
cetona cido
H O C CH2CH3
H3C C C CH2 CH3 + KMnO4 H3C C O +
calor
CH3 H CH3 OH
propanona c. propanoico
H
H3C CH C CH CH2 + KMnO4 H3C C O + O C C O + CO2
calor
CH3 OH CH3 OH
c. etanoico c. 2-oxopropanoico
Ozonolisis.
R1 R R1 R
1) O3
C C C O + O C
2) Zn/H2O [ (H3C)2S]
R2 H R2 H
cetona aldehdo
1) O3
H3C C C CH2 CH3 H3C C O+O C CH2CH3
2) Zn/H2O [ (H3C)2S]
CH3 H CH3 H
propanona propanal
C C C C C C
C C (Polimerizacin)
C C + H C C C C C C C C
H H
-H (dimerizacin)
C C C C
H
Alquilacin
CH3
H2SO4
H3C C CH2 + H3C CH CH3 H3C CH CH2 CH CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
2,2,4-trimetil pentano (isooctano)
X
C C + C C C
Y C
(X,Y = H, Cl, Br, I) X Y
Sustitucin allica.
X
Temp. baja
H2C CH CH3 (adicin)
CCl4
H2C CH CH3 + X2 X
C C C C
H X
C C C C + H X adicin 1,2 (se favorece a bajas temperaturas, -80C)
C C C C
H X
adicin 1,4 producto mayoritario (se favorece a con calor, 40C)
H
H2C CH CH CH2 + H2O H2C CH CH CH2
calor
H OH
producto mayoritario
C C
C C C C
+
C C C C
C C
filodieno
dieno
O
O
H3C CH2 H C H3C CH2
CH3 C
C C C C CH3
+
C C
CH3 C C CH3
H2C CH2 H C CH2 C
H3C
O O
Para que la reaccin tenga lugar, el dieno tiene que estar en configuracin cis. La reaccin se favorece
cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el filodieno hay grupos que atraigan
electrones (carbonilo, oxgeno, etc.).
5. BIBLIOGRAFIA
Bibliografa
BOYD, MORRISON. 1990. Quimica Orgnica. Alquenos I Estrcutura y Preparacin,
Alquenos II Reacciones de Doble enlace carbobo-carbono. Quinta. Boston Massachusetts :
Addison Wesley Iberoamericana S.A., 1990, 7,8, pgs. 246-334.
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GERRERO, PEDRO MANUEL SOTO. 2010. Qumica Orgnica. [En lnea] 12 de Octubre
de 2010. [Citado el: 12 de Enero de 2017]
https://docs.google.com/presentation/d/1ZAcQykT2EFfBSlB7FIcDfLf9Dna47h3QjdORYfNc-
j4/edit?hl=es#slide=id.p19.
RAMIREZ, DOUGLAS. 2012. Alquenos Metodos de Obtencin. [En lnea] 25 de Septiembre
de 2012. [Citado el: 11 de Enero de 2017.] https://es.scribd.com/doc/287995815/Metodos-de-
Obtencion-de-Alquenos-Desde-Alcoholes-Primarios.