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La concentración micelar crítica (CMC) representa la mínima concentración requerida para que ocurra la agregación de un compuesto anfifílico. La CMC depende de factores como la estructura del compuesto, la forma en que se constituyen los agregados y las características del medio. Existen interacciones que favorecen y se oponen a la micelización, y la CMC está directamente relacionada con el carácter hidrofílico-lipofílico del compuesto. La presencia de electrolitos, la
La concentración micelar crítica (CMC) representa la mínima concentración requerida para que ocurra la agregación de un compuesto anfifílico. La CMC depende de factores como la estructura del compuesto, la forma en que se constituyen los agregados y las características del medio. Existen interacciones que favorecen y se oponen a la micelización, y la CMC está directamente relacionada con el carácter hidrofílico-lipofílico del compuesto. La presencia de electrolitos, la
La concentración micelar crítica (CMC) representa la mínima concentración requerida para que ocurra la agregación de un compuesto anfifílico. La CMC depende de factores como la estructura del compuesto, la forma en que se constituyen los agregados y las características del medio. Existen interacciones que favorecen y se oponen a la micelización, y la CMC está directamente relacionada con el carácter hidrofílico-lipofílico del compuesto. La presencia de electrolitos, la
La CMC representa la mnima concentracin requerida para que la
agregacin de un compuesto anfiflico determinado suceda. Tradicionalmente, se determina a partir del cambio de tendencia observado para diferentes propiedades como una funcin de la concentracin, entre ellas tensin superficial, conductividad elctrica y mtodos colorimtricos. Asimismo, la CMC depende de diversos factores, tales como la estructura del lquido inico, la forma en que se constituyen los agregados y las caractersticas del medio en el cual se solubiliza el lquido inico.2 En este sentido, la temperatura y la presencia de sales afectan el proceso de agregacin.
COMPETENCIA ENTRE INTERACCIONES
La existencia de la CMC como fenmeno bien definido implica que existe una competencia entre varios tipos de interacciones, las cuales pueden clasificarse en las que favorecen y las que se oponen a la micelizacin. La minimizacin de las interacciones entre la parte lipoflica del surfactante y el agua corresponde al efecto hidrofbico que favorece la asociacin de las molculas en una micela. Cuando ms importante la parte lipoflica o hidrofbica del surfactante, ms fuerte la tendencia en formar micelas y por lo tanto ms baja la CMC. En cuanto a las interacciones que desfavorecen la formacin de micelas, son de dos tipos. Primero aquellas que favorecen la solubilizacin mono- molecular del surfactante en el agua, esencialmente por efecto de solvatacin del grupo polar. Cuando ms polar este grupo, menor la tendencia en formar micelas y por lo tanto mayor la CMC. El segundo efecto desfavorable a la formacin de micelas corresponde a las interacciones de tipo electrosttico que resultan en una repulsin entre las partes hidroflicas de las molculas de surfactantes asociadas en las micelas. Si las fuerzas de repulsin son demasiado grandes, las molculas no pueden acercarse suficientemente para que se produzca la interaccin hidrfoba entre grupos lipoflicos. Esto explica porque los surfactantes inicos que poseen cargas netas en sus grupos hidroflicos forman micelas mucho ms difcilmente que los surfactantes no inicos. Para un mismo grupo lipoflico la CMC de los surfactantes inicos es tpicamente 100 a 1000 veces mayor.
EFECTO DE LA ESTRUCTURA DEL COMPUESTO ANFIPTICO
La CMC de un surfactante depende a la vez de su grupo hidroflico (tipo,
tamao, contra-in) y de su grupo lipoflico (longitud, ramificacin). En medio acuoso, la CMC decrece cuando el nmero de tomos de carbono de la parte lipoflica del surfactante aumenta. La ramificacin del grupo lipoflico es un factor de primera importancia. Se encontr que la CMC aumenta notablemente con la ramificacin, lo que va a la par con el aumento de la solubilidad en agua de los hidrocarburos con su ramificacin. En lo que se refiere al grupo hidroflico se debe destacar primero que la CMC de los surfactantes no inicos es en general mucho ms baja que aquella de los inicos conteniendo un grupo lipoflico equivalente. Eso se debe probablemente al hecho de que cada grupo xido de etileno contiene dos metilenos, lo que reduce las repulsiones electrostticas. Estas y las observaciones precedentes corroboran que la CMC es una medida, probablemente cuantitativa, del nivel de afinidad global de un surfactante para la fase acuosa. Por otra parte el tipo de grupo hidroflico y el contra-in eventual, son ambos factores determinantes: los surfactantes aninicos de cationes divalentes tienen una CMC netamente ms baja que aquellos de cationes monovalentes, probablemente por el hecho de que tienen una menor ionizacin. Estas relaciones empricas ratifican que la CMC est directamente enlazada al carcter hidroflico-lipoflico del surfactante. Se encuentra que est ligada tambin con el nmero de agregacin, o nmero de molculas de surfactante por micela, aunque sea de manera menos rigurosa. Como regla general, el nmero de agregacin aumenta con el carcter lipoflico del surfactante, es decir que vara de manera inversa a la CMC.
EFECTO DEL AMBIENTE FISICO-QUIMICO
Puesto que los electrolitos pueden modificar el poder solubilizante de
una solucin acuosa, no es por lo tanto extrao que tengan una influencia sobre la CMC de los surfactantes. En realidad este efecto es muy importante, por las caractersticas particulares de las micelas. En efecto, la presencia de solutos en la fase acuosa puede modificar tanto las interacciones favorables como las desfavorables a la micelizacin. La adicin de electrolitos tiende a disminuir la solubilidad de muchas sustancias en agua, e incluso puede producir la precipitacin en forma de fase slida. En este sentido la adicin de electrlito disminuye la solvatacin de la parte hidroflica del surfactante. Por otra parte la adicin de electrlito produce una mayor concentracin de iones en la vecindad de la superficie de las micelas y por lo tanto reduce las repulsiones electrostticas entre las partes hidroflicas cargadas. Ambos tipos de efectos favorecen la formacin de micelas, y de manera general se puede decir que la presencia de electrlitos tiende a disminuir la CMC. Para los surfactantes no-inicos u anfotricos el efecto de los electrlitos es cualitativamente semejante, pero de magnitud notablemente menor. En este caso, la disminucin de la CMC se atribuye a una reduccin de la solubilidad del grupo hidroflico por desolvatacin, y por otra parte a un aumento de las interacciones entre el grupo lipoflico y la solucin acuosa.
La temperatura tambin ejerce su efecto en la CMC en solucin acuosa:
este valor primero decrece y luego vuelve a crecer con la temperatura Se debe esencialmente a dos efectos opuestos. De un lado, un aumento de temperatura produce una reduccin de hidratacin del grupo hidroflico, lo cual favorece el proceso de micelizacin, es decir se producen micelas a menor concentracin (La CMC disminuye). Por otra parte, un aumento de temperatura produce una desorganizacin creciente de las molculas de agua que se encuentran cerca del grupo no polar; como consecuencia el desajuste agua-grupo no polar decrece, o en otros trminos la compatibilidad aumenta, lo que desfavorece la formacin de la micelas (CMC aumenta). As, la CMC alcanza su mnimo valor en torno a los 25 C, en el caso de surfactantes inicos y en torno a 50 C en el caso de surfactantes no inicos. En los surfactantes inicos existe una determinada temperatura por debajo de la cual no se produce la formacin de micelas, ya que no existe una buena solubilizacin de los surfactantes. A este valor de la temperatura se le denomina temperatura de Kraft. Al superar esta temperatura crtica se produce un aumento brusco de la solubilidad de los surfactantes y tiene lugar la formacin de micelas. Por el contrario, en las disoluciones micelares formadas por surfactantes no inicos existe una temperatura por encima de la cual stas se separan en dos fases lquidas, denominada temperatura de enturbiamiento.