INTERPRETACION DE DIAGRAMAS Eh-pH

1. INTRODUCCIN

La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos es en forma

grfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH. Estos diagramas son
ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades
de reacciones sin tener que recurrir al clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en
medio acuoso. Una importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas
termodinmicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la velocidad con
que stos puedan ocurrir. En la prctica las velocidades de reaccin pueden variar desde valores
tan altos que son controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos que
se requieren perodos geolgicos para observar en forma directa el fenmeno. La cintica
extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases slidas existan en
condiciones fuera de su rango de estabilidad termodinmica o que fases slidas no se formen en
condiciones termodinmicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases metaestables) (ejemplo
: precipitacin de hidrxido de hierro). En este caso, es a veces til utilizar diagramas Eh - pH
modificados que consideren las fases metaestables.
Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende mostrar como
interpretar y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a construir a modo de ejemplos el
diagrama Eh - pH del agua y del cobre.

2. OBJETIVO

Interpretar diagramas Eh pH.

Verificacin experimental del diagrama Eh pH del cobre y cinc.

3. INTERPRETACION DE DIAGRAMAS Eh-pH

Diagrama Eh - pH del agua

Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en solucin acuosa, es
relevante incluir en los diagramas Eh - pH los lmites de estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son :

Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en

medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con la concentracin en iones H+
y el pH.

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Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a :

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran en la figura.1

siguiente. La regin entre las lneas es el rea de estabilidad termodinmica del agua bajo una
presin de 1 atm y para una temperatura de 25 C.

Fig1 Diagrama Eh - pH del agua

DIAGRAMA1 sistema Zn-H2O

2
 2+ +SO 4 + H 2
Zn+ H 2 SO 4 Zn

2+ +SO 4+ H 2 O
ZnO + H 2 SO 4 Zn

El ZnO es estable en solucin acuosa y aumentando el pH (mayor de 14) o disminuyendo (pH

menores de 7) se puede lixiviar sin la necesidad de aadir un agente oxidante.

El Zn se le puede lixiviar tanto en medio acido (pH menor de 7) como en el bsico (pH > 14)
aadiendo un agente oxidante (O2, Fe+3).

Diagrama 2. Sistema Al-H2O

3
 3++3 H 2 O
+ 2 Al
Al2 O3 +6 H

+

+3 H

2 Al O 2

Al 2 O 3 +OH

El Al2O3 se le puede lixiviar tanto en medio acido (pH< 3), como en medio bsico (pH>12) sin
la presencia de un agente oxidante.

Diagrama 3. Sistema Cu-H2O

El CuO se le puede lixiviar en medio acido a un pH< 6, y en medio bsico a un pH> 14 sin
presencia de un agente oxidante.

El Cu2O requiere un agente oxidante (O2, Fe+3), tanto en el medio acido como en el medio
bsico.

El Cu tambin requiere un medio acido a un pH< 6, y en medio bsico a un pH> 14 con presencia
de un agente oxidante (O2, Fe+3).

Diagrama 4. Sistema Cu-NH3-H2O

4
Al lixiviar el Cu con un agente acomplejante como el NH3, este formara complejos siendo este
estable en casi todo el rango de pH, con presencia de un agente oxidante (Fe+3, O2).

Diagrama 5. Sistema Cu-Fe-H2O

2+ +2 S o+ 4 e
2++ Fe
CuFe S2 Cu

El FeS2 requiere un medio acido (pH<3), en presencia de un agente oxidante (Fe+3, O2).
El CuFeS2, Cu5FeS4, FeS, FeS2 requiere un medio acido (pH<3), en presencia de un agente
oxidante (Fe+3, O2)

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 Diagrama 6. Sistema Au-H2O

Como se puede apreciar en el diagrama no hay forma de disolver oro en agua, como veremos mas
adelante es necesario el uso de un agente aomplejante.

Diagrama 7. Sistema Au-CN-H2O

Como se puede apreciar en el diagrama el cianato de oro est presente en todo el rango de pH asi
que solo es necesario aadir una agente oxidante, sin embargo es recomendable trabajar a rangos
de pH alcalino ya que a pH acido es estable el acido cianhdrico que es altamente fumante y
toxico.

Diagrama 8. Sistema U-H2O

6
 4 ++2 H 2 O
+ U
UO2 + 4 H

2++2 e
UO2 U O2

3++2 H 2 O
+ U
UO2 +e +4 H

Como se puede ver en el diagrama el uranio se pude disolver a pH acido y por tres mtodos,
disolucin qumica directa, oxidante y reductora, sin embargo el mtodo mas empleado es el
mtodo acido oxidante.
Diagrama 9. Sistema Cu-S-H2O

Como se puede observar el cobre puede ser disuelto a pH acido en presencia de una gente
oxidante, o a pH altamente alcalino tambien en medio oxidante, sin embargo el metodo mas
usado es el metodo acido oxidante.
Diagrama 10. Sistema S-As-H2O

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Del diagrama podemos decir que el arsnico se puede disolver a pH bsico en ambiente reductor.

Diagrama 11. Sistema S-Zn-H2O

El diagrama muestra que el sulfur de zinc no puede ser disuelto entre pH 7.5-11.5, despues de lo
puede disolver en el restante rango de pH ya sea en atmosfera oxidante o reductora.

4. MATERIAL Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. MATERIAL EXPERIMENTAL

EQUIPO REACTIVOS
Pipeta graduadas de 10 ml Granalla de zinc
1 vaso de precipitacin de 400ml Pedazo de cobre
acido sulfrico agua

4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

VERIFICACIN EXPERIMENTAL

Colocar en el vaso de precipitacin acido sulfurico, posteriormente colocar la granalla de cinc y

el pedazo de cobre. Observar que ocurre.

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5. RESULTADOS

2+ +SO 4 + H 2
Zn+ H 2 SO 4 Zn

6. DISCUSIN DE RESULTADOS

Se pudo ver que el cinc reacciono con el acido pero demoro un poco debido a que la granalla
sufri una oxidacin y por ello al estar rodeada de oxido su reaccin fue lenta.

7. CONCLUSIONES

Se logro interpretar los distintos diagramas Eh-pH.

En la practica experimental se pudo verificar que el cinc al ser disuelta con acido se oxida
y da la formacin de Zn (2+) ya que se encuentra en una zona de inestabilidad.
Mientras que el cobre al aadirse acido no ocurre ninguna reaccin debido a que se
encuentran en su zona de estabilidad.
8. BIBLIOGRAFIA
-Hidrometalurgia , Universidad de atacama, Pag 8-10

INDICE

1. INTRODUCCIN........................................................................................................................1
2. OBJETIVO...................................................................................................................................1
3. INTERPRETACION DE DIAGRAMAS Eh-pH.........................................................................1
4. MATERIAL Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.............................................................8
4.1. MATERIAL EXPERIMENTAL............................................................................................8
4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...............................................................................8
5. RESULTADOS.............................................................................................................................8
6. DISCUSIN DE RESULTADOS................................................................................................8
7. CONCLUSIONES........................................................................................................................8

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8. BIBLIOGRAFIA.8

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