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TERMODINMICA

DE GASES

CARHUAPOMA MIRANDA,
GERSON 20124039K
UNIVERSIDAD NACIONAL
DE INGENIERA UNI

F A C U LT A D D E I N G E N I E R A
GEOLGICA, MINERA Y
M E TA L R G I C A

D O C E N T E : I N G . LO B AT O

FSICO QUMICA, ME211


TERMODINMICA DE GASES

INTRODUCCIN

En esta experiencia se estudiar a los gases desde el


punto de vista termodinmico.

Ahora se debe tener en cuenta que las mediciones


debern ser hechas lo ms cuidadosas que sean posibles
(al 0.1 ml). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos
igualmente como que tiene comportamiento de gas ideal,
y que adems es un sistema cerrado y por lo tanto su
energa y masa son constantes.

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OBJETIVO

Para el desarrollo de este laboratorio, nuestros


principales objetivos apuntaron hacia:

Verificar experimentalmente la Ley de Boyle o el


proceso isotrmico de la primera experiencia de los
gases y el cero absoluto.

Comprobar la Ley de Gay Lussac, evaluando las


experiencias desde el punto de vista de la
termodinmica.

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TERMODINMICA DE GASES

FUNDAMENTO TERICO

Como muchas disciplinas, la termodinmica surge de los


procedimientos empricos que llevaron a la construccin de
elementos que terminaron siendo muy tiles para el desarrollo de
la vida del hombre.

Creemos que la termodinmica es un caso muy especial


debido a que sus inicios se pierden en la noche de los tiempos
mientras que en la actualidad. Los estudios sobre el
perfeccionamiento de las mquinas trmicas siguen siendo de
especial importancia, mas aun si tomamos en cuenta la
importancia que revisten temas de tanta actualidad como la
contaminacin.

1. El origen fue sin lugar a dudas la curiosidad que despertara


el movimiento producido por la energa del vapor de agua.
Su desarrollo fue tomando como objetivo principal el
perfeccionamiento de las tecnologas aplicadas con el fin de
hacer ms fcil la vida del hombre, reemplazando el trabajo
manual por la mquina que facilitaba su realizacin y lograba
mayor rapidez, estos avances que gravitaban directamente
en la economa, por ello el inicio se encuentra en el bombeo
de aguas del interior de las minas y el transporte.

2. Ms tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el


mximo de rendimiento lo que llev a la necesidad de lograr
un conocimiento profundo y acabado. De Las leyes y
principios que regan las operaciones realizadas con el vapor.

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3. El campo de la termodinmica y su fuente primitiva de


recursos s amplia en la medida en que se incorporan
nuevas reas como las referentes a los motores de
combustin interna y ltimamente los cohetes. En resumen:
en el comienzo

4. Se parti del uso de las propiedades del vapor para succionar


agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se
trata de lograr las mximas potencias con un mnimo de
contaminacin y un mximo de economa.

5. Para realizar; una somera descripcin del avance de la


termodinmica a travs de los tiempos la comenzamos
identificando con las primitivas mquinas trmicas y
dividimos su descripcin en tres etapas, primero la que
dimos en llamar emprica, la segunda la tecnolgica y la
tercera la cientfica

6. Hoy se ha llegado a un interesante perfeccionamiento de las


mquinas trmicas, sobre una teora basada en las
investigaciones de Clausius, Kelvin y Carnot, cuyos principios
estn todava en vigencia, la variedad de mquinas trmicas
va desde las grandes calderas de las centrales nucleares
hasta los motores cohete que impulsan los satlites
artificiales, pasando por el motor de explosin, las turbinas
de gas, las turbinas de vapor y los motores de
retropropulsin. Por otra parte la termodinmica como
ciencia acta dentro de otras disciplinas como la qumica, la
biologa, etc.

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TERMODINMICA DE GASES

Para comprender mejor las transformaciones o procesos


termodinmicos de un gas es necesario definir algunos trminos.

SISTEMA TERMODINMICO

Porcin de universo que se encuentra separado del medio o sus


alrededores mediante lmites del sistema. Un sistema termodinmico puede
ser abierto cuando hay intercambio de materia y energa con el medio
exterior, cerrado si el sistema realiza intercambio de energa, mas no de
materia; y aislado cuando no hay intercambio de materia ni energa.
Un sistema termodinmico es una parte del Universo que se asla para
su estudio. Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el
campo experimental, por ejemplo una mquina trmica, o de una manera
ideal como la mquina de Carnot, cuando se trata de abordar un estudio
terico.

Clasificacin

Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de


aislamiento que presentan con su entorno.

Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas:

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Sistema aislado

Es aquel que no intercambia ni materia ni energa con


su entorno, es decir se encuentra en equilibrio termodinmico.
Un ejemplo de esta clase podra ser un gas encerrado en un
recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas
(paredes [adiabticas]) como para considerar que los
intercambios de energa calorfica sean despreciables y que
tampoco puede intercambiar energa en forma de trabajo.

Sistema cerrado

Es el que puede intercambiar energa pero no materia


con el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en
esta clase. El mismo planeta Tierra puede considerarse un
sistema cerrado. Una lata de sardinas tambin podra estar
incluida en esta clasificacin

Sistema abierto

En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que


pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo,
un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que
intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su
conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es
provisto de combustible al repostarse, o se consideran los
gases que emite por su tubo de escape pero, adems,
intercambia energa con el entorno. Solo hay que comprobar el
calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo
que puede efectuar acarreando carga.

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Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La


homogeneidad que pueda presentar un sistema es uno de ellos.
De esta manera se habla de sistemas:

Homogneos, si las propiedades macroscpicas de


cualquier parte del sistema son iguales en cualquier parte o
porcin del mismo. El estado de agregacin en el que puede
presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una
sustancia slida, pura, que se encuentra cristalizada formando
un monocristal es un sistema homogneo, pero tambin lo
puede ser una cierta porcin de agua pura o una disolucin, o
un gas retenido en un recipiente cerrado.

Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior

En Termodinmica, los sistemas elegidos para su estudio


presentan, usualmente, una especial simplicidad. Los sistemas
que se estudian son, generalmente, aquellos cuyo estado queda
perfectamente determinado por un tema de variables de estado.
Por ejemplo, el estado de un gas puede ser descrito
perfectamente con los valores de la presin que hay en el mismo,
la temperatura que presenta y el volumen que ocupa. En esta
clase de sistemas, las variables no son absolutamente
independientes, ya que existen ligaduras entre ellas que pueden
ser descritas mediante ecuaciones de estado.

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Paredes termodinmicas

Para la descripcin de las relaciones existentes entre los


sistemas termodinmicos y su entorno, se define el contorno
termodinmico como un conjunto de paredes
termodinmicas cerradas entre s de forma que, adems de
delimitar y confinar al sistema, nos informan sobre los equilibrios
que pudiera tener el sistema con el resto del universo.

Paredes restrictivas o ligaduras

Adiabticas: No permiten el paso de energa trmica.

Rgidas: No pueden desplazarse, es decir, no permiten el


cambio de volumen del sistema.

Impermeables: No permiten el paso de materia.

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Paredes permisivas o contactos

Diatrmanas: Permiten el paso de energa trmica.

Mviles: Pueden desplazarse.

Permeables: Permiten el paso de materia.

CALOR (Q)

Energa absorbida o liberada durante un proceso


termodinmico. Cuando el calor es liberado por el sistema se
considera negativo y cuando es absorbido se considera positivo.

El calor est definido como la forma de energa que se


transfiere entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un
mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas, sin
embargo en termodinmica generalmente el trmino calor
significa simplemente transferencia de energa. Este flujo de
energa siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura
hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la transferencia
hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio
trmico(ejemplo: una bebida fra dejada en una habitacin se
entibia).

La energa puede ser transferida por diferentes mecanismos


de transferencia, estos son la radiacin, la conduccin y la
conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales todos se
encuentran presentes en mayor o menor grado. Cabe resaltar que
los cuerpos no tienen calor, sino energa trmica. La energa
existe en varias formas. En este caso nos enfocamos en el calor,
que es el proceso mediante el cual la energa se puede transferir
de un sistema a otro como resultado de la diferencia de
temperatura.

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Unidades de medida

La unidad de medida del calor en el Sistema Internacional de


Unidades es la misma que la de la energa y el trabajo: el Joule.

Otra unidad ampliamente utilizada para medir la cantidad de


energa trmica intercambiada es la calora (cal), que es la
cantidad de energa que hay que suministrar a
un gramo de agua para elevar su temperatura 1 C. Diferentes
condiciones iniciales dan lugar a diferentes valores para la calora.
La calora tambin es conocida como calora pequea, en
comparacin con la kilocalora (kcal), que se conoce como calora
grande y es utilizada en nutricin.

1 kcal = 1000 cal

Joule, tras mltiples experimentaciones en las que el


movimiento de unas palas, impulsadas por un juego de pesas, se
movan en el interior de un recipiente con agua, estableci
el equivalente mecnico del calor, determinando el incremento de
temperatura que se produca en el fluido como consecuencia de
los rozamientos producidos por la agitacin de las palas:

1 cal = 4,184 J1

El BTU, (o unidad trmica britnica) es una medida para el


calor muy usada en Estados Unidos y en muchos otros pases de
Amrica. Se define como la cantidad de calor que se debe agregar
a una libra de agua para aumentar su temperatura en un grado
Fahrenheit, y equivale a 252 caloras.

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Cambio de fase

En la naturaleza existen tres estados usuales de la


materia: slido, lquido y gaseoso. Al aplicarle calor a una
sustancia, sta puede cambiar de un estado a otro. A estos
procesos se les conoce como cambios de fase. Los posibles
cambios de fase son:

de estado slido a lquido, llamado fusin,

de estado lquido a slido, llamado solidificacin,

de estado lquido a gaseoso,


llamado evaporacin o vaporizacin,

de estado gaseoso a lquido, llamado condensacin,

de estado slido a gaseoso, llamado sublimacin


progresiva,

de estado gaseoso a slido, llamado sublimacin


regresiva o deposicin,

de estado gaseoso a plasma, llamado ionizacin.

de estado plasma a gaseoso, llamado Desionizacin

Calor en termodinmica

La termodinmica se interesa en la cantidad de transferencia


de calor a medida que un sistema pasa por un proceso, sin indicar
cunto tiempo transcurrir. Un estudio termodinmico
sencillamente nos dice cunto calor debe transferirse para que se
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realice un cambio de estado especfico, con el fin de cumplir con


el principio de conservacin de la energa. En la experiencia nos
enfocamos ms en la velocidad de la transferencia de calor que
en la cantidad transferida.

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La termodinmica trata de los estados en equilibrio y de los


cambios que ocurren entre un estado de equilibrio y otro. Por otra
parte, la transferencia de calor se ocupa de los sistemas en los
que se presenta desequilibrio trmico y, por tanto, existe una
condicin de no equilibrio. En consecuencia, el estudio de la
transferencia de calor no puede basarse slo en los principios de
la termodinmica; sin embargo, existen leyes de la termodinmica
que constituyen la base cientfica de la transferencia de calor.

La primera ley de la termodinmica establece que la


velocidad de transferencia de energa hacia un sistema es igual a
la velocidad de incremento de la energa de dicho sistema. Su
segunda ley, establece que el calor se transfiere en direccin de la
temperatura decreciente. El requisito bsico para la transferencia
de calor es la presencia de una diferencia de temperatura. No
existe la ms mnima posibilidad de que se d transferencia neta
de calor entre dos medios que estn a la misma temperatura, esta
diferencia de temperaturas constituye la condicin bsica
necesaria para que se d transferencia de calor.

Anteriormente mencionamos que el anlisis termodinmico


no se ocupa de la velocidad de la transferencia de calor en cierta
direccin pero, ahora, podemos decir que este parmetro depende
de la magnitud del gradiente de temperatura (o diferencia de
temperatura por unidad de longitud, o la razn o relacin de
cambio de la temperatura en esa direccin). A mayor gradiente de
temperatura, mayor es la velocidad de transferencia de calor.

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TRABAJO (W)
Variacin experimentada, en su volumen, durante una expansin o
comprensin del sistema en un proceso termodinmico. Es positivo cuando
es realizado por el sistema y negativo cuando es sobre el sistema.

En el caso de un sistema termodinmico, el trabajo no es


necesariamente de naturaleza puramente mecnica, ya que la energa
intercambiada en las interacciones puede ser tambin calorfica, elctrica,
magntica o qumica, por lo que no siempre podr expresarse en la forma de
trabajo mecnico.

No obstante, existe una situacin particularmente simple e importante


en la que el trabajo est asociado a los cambios de volumen que experimenta
un sistema (v.g., un fluido contenido en un recinto de forma variable).

As, si consideramos un fluido que se encuentra sometido a


una presin externa y que evoluciona desde un estado caracterizado por
un volumen a otro con un volumen , el trabajo realizado ser:

resultando un trabajo positivo ( ) si se trata de una expansin del


sistema y negativo en caso contrario, de acuerdo con el convenio de
signos aceptado en la Termodinmica.

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En un proceso cuasiesttico y sin friccin la presin exterior


( ) ser igual en cada instante a la presin ( ) del fluido, de
modo que el trabajo intercambiado por el sistema en estos
procesos se expresa como

De estas expresiones se infiere que la presin se comporta


como una fuerza generalizada, en tanto que el volumen acta
como un desplazamiento generalizado; la presin y el volumen
constituyen una pareja de variables conjugadas.

En el caso que la presin del sistema permanezca constante


durante el proceso, el trabajo viene dado por:

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ENERGIA INTERNA (U)

Energa que poseen las molculas de un gas. Constituida por la


energa cintica, energa potencial, energa de rotacin, etc. La
variacin de la energa interna depende nicamente de la
temperatura absoluta y es independiente de la trayectoria o
proceso que sufre el gas.

La energa interna de un sistema intenta ser un reflejo de la


energa a escala macroscpica. Ms concretamente, es la suma
de:

La energa cintica interna, es decir, de las sumas de las


energas cinticas de las individualidades que lo forman
respecto al centro de masas del sistema, y de

La energa potencial interna, que es la energa potencial


asociada a las interacciones entre estas individualidades. 1
La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o
rotacional del sistema como un todo. Tampoco incluye la energa
potencial que el cuerpo pueda tener por su localizacin en un
campo gravitacional o electrosttico externo.

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Todo cuerpo posee una energa acumulada en su interior


equivalente a la energa cintica interna ms la energa potencial
interna.
Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser
el resultado de la suma de la energa cintica de
las molculas o tomos que constituyen el sistema (de sus
energas de traslacin, rotacin y vibracin) y de la energa
potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares) e
intramolecular de la energa de enlace.

En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la


energa cintica de traslacin de sus tomos.

En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems


la energa vibracional y rotacional de las mismas.

En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial


que representa las interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema


cerrado (o sea, de paredes impermeables), la variacin total de
energa interna es igual a la suma de las cantidades de energa
comunicadas al sistema en forma de calor y de
trabajo (En termodinmica se considera el trabajo
negativo cuando este entra en el sistema termodinmico, positivo
cuando sale). Aunque el calor transmitido depende del proceso en
cuestin, la variacin de energa interna es independiente del
proceso, slo depende del estado inicial y final, por lo que se dice
que es una funcin de estado. Del mismo modo es una
diferencial exacta, a diferencia de , que depende del proceso.

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En termodinmica se deduce la existencia2 de una ecuacin


de la forma

Conocida como ecuacin fundamental en representacin


energtica.

La importancia de la misma radica en que concentra en una


sola ecuacin toda la informacin termodinmica de un sistema.
La obtencin de resultados concretos a partir de la misma se
convierte entonces en un proceso sistemtico.

Si calculamos su diferencial:

se definen sus derivadas parciales:

la temperatura

la presin

el potencial qumico .

Como T, P y son derivadas parciales de U, sern funciones de las


mismas variables que U:

Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado.

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ENTALPIA (H)
Calor absorbido o liberado durante una reaccin qumica, manteniendo
la presin constante. Para slidos y lquidos la H es igual a la variacin de
energa interna. Para los gases se tiene:

H= E + PV = Qf

Entalpa termodinmica
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin
llamada contenido de calor, y calculada en Julios en el sistema
internacional de unidades o tambin enkcal o, si no, dentro del sistema
anglo: BTU), es una funcin de estado extensiva, que se define como
la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen.

Derivacin
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un
sistema termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica,
como:

donde S es la entropa, V el volumen y la composicin qumica del


sistema.

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Para aquellos casos en los que se desee, sin perder


informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin fundamental
en trminos de la entropa, la composicin y lapresin en vez del
volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la
ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Principio de mnima entalpa


El segundo principio de la termodinmica, que afirma que
todo estado de equilibrio es un estado de entropa mxima, se
convierte en el principio de mnima energa en la representacin
energtica del sistema. Ese principio se traslada a la
representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar el estado
de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros
termodinmicos varen de tal forma que la entalpa del sistema
sea la mnima posible.2

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Corolarios
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante
sin variar su composicin. Diferenciando la entalpa:

y como

se tiene que:

Ahora bien, si la transformacin es a presin constante


(dP=0) y la composicin no vara (dN=0), se tiene:

Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible,


se puede identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso,
se puede interpretar la entalpa es el calor intercambiado por el
sistema a presin constante. Es importante recalcar que la
definicin dH=TdS es estrictamente exacta para P=cte y N=cte;
su identificacin como calor intercambiado depende de que el
proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto,
pero no que TdS es calor.

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Como muchas reacciones qumicas se producen a presin


constante y la materia se conserva (no hay variacin en la
cantidad de especies atmicas), la entalpa es muy comnmente
empleada como marcador energtico en las reacciones qumicas:
el calor liberado o absorbido por la reaccin se interpreta como
una variacin de entalpa.

La presencia del trmino de presin tambin permite


emplear la entalpa como marcador energtico en aquellos ramos
en los que las diferencias de presin a volumen constante sean
relevantes. As ocurre por ejemplo en los anlisis de ciclos de gas,
donde la entalpa se usa como variable termodinmica energtica
porque permite agrupar trminos de presin y de energa interna
de forma ms compacta.

Relaciones

Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor


especfico a presin constante y la variacin de la temperatura
que se haya sufrido.

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ENTROPA (S)

Medida del estado de desorden de un sistema. En todo


sistema aislado tiende siempre a un estado de mayor desorden o
mayor entropa. La variacin de entropa para un gas es mayor
que para un lquido y ste para un slido.

d S = d Q / T proceso
reversible

En termodinmica, la entropa es una magnitud fsica que,


mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que
no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural.
La entropa describe lo irreversible de los
sistemas termodinmicos.

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada


mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un
proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral

curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con


independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor
absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura
absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del estado del
sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un
proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

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Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de


estado, se usa Q, en lugar de dQ.

La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la


ecuacin siguiente:

o, ms simplemente, cuando no se produce variacin


de temperatura (proceso isotrmico):

Donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado


entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta
en kelvin.

Unidades:
S = [kcal/K]

Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de


un sistema termodinmico.

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Proceso Reversible

Es toda transformacin en que el sistema se encuentra


infinitamente prximo a un estado de equilibrio. Los procesos:
Isotrmico, isobrico, adiabtico son procesos reversibles.

Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen


evolucionar a un sistema termodinmico desde un estado
de equilibrio1 inicial a otro nuevo estado de equilibrio final a travs
de infinitos estados de equilibrio.

De una manera simplificada, se puede decir que un proceso


reversible es aquel proceso que, despus de ser llevado de un
estado inicial a uno final, puede retomar sus propiedades
originales.

Estos procesos son procesos ideales, 2 ya que el tiempo


necesario para que se establezcan esos infinitos estados de
equilibrio intermedio sera infinito.

La variacin de las variables de estado del sistema, 3 entre


uno de estos estados de equilibrio intermedio y el sucesivo es una
variacin infinitesimal, es decir, la diferencia que hay entre el
valor de una de las variables en un estado y el siguiente es
un infinitsimo

Un proceso reversible es aquel en que se puede hacer que el


sistema vuelva a su estado original, sin variacin neta del sistema
ni del medio exterior.
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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La ley expresa, que para cierta cantidad de una forma de


energa que desaparece, otra y otras formas de stas tendrn que
aparecer de manera que su suma es exactamente igual a la que
desapareci. En trminos ms concretos el calor servir para
aumentar la energa interna del sistema; y tambin para realizar
algn trabajo exterior que el sistema pueda efectuar con resultado
de la absorcin del calor.

Tambin conocida como principio de conservacin de la


energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo
sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa
interna del sistema cambiar.

En palabras llanas: "La energa ni se crea ni se destruye: solo


se transforma".

Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la


energa necesaria que debe intercambiar el sistema para
compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las
mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra
fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue
utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una
manera matemtica, las bases de la termodinmica.

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TERMODINMICA DE GASES

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la


siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta


el criterio de signos termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la


cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado
por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la
forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente
contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio
de signos termodinmico).

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En todos los niveles de la experiencia humana se observa


que los procesos naturales estn acompaados por un aumento
en el desorden, por una tendencia natural hacia una mezcla en
todos los sistemas.

Todos los sistemas aislados tienden a un desorden mximo y


todo proceso espontneo se presenta en un sistema aislado est
acompaado por un aumento del desorden. Cuando un sistema
aislado se encuentra en un punto de mximo desorden, dejar de
cambiar a nivel macroscpico; la presin, temperatura, ndice de
refraccin y todas las dems propiedades observables se harn
constantes, se dice que el sistema est en equilibrio.

Se ha colocado el grado de desorden en una escala


cuantitativa al idear una cantidad denominada Entropa (S). La
Entropa de un sistema aislado tiende a un mximo. Las
reacciones dentro de un sistema aislado tienen que estar
acompaadas por un aumento de Entropa.

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo


los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de
que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha
de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un
pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un
tipo en otro sin prdidas.

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De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las


transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a
cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya
todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica
llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que
no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de
la entropa siempre debe ser mayor que cero.

La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas,


que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una
fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o
foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este


principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

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TERMODINMICA DE GASES

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el


volumen.

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TERMODINMICA DE GASES

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

La 3ra Ley afirma que la Entropa de un slido perfectamente


cristalino a O0 K, es cero, sea S0 = O. A medida que se eleva la
temperatura de una sustancia cristalina pura, su Entropa
aumenta. La 3ra Ley no es una Ley en el mismo sentido que la 1 ra y
la 2da, la 3ra no puede comprobarse experimentalmente porque se
puede alcanzar al cero absoluto.

S0 =
0

Puede formularse tambin como que a medida que un


sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a
un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto.

Es importante remarcar que los principios o leyes de la


termodinmica son vlidas siempre para los sistemas
macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea
del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la
segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades
microscpicas de las partculas que componen un gas.

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TERMODINMICA DE GASES

MATERIALES

Tubo Neumomtrico Vaso

Tubo de goma Baln

Soporte universal Ampolla de nivel

Termmetro Pinzas

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TERMODINMICA DE GASES

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TERMODINMICA DE GASES

Tubos capilares Probeta

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TERMODINMICA DE GASES

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. PROCESO ISOTRMICO
PROCEDIMIENTO
Medimos la variacin del volumen para toda la variacin de
alturas a las que se someta, obteniendo los siguientes datos:

HOJA DE DATOS:
Volumen muerto: 10 ml

ALTURA VOLUMEN
0 25.7 ml
+10 25.4 ml
+20 25.1 ml
+30 24.7 ml
-10 26.1 ml
-20 26.5 ml
-30 26.8 ml
2. PROCESO ISOCORO:
PROCEDIMIENTO

En el laboratorio se tomaron los siguientes datos

HOJA DE DATOS:

TEMPERATURA VOLUMEN
25C 44 ml
28C 41 ml
30C 44,2 ml
35C 44,2 ml
38C 44,3 ml
45C 44,3 ml
CUESTIONARIO

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los


siguientes pasos:

a) Conversin de las presiones manomtricas de


columna de agua a columna de Hg (Torr).

Las presiones manomtricas en distintos extremos de los tubos


son muy similares ya que se puede observar que las diferencias
de alturas son pequeas.

En el experimento se muestra una variacin de presiones de


98mmHg.

b) Presiones absolutas (Torr)

Al igual que aprecibamos en la parte a) que la variacin de


presiones en los extremos del tubo es de 98mmHg, obtenemos
con este dato la presin absoluta dentro del baln, la misma que
llegara a 858mmHg (por los 760mmHg que se consideran en la
presin absoluta),

c) Presin del gas seco (Torr)

Ser la misma que la presin absoluta por estar ambas en cada


extremo del tubo; es decir, tambin ser 858mmHg.
Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos
experimentales (as como su ecuacin ajustada)

ALTURA VARIACIN DE VOLUMEN


-30 m 0.00268
-20 m 0.00265
-10 m 0.00261
0m 0.00257
+10 m 0.00254
+20 m 0.00251
+30 m 0.00247

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