REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL POLITECNICA EXPERIMENTAL DE LA
FUERZA ARMADA
NUCLEO CARABOBO-SEDE NAGUANAGUA
ASIGNATURA -REFINACION

HIDROCRAQUEO CATALITICO

Profesor: Bachilleres:
ING. Alex Delgado Bracho Diamirka
Luis rojas
Jorge Camacho
Carrera: Ingeniera Petroqumica
Seccin: Do1

NAGUANAGUA; Abril del 2017

 INTRODUCCION

La hidrogenacin es uno de los procesos catalticos ms antiguo utilizados en la

refinacin. En los ltimos aos se ha desarrollado en gran medida el hidrocraqueo
cataltico, debido a la demanda de productos como la gasolina y combustibles de
avin, la necesidad de obtener como subproducto hidrogeno a bajo costo y en
grandes cantidades y por la preocupacin de disminuir las concentraciones de
azufre y compuestos aromticos en los combustibles.

El proceso de hidrocraqueo fue desarrollado comercialmente por I. G. Farben

Industrie en 1927 para convertir el lignito (carbn) en gasolina y fue llevado a EE
UU por Esso Research y Engineering Company a principios de la dcada de 1930
para su uso.
Todo esto realizado por la mejora de las materias primas y los productos derivados
del petrleo, pero el primer destilado de hidrocraqueo moderno fue puesto en
operacin comercial por Chevron en 1958.

Para realizar mejoras se han desarrollado catalizadores que permiten operaciones

a niveles relativamente bajos de presiones. La demanda de gasolina sin plomo de
alto octanaje y combustibles de aviacin ms una disminucin de la demanda de
fuelleos ha promovido la conversin de los derivados de petrleo de mayor punto
de ebullicin para ser llevados a la gasolina y los combustibles para aviones.

En el presente trabajo abarcaran los puntos ms relevantes del hidrocraqueo, con

el fin de adquirir conocimientos sobre el tema y de conocer su importancia hoy en
da en las refineras.
OBJETIVO DEL PROCESO

Eliminar los contaminantes de la alimentacin (nitrgeno, azufre, metales) y

convertir el Gasleo a productos valiosos (nafta, destilados medios y lubricante
ultra-limpio).

VENTAJAS DEL HIDROCRAQUEO

1. Se tiene un mejor equilibrio de la produccin de gasolina y destilados

2. Mayor rendimiento de gasolina
3. Mejora de la calidad y la sensibilidad del octano de la gasolina
4. Se producen cantidades relativamente altas de isobutano en la fraccin de
butano
5. Complementa el craqueo cataltico fluidizado para mejorar los aceites y
combustibles.

UBICACIN DEL HIDROCRAQUEO EN LA REFINERA

La planta de craqueo con hidrgeno recibe gasleos de vaco y gasleos

atmosfricos, igualmente recibe los productos de tope de la unidad de coquizacin
adems de la alimentacin de aceites cclicos resultantes de las operaciones de
Craqueo Cataltico con zeolita, que tienden a ser altamente aromticas y por ello
son excelente alimento para el craqueo con hidrgeno.
 Fig. Diagrama de una refinera

REACCIONES DEL HIDROCRAQUEO

Aunque hay cientos de reacciones qumicas simultneas que ocurren en el

hidrocraqueo, en la opinin general el mecanismo de hidrocraqueo es el
mecanismo del craqueo cataltico con hidrogenacin.
El mecanismo de craqueo cataltico es la escisin de un enlace simple carbono-
carbono, y la hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a un doble enlace carbono-
carbono. Por ejemplo:
 Esto demuestra que el craqueo cataltico y la hidrogenacin son
complementarios. El craqueo proporciona olefinas para la hidrogenacin, mientras
que la hidrogenacin a su vez proporciona calor para el craqueo cataltico. La
reaccin de craqueo es endotrmica y la reaccin de hidrogenacin es exotrmica.
La reaccin global proporciona un exceso de calor debido a que la cantidad de
calor liberado por las reacciones de hidrogenacin exotrmica es mucho mayor
que la cantidad de calor consumida por las reacciones de craqueo.

Reaccin tpica de hidrocraqueo:

Este exceso de calor hace que la temperatura del reactor aumente y acelere la
velocidad de reaccin.
Esto se controla mediante la inyeccin de hidrgeno fro en los reactores para
absorber el exceso de calor de reaccin.
Las reacciones de hidrocraqueo se llevan a cabo normalmente a temperaturas
medias del catalizador entre 550 y 750 F (290 a 400 C) y a presiones entre
1200 y 2000 psig (8275 y 13.800 kPa). La circulacin de grandes cantidades de
hidrgeno con la materia prima evita el ensuciamiento excesivo del catalizador y
permite larga vida sin la necesidad de regenerar. La preparacin cuidadosa de la
alimentacin tambin es necesaria para eliminar los venenos del catalizador y
para dar una larga vida del catalizador. Frecuentemente la alimentacin es
hidrotratada para eliminar los compuestos de azufre y nitrgeno as como metales
antes de ser enviado a la primera etapa de hidrocraqueo a veces, el primer
reactor en el tren del reactor puede usarse para este propsito.

PREPARACIN DE LA ALIMENTACIN

El catalizador de hidrocraqueo es susceptible a envenenarse por sales metlicas,

oxgeno, compuestos nitrogenados y azufre en las materias primas. El material de
alimentacin es hidrotratada para saturar las olefinas y eliminar compuestos de
azufre, nitrgeno y oxgeno.
Las molculas que contienen metales se agrietan y los metales se quedan en el
catalizador. Los compuestos de nitrgeno y azufre se eliminan por conversin a
amonaco y sulfuro de hidrgeno. Aunque los compuestos orgnicos de nitrgeno
actan como venenos permanentes para el catalizador, el amonaco reacciona con
ellos.
Para algunos tipos de catalizadores de hidrocraqueo, la presencia del sulfuro de
hidrgeno en concentraciones bajas acta como un catalizador para inhibir la
saturacin de anillos aromticos. Este es un efecto beneficioso al maximizar la
produccin de gasolina, ya que conserva hidrgeno y produce un producto de ms
alto octano.
Una reaccin que contribuye a la alta liberacin de calor en el proceso de
hidrotratamiento es la saturacin de olefinas, ya que el calor de reaccin para la
saturacin de olefinas es aproximadamente 140 Btu / scf de hidrgeno consumido
El calor total de la reaccin para la mayora de los reactores de hidrotratamiento
usados para la preparacin de la alimentacin del hidrocraqueador es
aproximadamente de 25.000 a 35.000 Btu por barril (166 a 232 MJ / m3).

Adems de la eliminacin de nitrgeno y compuestos de azufre y metales, tambin

es necesario reducir el contenido de agua de las corrientes de alimentacin a
menos de 25 ppm debido a las temperaturas requeridas para el hidrocraqueo, el
vapor causa la estructura cristalina del catalizador y provoca que lo atomos se
aglomeren.
La eliminacin del agua se consigue haciendo pasar la corriente de alimentacin a
travs de un gel de slice o un secador de tamiz molecular. Hay excepciones que
pueden tolerar contenidos de agua tan altos como 400 a 500 ppm y slo es
necesario eliminar el agua libre de la alimentacin.
En promedio, el proceso de tratamiento con hidrgeno requiere aproximadamente
150 a 300 ft3 de hidrgeno por barril de alimentacin (27 a 54 m3 de hidrgeno
por m3 de alimentacin).

Tabla 1 Materias Primas tpicas para el Hidrocraqueo

Alimentacin Productos
Kerosene Naftas
Disel Naftas y/o combustible de avin
Gasleo Atmosfrico Naftas. Combustible de avin y/o
disel
Gasleo de vaco Naftas. Combustible de avin, aceite
lubricante
Petrleo ligero FCC Nafta
Petrleo pesado FCC Nafta y/o destilados
Coque de Gasleo liviano Nafta y/o destilados
Coque de Gasleo pesado Nafta y/o destilados
PROCESO DE HIDROCRAQUEO

Proceso Compaa
Isomax Chevron y UOP, LLC
Unicraqueo UOP
GOFining Exxon investigacin e ingeniera
Ultracraqueo BP Amoco
Shell Desarrollo Shell
Hidrocraqueo BASF-IFP Badische anilin and Soda Fabrik e

Instituto francs de petrleo

Unibon UOP, LLC

Todos los procesos de hidrocraqueo y de hidroprocesamiento utilizan lecho fijo

catalizado con flujo descendente lquido.

El proceso de hidrocraqueo puede requerir una o dos etapas, dependiendo del

proceso y de la alimentacin utilizadas. La mayora de los flujos de proceso de
lecho fijo son similares. Como ejemplo se hablar del proceso de GOFining, es un
proceso regenerativo de lecho fijo que utiliza un catalizador de tamiz molecular
impregnado con un metal de tierras raras. El proceso emplea hidrocraqueo en una
etapa o en dos etapas con condiciones de funcionamiento tpicas, las cuales
varan de 660 a 785 F y de 1000 a 2000 psig (350-420 C y 6900-13,800 kPa).
La temperatura y la presin, el producto deseado y las propiedades de la materia
prima varan con la edad del catalizador.

La decisin de utilizar un sistema de una o dos etapas depende del tamao de la

unidad y el producto deseado. Para la mayora de las materias primas el uso de
una sola etapa permitir la conversin total de la alimentacin a gasolina y
productos ms ligeros reciclando el material ms pesado al reactor.
 El flujo de proceso para un reactor de dos etapas se muestra en la Figura. El
proceso es el mismo para la primera etapa de la planta de dos etapas excepto el
fraccionamiento, debido a que el fondo de la torre se recicla a la alimentacin del
reactor.

La alimentacin fresca se mezcla con hidrgeno y gas de reciclado (alto contenido

de hidrgeno) y se pasa a travs de un calentador antes del primer reactor. Si la
alimentacin no ha sido hidrotratada, hay un reactor de proteccin antes del primer
reactor de hidrocraqueo. El reactor de proteccin usualmente tiene un catalizador
de hidrotratamiento modificado de cobalto-molibdeno sobre slice-almina para
convertir azufre orgnico y nitrgeno en compuestos de sulfuro de hidrgeno,
amonaco e hidrocarburos para proteger los metales en los reactores. El reactor
de hidrocraqueo opera a una temperatura (205C) suficientemente alta para
convertir 40 a 50% en volumen del reactor.
El efluente del reactor va a travs de intercambiadores de calor a un separador de
alta presin donde los gases se separan y reciclan a la primera etapa para
mezclar con el hidrgeno y alimentacin fresca. El producto lquido saliente del
separador se enva a una columna de destilacin donde los gases C4 y ms
ligeros se extraen del tope. Los productos del fondo del fraccionador se utilizan
como alimentacin a la segunda etapa del reactor. La unidad puede funcionar para
producir la gasolina y productos ligeros o para maximizar el combustible de
aviones o los productos de combustible disel.

La corriente de fondo del fraccionador se mezcla con hidrgeno de reciclo y se

enva a travs de un horno al reactor de la segunda etapa. En esta seccin la
temperatura se mantiene para llevar la conversin de la mezcla no convertida
desde el reciclado de la primera etapa y la segunda etapa a un 50 hasta 70% en
volumen. El producto de la segunda etapa se combina con el producto de la
primera etapa antes del fraccionamiento.
Tanto los reactores de primera como de segunda etapa contienen varios lechos
catalizados, la principal razn para tener catalizadores separados es proporcionar
ubicaciones para inyectar hidrgeno frio reciclado en los reactores para el control
de la temperatura.

La mayor parte de las plantas de hidrocraqueo estn orientadas hacia la

produccin de gasolina. Es por esta razn que es considerada el producto
principal. Subproductos: Hidrocarburos ligeros (C3 , C4), Gasoil y queroseno.
Fig. Hidrocraqueo de dos etapas
CATALIZADOR

Hay una serie de catalizadores disponibles para el hidrocraqueo, los cuales se

adaptan al proceso, a la alimentacin y los productos deseados. La mayora de los
catalizadores de hidrocraqueo consisten en una mezcla cristalina de slice-almina
con una pequea cantidad uniformemente distribuida en una base de tierras raras.
La porcin de slice-almina del catalizador inicia la actividad de craqueo, mientras
que los metales de tierras raras promueven la hidrogenacin. La actividad del
catalizador disminuye con el uso, y las temperaturas del reactor se elevan durante
una carrera para aumentar la reaccin y mantener la conversin. La selectividad
del catalizador tambin cambia con la edad, por lo cual se produce ms gas y se
producen menos nafta a medida que se eleva la temperatura del catalizador para
mantener la conversin. La vida del catalizador es de dos a cuatro aos, por lo
cual la actividad del catalizador disminuye a partir de la acumulacin de coque y
otros depsitos a un nivel que requiera regeneracin.
La regeneracin logra mediante la combustin de los depsitos de catalizador
restaurar la actividad del mismo a su nivel original. El catalizador puede
experimentar varias regeneraciones antes de ser reemplazado.

Casi todos los catalizadores de hidrocraqueo son de slice-almina. Pero los

metales de tierras raras varan segn el fabricante. Los ms comunes son platino,
paladio, tungsteno y nquel.

VARIABLES DEL PROCESO

La gravedad de la reaccin de hidrocraqueo se mide por el grado de conversin
de la alimentacin a productos ms ligeros. La conversin se define como el
porcentaje de volumen de la alimentacin que se consume para formar productos.

-Temperatura
La temperatura del reactor es el principal medio de control de la conversin. En el
reactor la condicin normal de temperatura es 20 F (10 C) casi duplica a la
temperatura de la reaccin, pero no afecta tanto al nivel de conversin, ya que una
parte de la reaccin implica una mezcla que ya ha sido convertido (reciclo). A
medida que avanza la reaccin, es necesario que la temperatura rango de
temperatura sea de 0.1 a 0.2 F por da para compensar la prdida en la actividad
del catalizador
-Presin
El efecto de la presin del reactor est sobre las presiones de hidrgeno y
amonaco. Un aumento de la presin total aumenta las presiones parciales tanto
de hidrgeno como de amonaco. La conversin aumenta con el aumento de la
presin parcial del hidrgeno y disminuye con el aumento de la presin parcial de
amonaco.
El efecto hidrgeno es mayor, sin embargo, y el efecto de elevar la presin total es
aumentar la conversin.
-Velocidad
La velocidad volumtrica es la relacin entre el caudal de lquido, en barriles por
hora, y el volumen del catalizador, en barriles. El volumen del catalizador es
constante, por lo tanto, la velocidad vara directamente con la velocidad de
alimentacin. A medida que aumenta la velocidad de alimentacin, el contacto del
catalizador por cada barril de alimentacin disminuye y la conversin se reduce.
Con el fin de mantener la conversin al nivel apropiado cuando se incrementa la
velocidad de alimentacin es necesario aumentar la temperatura.

-Contenido de Nitrgeno
El contenido de nitrgeno orgnico de la alimentacin es de gran importancia
debido a que catalizador en el hidrocraqueo se desactiva por contacto con
compuestos orgnicos de nitrgeno. Un aumento en el contenido de nitrgeno
orgnico de la alimentacin provoca una disminucin en la conversin.

-Sulfuro de Hidrogeno
A concentraciones bajas de sulfuro de hidrgeno, l acta como un catalizador
para inhibir la saturacin de los anillos aromticos. Esto conserva el hidrgeno y
produce un producto con un mayor nmero de octanos porque la nafta aromtica
tiene un octano ms alto que su contraparte naftnicos. Sin embargo, el
hidrocraqueo en presencia de una pequea cantidad de sulfuro de hidrgeno
produce normalmente un combustible con un punto de inflamabilidad muy bajo. A
altos niveles de sulfuro de hidrgeno la corrosin del equipo se convierte en un
problema importante y la actividad de craqueo del catalizador tambin se ve
afectada adversamente.

COSTOS DE INVERSIN Y DE FUNCIONAMIENTO

Los costos de inversin de capital para unidades de hidrocraqueo cataltico se

pueden estimar a partir de la Figura. En el cuadro se enumeran los elementos
incluidos en el costo de inversin obtenido de la Figura y tambin los requisitos
para la operacin.
Tabla 2 Datos de costos de unidad del hidrocraqueo cataltico

Datos de costos de la unidad de hidrocraqueo cataltico

Costos Incluyen:
1.- Estabilizacin de gasolina
2.- Fraccionamiento en dos productos
3.- Instalaciones completas de precalentamiento, reaccin y circulacin de
hidrgeno

4.- Eliminacin de sulfuro de hidrgeno del reciclado de hidrgeno

5.- Suficiente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura

ambiente

6.- Sistema de control central

7.- Compresores de reciclado de hidrgeno impulsados por motores elctricos

Costos no incluyen:
1.- Carga inicial de catalizador, aproximadamente $ 150 / BPD de alimentacin
2.- Instalaciones de generacin y suministro de hidrgeno

3.- Compresores de reciclo de hidrgeno de repuesto

4.- Recuperacin de butanos, propano, etc., de gas

5.- Fraccionamiento de alimentacin

6.- Conversin de sulfuro de hidrgeno a azufre

7.- Agua de refrigeracin, vapor y fuente de alimentacin

8.- Regalas pagadas

Regalas:
La regala corriente es de $ 0,15 a 0,25 / bbl

Pago de regalas es de alrededor de $ 150 a 250 / BPD

Datos de utilidad (por bbl alimentados)

Consumo de hidrogeno (ft3 estndar) 1000 2000 3000
Vapor (lb) 50 75 100
Poder (kWh) 8 13 18
Agua de enfriamiento (gal, 30 F) 300 450 600
Combustible (MMBtu) 0.1 0.2 0.3
Sustitucin del catalizador 0.05 0.1 0.2

Las operaciones de hidrocraqueo de conversin completa son muy caras tanto en

trminos de costo de capital original y costo directo de operacin debido a las altas
presiones que operan [1800-2500 psig (120-170 barg)]. Como resultado, las
unidades diseadas para funcionar a presiones ms bajas se estn utilizando para
obtener algunos de los beneficios de hidrocraqueo a menores costos. Estas
unidades se denominan hidrocraqueo leve (MHC) o unidades de hidrocraqueo de
presin moderada (MPHC).

Balance de Masa y Energa y servicios requeridos

Para el caso de estudio el balance de masa y energa:
Servicios requeridos:

Tabla 7.6 Catalizador de hidrocraqueo y requisitos de los servicios pblicos

Vapor Mlb/da 797

Poder MkWh/da 138
Agua de enfriamiento Mgpm 3,3
Combustible MMBtu/da 2124
Catalizador $/da 1062
Nuevos avances en Hidrocraqueo.
Maximize Assets. Drive Result. UOP. 2010
Se tratan los nuevos avances en los procesos de transformacin del petrleo
debido al crecimiento de la demanda de combustibles tales como la gasolina.
Los desafos incluyen materias primas disponibilidad y calidad, las limitaciones de
recursos, restricciones de gasto de capital, el medio ambiente reglamentos,
requisitos del motor, y la seguridad energtica.
El proceso de hidrocraqueo (Unicracking de UOP) presenta capacidad para
manejar una amplia gama materias primas, es un proceso bsico para aumentar
el contenido de productos de calidad de los productos. proceso diferente. Las
variaciones del proceso comprenden la introduccin de otra etapa de reaccin,
disminucin en el consumo de hidrogeno y mximo aprovechamiento de el energa
dentro del proceso , las modificaciones en el proceso estn enfocadas al mximo
aprovechamiento posible. Mediante la modificacin de los catalizadores utilizados
en el proceso.

Nuevos avances en Hidrocraqueo.

Hidrocracking Catalyst and process for producing liquid hydrocrabon. Feb.
8, 2007.
La presente invencin se refiere a un catalizador para la produccin de
hidrocarburos lquidos a partir de hidrocarburos parafnicos, en presencia de
hidrgeno y un proceso de produccin de hidrocarburos lquidos con un
catalizador
En un proceso de hidrocraqueo de un hidrocarburo parafnico, es importante para
obtener destilados medios con un alto rendimiento a bajas temperaturas.
El hidrocraqueo de un gasleo de vaco es una tecnologa que se ha establecido
desde hace ms de dcadas. Sin embargo, ya que la diferencia entre la
reactividad de un hidrocarburo parafnico y que de un gasleo de vaco es tan
importante que es difcil de usar el catalizador de este ltimo como lo es para el
hidrocraqueo de un hidrocarburo parafnico, la investigacin y desarrollo han sido
continu con fuerza para dirigir el desarrollo de un catalizador muy eficiente para
los hidrocarburos parafnicos.
Propuso el uso de nuevos catalizadores a base de aluminosilicato cristalinos y un
aluminosilicato amorfo en una proporcin especfica
Amorfos: Almina u xido de slice, metales como titanio, lantano y manganeso.

Aluminosilicatos cristalinos :Zeolitas Y-o USY-tipo, zeolita beta-tipo, mordenita y

ZSM-5, USY-tipo.