{-an al é: etilo bstano 2:2 ob- riento CAPITULO 1 6 Funciones oxigenadas 16.1. TIPOS DE FUNCIONES OXIGENADAS Dentro de ellas encontramos las funciones alcohol, éter, aldehido, cetona, acido y éster fundamen- talmente. 16.2. FUNCIONES HIDROXILO Poseen el grupo —OH comin a alcoholes y fenoles. Pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segiin lo sea el carbono al cual esté unido el grupo —OH, o fenoles si estan unidos al anillo bencénico: RY R" NZ R—CH,OH R—CHOH—R’ R-C—OH C.H,0H Alcohol primario Alcohol secundario Alcohol terciario Fenol = Obtencion 8) A partir de los derivados halogenados con éxido de plata himedo (que se comporta como si fuese hidréxido de plata): R—CH,X + AgOH —+ AgX + R-CH,OH b) Por accién de los alcalis con los ésteres se obtienen la sal alcalina del acido correspon- diente y el alcohol que formaba el éster: R—COOR’ + KOH — R—COOK + R'—OH ©) Los hidrocarburos eténicos con agua, dan alcoholes secundarios, excepto el eteno, que da un alcohol primario: CH,;—CH=CH, + H,0 — CH,—CHOH—CH, 355356° QUIMIcA Esta reaccién se verifica disolviendo el hidrocarburo eténico en Acido sulfiarice vertiendo sobre hielo la soluci6n: CH,=CH, + H,0 — CH,—CH,OH 4) Algan alcohol tiene un método particular de obtencién, como es el caso del metanol, ¢t puede obtenerse del monéxido de carbono con hidrogeno: 2H, + CO— CH,OH También se obtendra metanol en la destilacion seca de la madera. El etanol, a su v se obtiene en la destilacion del vino o de los liquidos hidroalcohélicos procedentes de 1: fermentacion de azicares. = Reacciones més importantes a) La oxidacibn, que da lugar a la obtencién de Ja funcién carbonilo, Mediante ella se obtienen aldehidos y cetonas y sirve para diferenciar los distintos tipos de alcoholes. La oxidacién con dicromato potasico en presencia de acido sulfarico da lugar < aldehidos o cetonas, en el caso de los alcoholes primarios o secundarios: R—CH,OH “3 R_c—o | H (6130) R—CHOH—R’ R-CO—R’ La oxidaci6n fuerte con permanganato potasico de los alcoholes primarios da cidos directamente: R—CH,OH “5 R-COOH Los alcoholes terciarios se oxidan s6lo en condiciones extremas, rompiendo la cadena. b) La reaccion con Acidos organicos, para dar ésteres y separar agua: CH,—CH,—CH,OH + CH,—COOH — CHy;—COOCH;—CH,~CH, + H,0 ©) Por reaccién con los metales alcalinos dan alcoholatos: CH,—CH,OH + Na — CH;—CH,ONa + H, d) Con trictoruro y pentacloruro de fésforo dan derivados halogenados y un Acido de fosforo: 3 CH,—CH,OH + PCI, —> H,PO, + 3 CH,—CH,CL CH,—CH,OH + PCI, — POCI, + CHy;—CH,Cl 16 La za iFUNCIONES OXIGENADAS 357 ©) Por deshidratacién fuerte dan lugar a dobles enlaces y si la deshidratacién es suave, dan @teres. Asi, por ejemplo, con acido sulfiirico concentrado y caliente a temperaturas supe- riores a 150 °C se deshidratan intramolecularmente: CH,—CH,0H =", CH,—CH, + H,0 a temperaturas menores de 150 °C la deshidratacion es intermolecular: CH,—CH,OH CHy—CH,, Te1s0%¢ . —= O eter CH,—CH,OH CH,—CH, 16.3. FUNCION CARBONILO Entre los compuestos que conticnen esta funcion —CO estan los aldehidos y las cetonas: R—C=0 R—C=0 I H R Aldehidos Cetonas = Obtencion Por oxidacién suave de los alcoholes, con dicromato potisico en medio acido: cH,—cHo “2% cH,—COOH (6201207) cH,—cHoH—cH, “= cH,-co—cH, = Reacciones mas importantes La oxidacién es la reaccién comin a ambos grupos mediante la cual se obtienen acidos de igual niimero de atomos de carbono que el aldehido y de menor nimero de atomos de carbone, si el cuerpo que se oxida es una cetona, -toriaaate CH,—CHO CHy-COOH CH,—CO--CH, H,CO, + CH,—COOH358 Quimica Los aldehidos y las cetonas reaccionan adicionando distintas sustancias (agua, cianhidrice. hidrogenosulfitos, alcohol u otro aldehido, etc) a) Adicionan agua, introduciendo dos grupos OH en un mismo carbono: CH,—CH—C=0 + H,O0 — CH;—CH—CH—OH CH, H CH, OH b) El hidrogenosulfito de sodio o bisulfito sédico se adiciona al aldehido, dando compuesto: bisulfiticos: sO, —+ CHy—CH—SO,Na ; é H OH ©) Con el cido cianhidrico forman cianhidrinas que, por hidrélisis, dan los acidos carboxi- licos correspondientes: cHs—¢-0 + HCN — CH,;—CH—C=N H OH cianhidrina 4) Los aldehidos pueden adicionar otro aldehido, en una condensacidn aldélica, con Alcalis diluidos. Se trata de un ataque nucledfilo de un aldehido sobre otro, catalizado por bases CH -C=0.+ Cl) P=0 ~ CH gH-cH-E=0 H H OH H aldol ©) Aldehidos y cetonas adicionan alcohol: ee + R"—OH — R—C—OH ZN Rr R OR” hemiacetal Este hemiacetal, en presencia de un catalizador acido, se deshidrata dando un ion que con mas alcohol, produce acetal: R R—C-OH == OR hemiacetal f) Adicionan amoniaco, lo que produce un compuesto aminoaicohol que, por deshidratacie- da una imina:8) esto hy) bie i d FUNCIONES OXIGENADAS 359 R-CH-# ‘O + NH, # R—CH—NH, —> R-CH=NH + H, I H OH aminoalcohol imina La adicién del reactivo de Grignard origina alcoholes. El reactivo de Grignard es un radical alquilico unido al magnesio de un halogenuro de magnesio. R—C=O + R’—MgX — R—C—OMgx —25 R-C_OH | c“N aN R’ ROR" ROR" reactive de complejo alcohol Grignard _intermedio Por hidrogenacién, aldchidos y cetonas dan alcoholes primarios y secundarios, respecti- vamente. Se emplean como reductores LiAIH, 0 NaBH,: CH,—CH,—CHO —s CH,—CH,—CH,OH CH,—CO—CH, —. CH,-CHOH—CH, Si se utilizan como reductores amalgama de cine y acido clorhidrico concentrado, 0 bien, una base fuerte con hidracina, los aldehidos y cetonas se pueden reducir a alcanos: R—CO—R’ — R-CH,— La oxidacion sirve para distinguir aldehidos y cetonas. Los primeros, con oxidantes suaves, dan acidos de igual nimero de étomos de carbono: CH,—CHO + 0, — CH;—COOH Las cotonas necesitan un oxidante fuerte y rompen la cadena’ CH,—CO—CH, “* H,CO, + CH,—COOH Por reduccién, los aldehidos dan con el licor de Fehling (disolucién alcalina de sulfato de cobre (II) y tartrato de sodio y potasio) un precipitado rojo de éxido de cobre (II). (Procedimiento mediante el cual se detecta el azicar en la orina.) 2Cu** + 5OH™ + R-C=O — R—C=0 + Cu,0 + 3 H,0 H oO Con fa disolucién amoniacal de nitrato de plata, (reactivo Tollens), depositan plata: 2 Ag(NH,)NO, + CH;—CHO + H,O —+ CH;—COONK, + 2 Ag + 2 NH,NO, + NHy360 auimica K) También se dan en los aldehidos reacciones de polimerizacién, por ejemplo, en condensa- ciones como la obtencién de la novolaca OH OH af Jem-oncos ] CH, VV w CH; CH, 16.4. FUNCION CARBOXILO Entre los compuestos que la contienen estan los dcidos, ésteres y anhidridos de acido: R—CO, R—COOH R—COO—R’ \ ° acido éster RCO anhidrido de écido = Obtencién Los acidos son el producto final de la oxidacion de los alcoholes. También se pueden obtener por saponificacion de los ésteres: R—COO—R’ + H,0 — R—COOH + R-OH ticas = Reacciones mas caracter Las reacciones de esterificacién y la formacion de amidas son las mas caracteristicas dentro de este grupo. La esterificacién es la reaccin inversa a la saponificacién de los ésteres: R—COOH + R'—OH — R—COOR’ H,0 Los acidos pueden formar sales con los metales desprendiendo hidrégeno: 2R—COOH + Pb— (R—COO),Pb + H, Con los alealis y los hidréxidos de los metales alcalinotérreos, dan sales y agua: R—COOH + KOH — R—COOK + H,0 Con los halogenuros de fésforo 0 con el cloruro de tionilo, dan halogenuros de acido: 16 16.FUNCIONES OXIGENADAS 361 3R—C=O + PCI — 3 aime + HPO, On a ero + PC, — aad =O + POCI, + HCl OH a Cee + SOC, ca ee + SO, + HCL OH a Con el amoniaco, dan amidas: R—COOH + NH, —> R—CONH, + H,0 PROBLEMAS RESUELTOS 16.1. {Qué cantidad de 1-butanol debe deshidratarse para obtener 10 litros de I-buteno medidos a 20°C y 720 mm de presién? Solucién: CH,—CH;—CH,—CH,OH — CH,—CH,—CH=CH, + H,0 Los 10 litros pedidos, pasados a cn, son 10-720 _ ¥-760 3 + Y= 883 litros 74g de butanol _ 224 litros de buteno . x = g83itros de bueno © ~~ 79168 16.2. Escribe, ajustandolas, las reacciones entre los siguientes compuestos: a) Oxidacién del 2-metil, 2-ctil, 1-propanol, b) Oxidacién del propanal; ¢) Reduccién del pentanol. d) Hexa- nol mas sodio metilico. Soluecton: i 2) CH,—C—CH,OH + 0, — CH,—C—C—O + H,0 “N oN CH, ‘CH,—CH, CH, —CH,—CH, H i I 1 ») CH,—CH,—C=0 + 5 0, —+ CHy—CH,—COOH,362 quimica 16.3. 16.4, 165. 166. ©) CH,—CH,—CH,—CH,—CH,OH — CH,—CH,—CH,—CH=CH, + H,0 1 @) CH,—CH,—CH,—CH,-CH,—CH,OH + Na — CHy—CH,-CH,—CH,—CH,CH,ON@ + 5 Hs {Qué peso de sodio serd necesario para reaccionar con 50 g de 1-propanol y cudntos litros de hidrdgeno se desprenderin a 710 mm Hg y 18 °C? 16: Solucién: CH,—CH,—CH,OH + Na—+ CHy—CH,-CH,ONa + 5H ropanol ie Na Gade propanol _ 23edeNa 9g de Na 30 g de propanol = 60g de I-propanol _ 11,2 litros de H @ 8 de I-propano! 3 Y= 93 litros a 30 g de L-propancl v b ios de H enc py pv 10-%" _ 93-760 Y¥ en las condi idas: PE PE V = 10,6 tir en las condiciones pedidas: 97 =P, RT = OS itros 16: iCudntos gramos de etanal pueden obtenerse con 88 g de etanol, si el rendimiento de la reaccion es del 85%? i | Solucioa: CHy—CH,OH + 1/2 0, + CH,—C=0 + H,0 46g de ctanol 44 g de ctanal Bgdecanl x aiden Como el rendimiento es del 85%, lo que realmente se obtendré es i 842-085 = 71.6 g de etanal 16: {Qué volumen de etanal en cn. se puede preparar con el etanol obtenido de 100 g de etileno? Solucién: CH,—CH, + H,O —+ CHy—CH,OH H | CH,—CH,OH + 0, — CH,—C=O 28 gde-eteno _ 22.4 litros de etanal eee V = 80 litros de etanal 100 g de eteno Vv Para neutralizar la acidez de 30 ml de un vinagre se necesitan 5,3 ml de disolucién 0,75 N de hidroxido de potasio. ;Cuanto Acido acético hay en este vinagre? Solucién: Como se trata de una neutralizacién, igualamos los equivalentes: 013 VN = V'N’ ; $3-1073-0,75 = 30-1079-N" ; WYNN litros 167. 168. o de la 169. 0 g de hucion FUNCIONES OXIGENADAS 363 Conocida ia normalidad, veamos cudntos equivalentes hay en el volumen dado, que serén el producto de la normalidad por el volumen en litros, ¢ igualémosios a la expresién que nos da el rnimero de equivalentes en funcién de la masa: VIN" = mEq 530-107-013 = Fs m= 0238 Para obtener 50 g de formiato de butilo, ;qué masas de Acido férmico y butanol necesi- taremos? Solucién: HCOOH + CH,—CH,—CH,—CH,OH — HCOOCH,—CH,—CH,—CH, + H,0 102 g de formiato de butilo _ 46 gd 3 102. de formiato de butlo _ 46 ¢ de deido formico . _ 29.5 de dcido formico ‘50 g de formiato de butilo ~ x 102 g de formiato de butilo _ 74 g de butanol iat Peete cee = 3627 50 g de formiato de butilo ? i y= 3627 g de butanol Un alcohol primario reacciona con sodio metilico y se forma un compuesto sélido blanco, que contiene un 28% de sodio. Escribir la reaccién quimica que tiene lugar y di de qué alcohol se trata. Solucion: CHays20 + Na— CH,,.,ONa + 1/2 Hy 12n + (2m + 1) + 23 + 16 = 14n + 40 14n + 40 g de alcoholato _ 23 g de Na 100 g de alcoholato 28 g de Na El alcohol primario de 3 carbonos es el propanol. Un Acido monocarboxilico reacciona con el alcohol de formula C,HsOH y el éster resul- tante tiene un 27,8% de oxigeno. De qué acido se trata? Escribir la reaccién de esterifica- cidn. Solucién: El acido tendré una formula C,H,Oz y la reaccion sera C.H,OH + C,H;,0, — C,H;,-:0,C,Hy + H,0 La masa molecular del éster se hallard 12n + Qn — 1) + 16-2 + 12-4 + 1-8 = In + 87 100 g del éster _ 27,8 g de oxigeno 14n + 87 32 g de oxigeno > por tanto, se trata de dcido acético CHy-COOK, y la reaccién completa es CH,—C=0 + CH,—CH,—CH,—CH,OH — CH,—C + H,0 on OCH, {CH,),CHoor 364° Quimica 16.10. El hidrogeno y el 6xido de carbono reaccionan para dar metanol, en presencia de 6xido de cine como catalizador. ;Cuantos gramos de monéxido de carbono hardn falta para, con el metanol resultante, producir 350 g de metanal por oxidacion? Escribir las reacciones. Solucion: 2H, + CO— CH,OH CH,OH + 0, ~P=0 + 1.0 H 30g de metanal _ 28 g de CO dg = ES; x = 3267 g4eC0 350 g de metanal ¥ ; Bde i 16.11. {Cuanto etanal obtendremos de la oxidacién de 150 g de alcohol etilico, si el rendimiento de la reaccién es del 735%? H I Solucién: CHy—CH,OH + 1/20, —+ CH;—C=0 + H,0 i 46 gdectanol _ 44 g de etanal 150 g de etanol x X = 1435 g, si cl rendimiento fuese del 100%, pero como es del 73,5%, s6lo obtendremos: 4 BS 100 105,5 g de etanal 16.12, Al hacer reaccionar un acido monocarboxilico con plata, se forma una sal que contiene 51,6% de plata. ;Qué masa molecular tiene el acido? M (Ag) = 108. Soluciéa: La reaccién seré: C,Hz,0, + Ag — C,Hy,_,0,Ag Utilizando las masas atémicas: 12m + (2m — 1)-1 + 16-2 + 108 = 14m + 139 108 gde Ag _ 14n + 139 g de sal 51,6 g de Ag 100 g de sal mes Tuego el acido es C,H, y su masa es 102 16.13. Por hidrélisis del almidén se obtiene la glucosa, {cudnta cantidad de ésta se obtendra a partir de 200 g de almidén si el rendimiento de la reaccién es del 75%? Soluciém: (CeH:O,), + 1 HzO —> n CoH, 20,. La masa molecular del almidén es (12-6 + 10-1 + 5-16) = n- 162 162 g de almidén 1-180 g de glucosa 500 g de aimidén x X = 555.6 g de glucosa. Teniendo en cuenta el rendimiento:——$—————_—_—.. q€ FUNCIONES OXIGENADAS 365 ¢ Oxido: cate 98°75 — 69 pe heoe 16.14, (Cuall sera el rendimiento de la reaccién, si al hidrolizar 25 g de almidén se han obtenido 21 g de glucosa? Solucion: (CgH,o03) n + HzO —+ n (CeH,209) M(Cglf,,0,) = 180; M (C,H,,0,) = 162 162 de almidén _n-180 g de glucosa i162 g de almidén _n°180.g de glucose SL on peal 25 g de almidon x : oe iento aque equivaldrian al 190%; para saber el rendimiento: 21-100 0 75389 ay ~ 188% 16.15. {Qué masa de oleina (trioleato de glicerina) se saponifica con 250 g de disolucién de hidréxido de sodio al 40%? {Qué cantidad de oleato de sodio se obtiene? Solucion: M (NaOH) = 40 CH,-O00C—Cy rH, cH,OH CH —00C—C,,H,, + 3 Na OH —+ CHOH + 3 C,,H,,COONa CH,—O0C—C,3Hs5 CH,OH entiene 250-40 2 10) 7 100 ede NaOH ; 3:40 gde NaOH _ 848 g de oleina , Do gde NGO 7 ene 5 x = 106,7 g de oleina 3:40 gde NaOH _ 3-304 g de oleato de sodio jbo gde Naor yn 5 = 160 g de oleato de socio 16.16. Deduecir la formula de un alcohol primario que al deshidratarse da un hidrocarburo que adiciona 20 g de bromo. ;Qué cantidad del alcohol se ha empleado si su masa molecular es 46? ndra a Solueiéa: Como la deshidratacién de un alcohol primario da un hidrocarburo etilénico de igual nimero de étomos de carbono, por la masa molecular sélo puede ser: 12n + Qn + 2)1 4 16 = 46 ; Mn = 28 5 n= 2 CH,—CH,OH — CH,=CH, + H,0 CH=CH, + Br, + CH,Br—CH,Br 160 g de bromo _ 28 g de etileno 20 g de bromo ¥ 3 x = 35 g de etileno 28 g de etileno _ 46 g de ctanol dene _ M6-g de ctanel |, _ 5.75 g de etanol 35 g de etleno y ; 7366 auimica 16.17. El acido acético se obtiene al fermentar el etanol. a) Escribir la reacciOn. b) {Cuntos gramos de etanol se necesitan para obtener 250 g de acido acético del 65% de riqueza? Solucién: CH,—CH,OH + 0, CH;—COOH + H,0 250 g de disolucién - 65 g acttico 100 g de disolucion 162,5 g de acético que hay que obtener 60 g acttico _ 162,5 g acttico % g ciancl FA 5 X= 1246 g etanol 16.18. Por oxidacién del alcohol se obtiene Acido acético. Si se tiene 1 litro de vino de 9° y el alcohol que contiene se oxida, {cuanto Acido acético se obtendré y cual sera su molaridad si sabemos que la densidad del alcohol es 0,82 g/cc? Soluei6n: Los grados alcohélicos se refieren 2 porcentaje en volumen, es decir, que un vino de 9 tiene 9 ce de alcohol por cada 100 ce de disolueién. masa de alcohol = 0,82 g/cc: 10 cc-9/100 = 73,8 g de alcohol (CH,—CH,OH + 0, — CH,—COOH + H,0 46 g de alcohol _ 60 g de acido acético raagaeaiakal ; 5 ¥ = 963 g de Acido acético Para hallar la molaridad. igualamos las dos expresiones que nos sirven para hallar el nimero de equivalentes de acido: 96, V()-M = m(g/M molecular ; 1-M = M = 16 molar 16.19, Escribir dos reacciones de condensacién que sirvan para obtener, respectivamente, tergal y baquelita. Solucién: i n wooe-(_\)-cofai +n CH,O[H]}—CH,OH — Acido tereftalico etilenglicol — u[ooc-€_\)-coocu,—cx, OH + 1H,0 tergal c_OH a c_OH OH HC. CH , uc” F yo —7 cH "HC cH t= DEQ Jo 3 cH Ls CH ln CHa fenol metanol baquelita Son los H en -orto- y -para respecto al —OH del fenol los que forman H,0 con el O del metanal.> i FUNCIONES OXIGENADAS 367 ) Cuantos 1620, El cloruro de acetilo se obtiene haciendo reaccionar el Acido acético con tricloruro de je riqueza” fosforo. {Cuanto cloruro de acetilo se obtendré a partir de 200 ml de Acido acético 3 N, si el rendimiento de la reaccién es del 70%? Solucién: 3 CHy—COOH + PCI, + 3 CH;—COCI + HPO; Para saber de qué masa de acido acético se dispone, igualamos la formula que nos da el nimero de equivalentes a partir del volumen y a partir de la masa: de 9 y el no de Eq = V()-N = m(gEq ; 0,2001-3 = mj60 ; m = 36 g de dcido acttico molaridad 3:60 g de acido acético _ 3-78,5 g de cloruro de acetilo on 36 g de acido acético x aan sino de 9 y teniendo en cuenta el rendimiento: x = 47,1-0,70 = 32,97 g de cloruro de acetilo 1621. Si se trata el bicarbonato de sodio con acido acético, se obtiene acetato de sodio y se desprende didxido de carbono. {Qué volumen de éste se obtendra a 25 °C y presién normal si tratamos 100 g de bicarbonato con exceso de acido? cumero de Solucién: CH,—COOH + NaHCO, — CH,—COONa + CO, + H;0 84 gde bicarbonato _ 22,4 1 de COz ; 2 C02 = 267 100 g de bicarbonato Vv ei c. tergal y que pasados a las condiciones del problema: 261 litros a TK | = 2% ltros de CO, 16.22, Escribir y ajustar la reaccién de hidrélisis del acetato de butilo. {Cudntos gramos de butanol se obtendrian si, partiendo de 400 g de acetato de butilo, el rendimiento de la 0 reaccién es del 70%? Solueion: CH,—COOCH,—CH,—CH,—CH, + H,O — CH,—COOH + CH,—CH,—CH,—CH,OH 116 g de acetato de butilo _ 74 g de butanol 400 g de acetato de butilo ¥ 5 x = 255,17 g de butanol Teniendo en cuenta el rendimiento: 225,17-0,70 = 178.6 g de butanol se obtendran nel O del 16.23. {Como podria obtenerse butanoato de metilo a partir de ioduro de butilo? Escribir las reacciones necesarias.368° quimica Solucion: (CH,—CH,—CH,—CH,1 + AgOH —+ CH,—CH,—CH,—CH,OH ioduro de butilo butanol CH,—CH,—CH,—CH,OH + 0, —> CH,—CH,—CH,-COOH butanoico CH,—CH,—CH,—COOH + CH,OH — CH;—CH,—CH,~COOCH, butanoato de metilo 16.24, Escribe las siguientes reacciones: a) Acido léctico (2-propanoloico) mas etanol; b) etanal mas fenilhidrazina; ¢) Acido butirico més glicerina; 4) ioduro de etilo mas amoniaco en exceso. 1 Solucion: a) CH,—CHOH—CO[OH]+ CH,—CH,0[H] —+ CH,—CHOH—COOCH,—CH, + H,0 Acido laetico lactato de etilo b cH,—-F-0 + CgHs—NH—NH, —+ CHy—C=N—NH—C,H, | H H fenithidrazina fenilhidrazona ©) 3 CHy—CH,—CH,—COOH + CH,OH—CHOH—CH,OH — —+ CH,—-OOC—CH,—CH,—CH, CH—OOC—CH,—CH,—CH, + 3H,0 “H;—OOC—CH;—CH,—CH, butanoato de glicerilo 4) CH,—CH,I + 2 NH, — CH,—CH,—NH, + NH,I etilamina 1 16.25, En la oxidacion de 2-metil-I-butanol se obtiene un compuesto capaz de reducir el liquido Fehling, y de dar, con un oxidante mas fuerte, otra sustancia que, al reaccionar con hidr6xido de magnesio, da una sal, desprendiendo agua. Escribir la reaccion y calcular la masa de 2-metil-I-butanol necesaria para producir 1 kg de la sal si entre todas las reac- ciones se pierde un 40%. Solucién: H | CHy—CH,—CH—CH,OH + 0, —+ CH,—CH,—CH—C=0 + H,0 | | CH, CH, H CH,—CH.—CH—COOH cH, cH, 2 lly €ty-GH-COOH + MOH — (CCH, —CHH-COOMe I CH,—CH,—CH-C=0 CH, cH,—————— pal mas exceso. - H,0 liquido nar con jcular la 16.26. 16.27. 16.28, FUNCIONES OXIGENADAS 369 La masa molecular del 2-metil butanoato de magnesio es 226 g/mol. 226 g dela sal _ 2-88 g del alcohol [OO gd lesa TX 7788 g de alcohol se necesitarfan si no hubiese pérdidas, pero como el rendimiento total es del 60%, hardn falta: 7788 - 100 fa 12979 g {Cuantos gramos de Acido acético podriamos obtener a partir de 1 litro de acetileno medido en condiciones normales? Solucién: El acetileno adiciona agua en presencia de un acido y de sales merciricas: $04 He* *) r Ho=cn + 1,0 82 cH, -e=0 & CH -C=0 + KM20, — Ctly-COOH Un mol de acetileno produce 1 mol de acido acético, por tanto: 224 litros de acetileno _ 60 g de acido acético ido act Tilo de acetieno = x = 268 de Acido acético Escribir las reacciones: a) Propanol mas cloruro de acetilo. b) Acido benzoico mas carbo- nato de sodio. ¢) Hidrdlisis del propanoato de metilo. d) Propeno més agua en presencia de Acido sulfarico. Solucién: a) CH,—CH,—CH,OH + CHy—COCI— CH,—CH,—CH,00C—CH, + HCI nz OOH + Na,CO,—> ces + CO, + H,0 S ©) CH,—CH,—COOCH, + H,0 — CH,—CH,—COOH + CH,OH @ CHy—CH=CH, 2 cHy—CHOH—CH, a) {Cuantos gramos de I-penteno se obtienen si se deshidrata fuertemente en presencia de Acido sulfirico y a clevada temperatura 1 kg de I-pentanol? b) {Qué ocurriria si el 1-pentanol se deshidratase suavemente? Solucibn: 2) CHy+(CH,),—CH,OH “7° "CH, cH,—CH,—CH=CH, + H,0370 quimica 16.29. 16.30, 1631. 88 gde alcohol __ 70 g de I-penteno OO 1.600 g de alcohol x ) — CH,+{CH,),—CH,[OH] (CH;—CH,—CH,—CH,—CH;, + CHjHCH;);—CH,OH| No Ta0S CH,—CH,—CH,—CH,—CH, Se obtendria e! pentano oxi pentano. Un compuesto tiene 66,6% de carbono; 11,1% de hidrégeno y una masa molecular de 72. No da ninguna de las reacciones de reduccién, pero permite obtener 2-metil, 2-butanol, por hidrolisis del compuesto obtenido con ioduro de metil magnesio. {De qué compuesto se trata? Soluciém: Dados los porcentajes, el 22,2% restante debe ser oxigeno, puesto que da un alcohol por hidrélisis del magnesiano, segin el enunciado. Al no dar reacciones de reduccién no puede ser un aldehido, por tanto, debe tratarse de una cetona. Para saber cuantos carbonos tiene: 100 656 nx 100 _ tht may Fn 8S el compuesto pedido es la butanona: CHy—CO—CH,—CH,. Al reducir un compuesto de cuatro carbonos, nos da otro, que por accién de la potasa alcohdlica da lugar a un compuesto con un doble enlace en el centro. Se obtienen de este compuesto 168 g. {Cuantos gramos se tenian del primer compuesto? Escribe las posibles reacciones razonadas. Solucién: El doble enlace en el centro y los cuatro carbonos hacen suponer que se trata del 2-buteno. Por tanto, debe proceder de un alcohol secundario y éste, a su vez, de la reduccién de una cetona. CH,—CO—CH,—CH, ““““"} cH, -CHOH—CH,—CH, CH,—CHOH—CH,—CH,— + KOH —+ CH,—CH=CH—CH, $6gde2buteno _ 72. de 2-butanona xS6/side2:bsieao am = 216 g de 2-butanona 168 g de Zbuteno = * B Un compuesto organico da reacciones que indican que es un acido monocarboxilico. {Cual ser su formula molecular si al quemar 100 g del mismo se obtienen 252,46 g de didxido de carbono y 44,26 g de agua? No da reaccién con el agua de bromo. Solucién: Averigiiemos primero cuanto carbono ¢ hidrogeno hay en 100 g de la sustancia dada: aniegde Cov weass ste + asedeega-2 = AstaeeH 1 16_———— $$ _. ar de 72. butanol, mpuesto cohol por ce ser un ja potasa n de este , posibles | 2-buteno. na cetona. ico. ,Cual je didxido ja dada: 1632. 16.3. FUNCIONES OXIGENADAS 371 En Jos 100 g de compuesto, el resto sera oxigeno: 100 — (68,85 + 4,92) = 26,23 g de O Dividiendo cada cantidad por la masa atémica correspondiente: 6855 _ 492 2623 a i i ead Divididos estos valores por el menor: 57 492 1.64 x , 492, ML ie 748 Teg 164 resultaria: C,,sH0, como es un acide monocarboxilo, debe haber dos oxigenos, por tanto, multipli- camos por dos: CsH,0> Por no reaccionar con agua de bromo, debe ser un derivado benctnico, el acido benzoico. Un aldehido normal de cadena lineal da por oxidacién un acido organico que tiene 54,54% de carbono y 9,09% de hidrégeno. {De qué aldehido se trata? Solucién: La reaccion sera C\H;,0 1% C,H2,02 El poroentaje de oxigeno en el acido sera 100 — (54,54 + 9,09) = 3637% de O por tanto, se puede plantear para cada uno de los componentes, llamando M a la masa molecular del acido: 100 _ 5454 100 _ 909 100 _ 36,37 Mim * M2 ° M”~ 32 de esta dltima proporcién sabemos que M = 88, por lo que n = 4. Se trata de butanal CH,—CH,—CH,- fea H Si se hace reaccionar propanol con un Acido monocarboxilico se obtiene un éster que contiene 31,37% de oxigeno. {Cual es? Solucién: El éster tendré una masa molecular M = 12n + 16-2 + 2n 100 _ 3137 M 32° M = 102 ; 102-32 = 140 luego el éster sera CH; —COOCH,—CH;—CH,, acetato de propilo, ya que el acido tendré dos carbonos porque el alcohol tiene tres.372 quimica 16.34, El écido palmitico (CH; —{CH,)),,—COOH da palmitina (tripalmitato de glicerina) cuan- do reacciona con la glicerina 0 propanotriol. Si 1.800 g de dcido palmitico reaccionan con la suficiente cantidad de glicerina, suponiendo la reaccién total, cudnto hidréxido de sodio 2.N se necesita para saponificar la palmitina formada? La masa molecular del acido palmitico es de M (C,gH320,) = 256. Solucion: CH,00C—C, 5H, CH,OH 16. "HOOC—C, .H,, + 3 NaOH — CHOH + 3 C,,H,,—COONa CH,00C—C, 5H, CH,OH Un mol de palmitina son 776 g y necesitan 3 moles de hidréxido de sodio (sosa) para saponificarse, © lo que es lo mismo 3 equivalentes de sosa, y cada mol de palmitina se forma con 3 moles de Acido palmitico, por tanto: 1.800 g de acido palmitico 3-256 g de acido palmitico V-3_; V = 078 litros de sosa 16.35. El écido tartarico o butanodioldioico (HOOC—CHOH—CHOH—COOH) se obtiene tra- tando el crémor tartaro que se encuentra en las uvas, con lechada de cal y, una vez formado el tartrato de calcio, se ataca con Acido sulfirico, quedando libre el acido tartari- co. {Cudnto Acido tartérico obtendremos si a 2 kg de tartrato de calcio se les trata con 400 cc de sulfirico M/2? Soluciém: El H,SO, M/2es 1.N 00C—CHOH—CHOH--00C + 1,80, — CaSO, + HOOC—CHOH—CHOH—COOH Ca Acido tartérico 0 23-dihidroxibutanoato de calcio 2,3-dihidroxibutanodioico ‘Veamos primero qué sustancia esta en exceso, Para ello comenzamos calculando cuantos equivalen- tes de sulfirico necesitarian los gramos de tartrato que tenemos 188 g de tartrato de calcio _ 2 Eq de H,SO, 2000 g de tartrato de calcio ~ * aed que es mas de To que se nos da, por tanto, obtendremos tanto acido tartarico como permita el H,SO, presente, VN = mE ey me ‘ BQ; OAT = are 30 g de dcido ta 1636. El Acido acético y el hidroxido de potasio dan acetato de potasio y agua. Si tratamos 25 g 163 de acetato de potasio con 10 ce de acido clothidrico 2 N, {qué cantidad de acético quedara libre? $$$ $> a ez On So FUNCIONES OXIGENADAS 373 Solueiém: CHy—COOK + HCl —+ CH,—COOH + KCl. Igualamos los equivalentes, ya que sabemos que cada equivalente de HC! desplazard un equivalente de acktico: 1 VON = mjEq ; 1060-10"? +2 = m/60 ; m= 1,2 g de acttico 16.37. Si se afiaden 4 litros de una mezcla de agua y etanol de un 40% de alcohol (en peso) y densidad 0,93684 g/cc a 12 litros de un vinagre que tiene 46% de Acido acético y densidad 1,058 g/cc. a) {Qué peso de acetato de etilo resultara si el rendimiento es del 70%? b) {Qué molaridad tendré el Acido acético sobrante? Solucién: CH,—COOH + CH,—CH,OH —+ CH,—COOCH,—CH, + H,0. 8) Los gramos de etanol que se tienen al principio son: 41-0,93684 gice - 10% eejl- 40/100 1,498.94 g de etanol Los de acitico: 12.1-1,058 glee: 10° ccjl 46/100 = 5.840,16 g de acético Primero se debe averiguar cual de las dos sustancias esta en exceso, para ello se calcula cudnto acttico haria falta para el alcohol presente. 46 g de alcohol _60 g de acético 149884 g de alcohol “x ~——««* +1955 Bde actico Como hay exceso de acético, ser el alcohol quien limite el acetato resultante, 88 g de acetato 70 q 46 g de cianol | 119894 8 de alcohol 755 = 20.007,28 g de acetato de eulo b) Para averiguar el aottico consumido: 60 g de acético 46 g de ctanol 5.840,16 — 1.955,14 = 3.885,02 g de acético sobrantes 1,498,94 g de etanol = 1.955,14 g de acético V-M = m/M molecular Como hay 12 + 4 = 16 litros: 3.855,02 16-M = i M=4l 16.38. {Cul serd el rendimiento de una reaccién en la que 63 g de propeno se oxidan con permanganato de potasio, si al final se obtienen 0,6 litros de disolucién 1,5 N de acido acktico?374 quimica Soluci CH;—CH=CH, + KMnO, —+ CH;—COOH + CO, M (CH,—COOH) = 60 ; 4284 Propeno _ I mol de acttico 3} x = 1,5 moles 63 g de propeno ¥ que son los que deberian obtenerse, Realmente se han producido: 0,6: 1,5 = 0,9 moles. En el acético, un equivalente y un mol coinciden, Poco elaine ©2100» 6 16.39. Formular las siguientes reacciones: a) Acido formico mas propanol. b) Combustién del ¢tanal. ¢) Ciclobuteno mas hidrogeno. d) Acido acético mas metanol. e) Oxidacién suave del butanol. f) Oxidacién fuerte del butanol. Solucién: a) HCOOH + CH,—CH,—CH,OH — HCOOCH,—CH,—CH, + H,0 b) CHy—C=0 + 30, 20, + 2,0. I H H,C-CH weet oo] +n | H,C—CH H,C—CH, d) CH,—COOH + CH,OH — CH,—COOCH, + H,0. ; ¢) CH;—CH,—CH,—CH,OH + 1/2 0, + CH;—CH,;—CH,—C=0 + H, 1) CH,—CH,—CH,—CH,OH + 0, —+ CHy~CH,—CH,—COOH + Hy. PROBLEMAS PROPUESTOS 16.40. {Qué alcohol sera el que con una masa 1642. {Qué densidad tienen los vapores de meta- molecular de 86, un 69,77% de carbono nol encerrados en un recipiente de 1 litro a y 11,63% de hidrégeno, dé por oxidacién 720 mm de presion y 35 % 3-meti, 2-butanona? Soluciém: 98-1075 g/cc Soluci6n: 3-metil-2-butanol, 1643, Un compuesto orginico tiene 60% de car- 16.41. Si la densidad del etanol es 0,79 glee. ¢Cuan- bono; 13,3% de hidrogeno y 26,7% de oxi- tos atomos de carbono, hidrdgeno y oxige- geno, Su densidad de vapor respecto al no habra en 250 cc del mismo? oxigeno es 1,875, Calcular su formula mo- Solucién: $1,69- 10*? étomos de C; pees 25,85- 109 Atomos de O; 155,110? Ato- Solucién: CHO propanol, o cualquiera mos de H. de sus isémeros. 16 u 16 16 16 16———————————S— qe 16.44, 16.45. 16.46. 16.47. 16.48, 1650. 1651. {Qué compuesto serd el que tiene una masa molecular de 130 y su composicién centesi- mal es: 73,85% de carbono; 13,85% de hi- drdgeno; 12,3% de oxigeno? Solucién: CH,,0. Al calcinar 0,362 g de una sal de plata de un Acido orginico monobisico se obtienen 0,216 g de plata. ;Cual es la masa molecular del dcido organico? {De qué acido se trata? Sok M = 74, Propanoico CH,—CH,-COOH. {Qué formula molecular tendré un com- puesto de masa molecular 90 si en cada 10 g del mismo hay 6,66 g de carbono; 1,55 g de hidrogeno y 1,77 g de oxigeno? Soluciém: CH, 40. {Qué cantidad de propanol se necesita para obtener 5 litros de propeno medidos a 20 °C y 700 mm de Hg, si el rendimiento de la reaccion es del 80%? Soluciém: 14,37 g de propanol. iQué alcohol seré el que reaccione con dci- do acético en presencia de Acido sulfirico concentrado y origine un compuesto que contenga 31,4% en peso de oxigeno? Soluciéa: CHy—CH,—CH,OH propanol Calcular la masa molecular de un dcido or- ganico monobasico, que al reaccionar con ‘metanol da lugar a un compuesto que con- tiene 24,6% de oxigeno en peso. Solucién: Hexanoico CHy—~(CH,),—COOH. iQué volumen de eteno obtendremos por deshidratacién de 1.000 g de etanol del 90% de pureza? Solucién: 438,3 litros de eteno. Un fcido monocarboxilico tiene la siguien- te composicién centesimal 62,07% de car- bono; 10,34% de hidrogeno y 27,59% de oxigeno. {Cuil es su formula molecular? Solucion: Cel, 20>, 16.52. 1653. 16.54. 1655. 16.56. 1657. FUNCIONES OXIGENADAS 375 {Qué dard el 1-pentanol: a) por combustion; b) por oxidacién suave; ¢) por oxidacion fuerte; d) por reaccién con el acido formico © metanoico. Solucion: a) 5 CO, + 6 H,0; b) CHj (CH); CHO; ©) CH; {CH,),—COOH; 4) HCOOCH,~{CH,);—CH + H,0. 8) {Como obtener 2-metil propanoico a par- tir de 2-metil propanol? 6) {Qué daria el Acido obtenido si lo tratamos con metanol? Solucién: a) Por oxidaci6n con permanga- nato de potasio; b) 2-metil propanoato de metilo. Si un compuesto que contiene 66,7% de carbono y 11.1% de hidrégeno y cuya masa ‘molecular es 72 reacciona con un magnesia- no para dar una sustancia que, hidrolizada, da 2-butanol, pero que, sin embargo, no reduce el reactivo Tollens ni el Fehling, ,qué clase de compuesto es? Solueién: 2-butanona. En la deshidratacién de la glicerina se ob- tiene un compuesto llamado acroleina (pro- penal). a) Escribir la reaccién; b) ;Cudntos gramos de acroleina se obtendran a partir de 600 g de glicerina si el rendimiento de la reaccion es del 75%? Solu a) CH,OH—CHOH—CH,OH — H,0 + + CH,=CH—CHO; by 2739 g La hidrolisis del 1,2-dicloroetano produce etanal. {Cudntos gramos del primero se ne- cesitan para obtener 300 g de etanal si el rendimiento de la reaccién es del 60%? Soluciém: 1.125 g de 1,2-dicloroetano. Se llama aldol al producto que se obtiene a partir de dos moléculas de aldehido que se condensan en presencia de dlcalis diluidos, ‘ya que tienen las funciones aldehido y alco- hol en la misma sustancia. ;Qué cantidad de aldol se obtendra a partir de 100 g de etanal si reacciona en presencia de alcalis diluidos con otros 100 g de etanal? Escribir la reaccién,376 16.58. 1659. 16.60. quimica Solucién: CH,—CHO + CH,—CHO + ~+ CH, —CHOH—CH,—CHO 200 g de aldol. El Acido picrico es el derivado trinitrado del fenol. a) Escribir la reaccién. b) {Cuanto Acido picrico se obtendra de 65 g de fenol siel rendimiento de la reaccién es del 70%? Solucién: a) (On + 3 HNO, + OH O.N NO, +3H,0 NO, by 11085 g, Con el mondxido de carbono y el hidroge- no se obtiene metanol, y éste por oxidacién da metanal. {Cuantos gramos de CO hacen falta para obtener 350 g de metanal? Solucion: 3267 g La industria prepara el acido formico a par- tir de formiato de calcio, que a su vez, resulta de la unién del CO del gasogeno mezclado con vapor de agua sobre cal viva, reaccién ‘muy exotérmica que produce la unién del CO con el Ca(OH),, jeudnto acido formi- co se obtendra de 5 litros de CO medidos enn. Solucién: 10,27 g, 1661. 16.02. 16.63. 16.64. 16.68. 2Qué volumen de aire se necesita para la combustion de 316 g de éter etilico? Soluciém; 2,732.97 litros de aire en can {Cuanto dcido acético se obtendra de 1,000 litros de vino de 10° (porcentaje en peso), de densidad 0,98084 g/cc, si el rendimien- to de la reaccién es del 70%? Solucién: 89.554,96 g. Si se calientan 6 litros de una mezcla de agua y etanol de densidad 0,9154 g/cc y riqueza en alcohol del 50%, se obtiene éter etilico. Si el rendimiento de la reaccién es del 40%, jcudntos gramos de éter se ob- tendran? Soluci6m: 883,6 g de éter. Se quieren obtener 3 kg de formol comer- cial cuya riqueza en metanal es del 40%; si el rendimiento de la reaccién a partir del metanol es del 70%, {cuanto metanol se necesita? Solucién: 1.828,6 g de metanol. Conocida la reaccién de saponificacion que da la sosa con los ésteres de la glicerina y los acidos grasos, calcular la cantidad de jabén de sodio que se puede obtener si uti lizamos 1 itro de aceite de oliva (densidad 0,81 g/cc). El aceite de oliva contiene Aci- do oleico, de formula CH, (CH,), -CH=CH—{(CH,), COOH Soluciéa: 873,19 g de jabén. 7 Pe los Re Ey a) b)